范文一:石油树脂生产工艺改造
石油树脂生产工艺改造 2001年1O月
O吐.200l
化学工业与工程
CHEMICALINDUSTRYANDENGINEEB.[NG 童袁柒,=.+.,.十.}.'J.…}.
第l8卷
Vo1.18
第5期
No5
石油树脂生产工艺改造
权培丰
(中原油田天然气产销总厂精细化工科,河南濮阳457061) 摘要:将石油树脂生产中的三步聚舍工艺改为一步聚合工艺.将脱除聚合液中(三氟
化硼)B催化剂的水洗工艺改为中和过滤工艺,新工艺取得了明显的经济效益和显 着的社会效益.
关键词:石油树脂;聚合;催化剂;过滤
中图分类号:TQ320.6文献标识码:B文章编号:1004—9533(2001105—0308—04 TheproductionTechnicalTransformationofPetroleumResin
QUANGPei—feng
NaturalCa.-Pmductionand罄CompanySpecia]ityChemicalSeetimaofZ'Mmgyu~oilField,HenanPIIy肌g457061.China)
Abstract:Intheproductionofpetroleumresin,thetechnicaltransformationhasmaderemadt
—
ableeconomicalandsocialbenefit.Thetechnicaltransformationincludesthatchangethree
stepspolymerizationtoonestepandthewateringtechnologyofremovingBtoneutralization
—
filtertechnology
Keywords:petroleumresin;polymerization;catalyst;filter
中原油田天然气产销总厂精细化工四厂 (石油树脂厂)以中原乙烯剐产品裂解0为 原料,经过切割,催化聚合及精制,制得石油 树脂和溶剂油产品该厂从建厂到改造之 前,一直存在着较高的动力消耗及物料损耗, 直接影响了该厂的经济效益.针对石油树脂 生产过程这种现状,实施了生产工艺的改造, 使动力消耗,物料损耗大大降低,效益增加十 分明显.
1石油树脂生产工艺
年处理裂解原料100o0吨,产石油树
脂37000tta,溶剂油5600tta和液体石油树 脂700t/a.原生产过程如图1所示.
首先将裂解Q原料打人切割釜(间歇蒸 收稿日期:2O00—02—29
作者简介:权培丰(1967一),男,山东聊城人,中原油田天熊气产锖总厂工程师,从事
精细化工和机麓技
术研究.
第l8卷第5期权培丰:石油树脂生产工艺政遣封3 的问题,将物理水洗改为中和过滤工艺.其 工艺原理为,在聚台液中加^适量生石灰与 B中和,生成钙盐,反应方程式为
BF]+30=H]BO3+3HF
BF,+HF=HB
2H3B+3Ca(OH)2:Ca3(BO3)2"It+6tq~o
2HB+Ca【OH)2=ca'BF,j2++2H2O
这种吉有盐渣的悬浊液通过压滤机(使 用500目的滤布),滤掉盐渣.实施该工艺 后,停运3台1lkW的水洗泵,增加了两台板 框压滤机,两台中和进料泵(1lkW)和两台压 滤机进料泵(1lkW).聚合阶段采用常温聚 台,使聚合液的精度降低,也为中和过滤工艺 的实施创造了条件.通过近半年的运行表 明,该工艺有效地将催化剂脱除干净,物料损 耗从原来的7%降至2%以下,且节省了 1lkW的动力设备的能耗,生成的盐渣干燥后 还被其他厂家作为磷肥生产的原料或用于土 建工程
4效益分析
4.1动力消耗
1)改造之前动力消耗设备包括氟里昂压 缩机(125kW)l台;防冻液循环泵(22kW)1 台;水洗泵(11kW)3台.总功率为180kW 2)改造之后动力消耗设备包括中和进料 泵(11kW)1台;进料泵(1lkW)1台.总功率 ,
22kW.
3)改造前后,动力消耗按每年工作
300d,电耗系数为9o%,每度电0.468元计, 动力消耗每年可节省47.9万元.
4.2水耗
改造后每天可节水50t,按年工作30Od 计,每吨水按10元计,每年可节约水费15万 元
4.3水洗改为中和过滤工艺之后物料损耗 增效
按每处理10000t原料,l700元,t原料 计,根据改造前(7%)后(2%)原料损耗情况 计算,每年可增效85万元.
综台以上分析,设备改造之后总的增效 金额为147.9万元.
改造前的废水排污费,球机运行维修费 等项支出未计^在内,工艺改造后,取得了明 显的经济效益,同时大幅度减轻了水污染及 土壤污染等同题,将有毒的B转化为 ca(BF,)(硼氟酸钙)盐,变废为宝,社会效益 非常显着.
参考文献:
[1]美玉兰.裂解汽油(<200~C)组成及其催化聚 台[J]大庆石油学院,1993,6(3):26— 2了
[2]天津大学普通化学教研室编.无机化学[M]: 下册北京:高等教育出版社,1984
范文二:改性石油树脂生产工艺研究
改性石油树脂生产工艺研究
摘要:
改性石油树脂是一类新型的材料,其对生产工艺有很高的要求,根据改性石油树脂的具体需求,规划好生产工艺及应用,以免影响改性石油树脂的使用性能,更重要的是要把控好生产的过程,提高改性石油树脂的性能和水平,保障改性石油树脂的有效性。本文主要探讨改性石油树脂生产工艺和生产。
关键词:
改性石油树脂;生产工艺;应用
改性石油树脂表现为低分子的特征,具有热塑性的特点,通过烃类裂解的方法,生产出改性石油树脂材料。改性石油树脂的生产工艺,实践性比较强,与其他材料混合使用,体现出改性石油树脂混合物的相溶性,进而体现出改性石油树脂生产应用的价值。
1改性石油树脂的生产工艺
1.1生产试验
改性石油树脂生产试验中,提前准备好相关的试剂、仪器,常用的试剂有:抗氧剂、破乳剂、碱片等。生产仪器包括玻璃反应釜、水洗釜、水浴锅、气象色谱仪、真空泵、测定仪以及旋转粘度计。首先是树脂的聚合,采用催化剂处理反应釜中的改性石油树脂的原材料,
温度调制到50?,使用水浴的方法保持温度的稳定性,反应釜温度在45?时,需要缓慢的滴入混合液,原料加入5%左右后,逐步降低加入的速度,滴入的方法维持80min,滴入完成后,恒温的时间是30min,待反应后期,排除树脂液,将原材料制成的树脂液,转入到洗涤釜中。然后是利用中和碱水法,处理树脂液。例举中和碱水法的相关操作,如:?碱洗,水浴加热洗涤釜中的树脂液,当树脂液出现回流后,需要加入适量的破乳剂,一般可以选择氢氧化钠溶液,500g,50?,搅拌约5分钟后,停止操作,促进溶液沉淀,洗涤釜内会出现分层沉淀的情况,经过5~15min后,去除沉淀中的碱水层,将有机层保留在洗涤釜内;?水洗,洗涤加了破乳剂的树脂溶液,检测溶液的pH,pH在7~8之间,达到水洗的标准,将抗氧剂加入到有机层内,同时转移树脂溶液,溶液放入三颈瓶中保存;?蒸馏,改性石油树脂生产中,蒸馏工艺的温度是200?,利用水蒸气降低真空泵的压力,重新升高温度到220?,去掉加热套,待温度重新降低到200?,就要采取放空的方法,将树脂冷却到常温状态。
1.2生产过程改性
石油树脂生产的过程中,需要利用软化点测定的方法,测定相关的数值。改性石油树脂要融入到甲苯内,配成溶液,树脂溶液与甲苯溶液,配比是1:1,观察树脂溶液的颜色。测定改性石油树脂的熔融粘度,分别在150?、200?的温度点,测量树脂的熔融粘度。蜡雾点测试,树脂需要和EVA、微晶蜡进行混合,按照9:6:5的比例实施,将混合溶液倒入到烧杯内,采用电炉加热,加热后迅速冷却,记录溶液浑浊时的温度。
1.3影响分析
根据改性石油树脂生产工艺,分析影响生产工艺的因素。如:?改性剂使用量的影响,改性剂的使用,改变了石油树脂的特征,生产中表明,改性剂的用量,对石油树脂有很明显的影响,特别是树脂材料的软化点,受到改性剂数量的影响,石油树脂的软化点,容易呈现过度下降的情况,导致最终的石油树脂流动性强,无法满足性能的需求;?改性石油树脂外观色相的影响,根据甲苯溶液的色阶,判断出树脂最佳的色泽,经过生产工艺研究可以发现,改性石油书指出在外观色相方面,环戊二烯、双环戊二烯很容易影响石油树脂的色相;?
石油树脂分子量对生产工艺的影响,如果改性石油树脂原材料的聚合物分子量较大,就会表现出高黏度特征,导致生产期间出现链转移的问题,链转移能增加分子量,直接干扰自由基聚合物分子量的控制。
2改性石油树脂的应用
改性石油树脂可以应用在粘合剂、涂料工业、橡胶工艺等领域。分析如:?粘合剂中的改性石油树脂,主要是用于粘结处理,此类树脂材料,其可改善聚合物的性能,包括耐热性、稳定性等,能够提高粘结的效果;?涂料工业中的改性石油树脂,其可与其他类型的树脂实现有效结合,其可代替传统的高价树脂,以便降低涂料工业的成本,改善涂料产品的性能,避免影响产品的性能指标;?橡胶行业内,改性石油树脂可以做为一项软化添加剂,一来提高橡胶产品的粘性,二来便于橡胶分割,降低天然橡胶的使用量,由此缩短橡胶生产的周期,在很大程度上提高橡胶工艺的经济效益。改性石油树脂的运用,对产业和企业起到改善的作用,注重性能、质量和效益,运用到工业生产内,表明改性石油树脂的生产价值。
3结语
改性石油树脂在生产工艺的过程中,应该提高工艺操作的实践性,落实好生产工艺的运用后,才能保障改性石油树脂的质量与性能,进而确保改性石油树脂应用的有效性,以免干扰改性石油树脂的应用方法,充分发挥改性石油树脂应用的优势,以免影响到改性石油树脂的具体运用。
参考文献:
[1]黄军左,张仕森.C_9石油树脂的改性技术及应用[J].高分子通报,2010,04:62-67.
[2]尚磊.浅色低分子量改性碳五石油树脂的生产工艺研究[J].山东化工,2016,16:115-117.
[3]米多,刘权益,刘建华,宋丕霜,**峰.C_9芳烃石油树脂生产技术进展[J].弹性体,2010,03:81-85.
[4]石洪波,朱丹,史凯迎.C_5石油树脂合成及改性研究新进展[J].化学工业与工程技术,2012,02:35-38.
作者:杨安 杨剑 单位:盘锦兆龙石油化工发展有限公司
改性石油树脂生产工艺研究责任编辑:冯紫嫣
范文三:C9石油树脂生产工艺及研发
C9石油树脂生产工艺及研发
目程技术
C9石油树脂生产工艺及研发
张本强
大庆华科股份有限公司化工分公司
摘要:生产普通c9石油树脂的催化聚合,热聚合和自由基引发聚合工艺;对国NC9~;
油树脂新工艺,聚合催化剂的开发及改性进行了综述. 关键词:C9石油树脂乙烯催化聚合工艺催化剂 C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9 馏分为主要原料制成的高分子化合物,为浅 黄色至暗褐色的功能性树脂,相对分子质量 200,3000,常温下为玻璃态热塑性固体. 由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团, 因此具备优良的耐水性,耐酸碱性,耐候性 和耐光老化性.在烃类溶剂中具有优异的溶 解性.
1c9石油树脂生产工艺
目前,生产普通C9石油树脂的工艺主要 有3种:催化聚合,热聚合和自由基引发聚 合.催化聚合工艺的优点是聚合温度低于100 ?,聚合时间短,但催化剂成本较高且对设 备有腐蚀,且生产过程中产生废水.热聚合 工艺简单,不需要催化剂,因此生产过程中 不产生废水,但只适用于C9馏分或生产软 化点低的树脂.自由基引发聚合工艺不存在 催化剂脱除问题,无废水产生,但反应温度 高,时间长,合成的C9石油树脂软化点低,
色相深.3种工艺各有利弊,可根据原料组 成,产品用途及生产条件选择技术路线,也 可分段进行聚合.
2国外c9石油树脂生产工艺及其应用 国外C9石油树脂生产工艺有热聚合,阳 离子聚合和自由基引发聚合等多种,但工业 上广泛采用的是路易斯酸为催化剂的酸聚合 方法.最常用的催化剂是BF3,A1C13及其络 合物,根据树脂的用途和要求选择催化剂. 生产过程中除这三种聚合工艺外,脱除催化 剂是技术关键.通常是将裂解C9先进行蒸馏 切割一段馏分,再经催化聚合得到C9石油树 脂.未反应部分再蒸馏,切割得到不同牌号 的芳烃溶剂油.C9馏分成分复杂,可检测出 的组分有150多种,其组成随裂解原料,裂解 条件,裂解装置的不同而不同.尽管原料复 杂,但从合成的角度可分为两类.一类是可 聚合的活性组分.另一类是可以作为聚合溶 剂的非活性组分.可聚合的活性组分按化学 结构和反应活性分为3类:苯乙烯及其衍生 物,如苯乙烯,乙烯基甲苯;双环戊二烯及 其分解后生成的环戊二烯;茚及其衍生物, 如茚,甲基茚.
3国内C9石油树脂生产工艺
国内C9石油树脂的研究起步较晚,但发 展很快.其中不少成果已经实现了工业化. 近年来,这一领域的研究卫作更加活跃,主 要集中在以下几个方面.
3.1新工艺研发
裂解C9馏分中双环戊二烯活性较高,是 影响树脂色相的主要因素,国外对其有严格 要求,一般要求不大干2%.针对国内C9馏 分中双环戊二烯含量较高的问题,湖北襄樊 市化工研究所开发了两段聚合工艺及两次聚 合工艺.当裂解c中双环戊二烯的质量分数 小于15%时,采用两段聚合工艺.工艺流程 为:在前段用较低的反应温度,逐步滴入催 化剂,使活性高的单体先逐步聚合;聚合至 一
定程度时,提高反应温度进行后段聚合, 这样既可避免生成凝胶物质,又能提高树脂 收率,且树脂色度比一步法浅2—3号.当双 环戌二烯的质量分数大于15%时,采用两次 聚合工艺.工艺流程为:在极少量催化剂存 在下,使活性较高的双环戌二烯先进行选择 性聚合,再将其分离.对双环戌二烯含量很 低的馏分采用油热沸腾水洗法.脱除预聚合 树脂中的催化剂;然后进行蒸馏切割.前馏 分为苯乙烯及混合甲基苯乙烯.后馏分为茚 及甲基茚.将前馏分和后馏分分别进行二次 聚合得N2种不同的树脂,制备的树脂具有色 浅,软化点高,耐水,耐腐蚀,耐热,耐老 化等优良性能.
大庆石化公司研究院研究了自由基和阳 离子聚合两步合成工艺,使石油树脂总收率 提高~1]60%以上.工艺采用终止剂和过滤脱 除催化剂技术.代替传统的碱洗,水洗法, 避免了乳化和大量含氟废水造成的环境污
染.工艺流程为:第一步进行自由基聚合反 应,以大庆石化公司乙烯装置裂解C9为原 料,在1L玻璃蒸馏瓶中加人引发剂进行反 应蒸馏.常压蒸出小于200?馏分作为阳离 子聚合的原料,减压蒸出中间馏分,最后得 到深色石油树脂.加人引发剂的质量分数为 0.叭%一0.08%,反应温度30—280?,反应 时间2—5h.第二步进行阳离子聚合,低于 200?的馏分在1L三颈玻璃瓶中与质量分数 为0.5%一1.0%的BF3乙醚络合物催化剂反 应,反应温度2050?.反应时间3—5h. 第三步为脱催化剂.向聚合液中加人质量分 数为0.8%,1.2%的终止剂,搅拌0.5,1.0 h,然后过滤出终止剂和催化剂,最后减压蒸 出未聚合油,得到浅色石油树脂.实验室和 中试放大结果表明,用自由基和阳离子聚合 两步合成工艺生产的深色石油树脂具有良好 的互溶性,浅色树脂色相低于8号,软化点大 于l20?.
3.2聚合催化剂的开发
在聚合催化剂的选用上,国内科研人员 做了大量工作.最初用硫酸或酸性白土作为 C9石油树脂的催化剂,由于催化剂的活性 低,因此树脂的色相不好,现逐渐被BF3;~FI Alcl3代替.催化剂用量为单体总量的0.1% 一
1.0%(摩尔分数),随着催化剂用量增加, 树脂收率提高,相对分子质量下降,树脂色 度加深.山东建材学院分别以AIc13;~I3BF3乙
醚络合物作为催化剂,亚磷酸酯做终止剂, 采用过滤脱除催化剂技术,代替传统的碱 洗,水洗法,避免了产生大量废水所造成的 环境污染,用该技术生产的树脂色相较浅, 软化点较高.大庆石油学院以大庆石化公司 乙烯装置裂解c9为原料,无水AIcl3为催化 剂合成油溶性C9石油树脂.最佳反应条件 为:所用催化剂的质量分数为0,02%,聚合 温度35?,聚合时间2h,可得浅黄色树脂, 用醇洗法脱除催化剂,基本上解决了生产中 的三废问题.
3.3C9石油树脂改性
目前石油树脂已进入技术竞争的时代, 各生产厂家竞相开发新牌号及专用树脂, 以拓宽其应用领域.在石油树脂中引入极性 基团.可提高与极性化合物的相溶性,分散 性,产品可作为水质稳定剂,增稠剂等广泛 应用于油田和化工生产中.
大庆石油学院在裂解C9中引入极性基 团一一丙烯酰胺(AM),合成了C9一AM水 溶性石油树脂,用作水质稳定剂.
湖北襄樊市化工研究所用5%-20%的顺 酐与C9石油树脂在180,200?下共热3-5 h,C9石油树脂酸值(以KOH计)可由原来的 小于1mg/g提高到100mg/g以上,软化 点可提高20—40?.天津硅酸盐制品厂将C9 石油树脂乳化,制成乳液,用于生产外墙涂 料,防锈涂料,防水涂料,胶粘剂等. 大庆石油学院研究了裂解C9与马来酸酐
(MA)共聚制备c9一MA水溶性石油树脂.为 增加其表面活性,在丁酮溶剂中以20%的发 烟硫酸进行磺化,制得磺化C9一MA水溶性 石油树脂,从而扩大了应用范围.
3.4加氨
聚合反应得到的C9石油树脂颜色一般较 深.热稳定性较差.因而限制了应用范围. 通过加氢能够破坏树脂内的不饱和双键,并 脱除残留的卤族元素,改善其色相及稳定 性,因此近年来发达国家重点发展加氢石油 树脂.加氢主要有浆态,固定床,喷淋塔3 种方法.采用载镍或载钯的单金属催化剂, 反应温度一般在2【)(】一3【)(】?,压力310 MPa,使用的溶剂是溶解性较差的正庚烷, 环己烷和矿物油等.大庆石化公司研究院为 了改善C9石油树脂性能.研究了固定床加氢 工艺.并制备出热稳定性能优良的水白色加 氢石油树脂.
4国内市场及应用
目前我国比较大的C9石油树脂生产企业 主要集中在北方.生产能力达5kt/a的有 3家:大庆华科股份有限公司,鞍山化工一 厂,青岛琴波化工厂,其余规模较小.C9原 料来自生产厂附近的石化公司.如大庆石化 公司,燕化公司,中国石油兰州化学工业公 司,中国石化扬子石油化工公司,齐鲁石化 公司等.c9石油树脂主要有深色和浅色2种. 国产普通c9石油树脂牌号少,品种单一,颜 色较深,价格低且无统一质量指标.应用尚
不广泛.如果进一步采用引进极性基团,共 聚,加氢精制等工艺提高产品质量,C9石油 树脂将会有更大的市场.
一
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改性石油树脂生产工艺研究
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改性石油树脂生产工艺研究
改性石油树脂是一类新型的材料,其对生产工艺有很高的要求,根据改性石油树脂的具体需求,规划好生产工艺及应用,以免影响改性石油树脂的使用性能,更重要的是要把控好生产的过程,提高改性石油树脂的性能和水平,保障改性石油树脂的有效性。本文主要探讨改性石油树脂生产工艺和生产。
改性石油树脂;生产工艺;应用
改性石油树脂表现为低分子的特征,具有热塑性的特点,通过烃类裂解的方法,生产出改性石油树脂材料。改性石油树脂的生产工艺,实践性比较强,与其他材料混合使用,体现出改性石油树脂混合物的相溶性,进而体现出改性石油树脂生产应用的价值。
1.1生产试验
改性石油树脂生产试验中,提前准备好相关的试剂、仪器,常用的试剂有:抗氧剂、破乳剂、碱片等。生产仪器包括玻璃反应釜、水洗釜、水浴锅、气象色谱仪、真空泵、测定仪以及旋转粘度计。首先是树脂的聚合,采用催化剂处理反应釜中的改性石油树脂的原材料,温度调制到50?,使用水浴的方法保持温度的稳定性,反应釜温度在45?时,需要缓慢的滴入混合液,原料加入5%左右后,逐步降低加入的速度,滴入的方法维持80min,滴入完成后,恒温的时间是30min,待反应后期,排除树脂液,将原材料制成的树脂液,转入到洗涤釜中。然后是利用中和碱水法,处理树脂液。例举中和碱水法的相关操作,如:?碱洗,水浴加热洗涤釜中的树脂液,当树脂液出现回流后,需要加入适量的破乳剂,一般可以选择氢氧
化钠溶液,500g,50?,搅拌约5分钟后,停止操作,促进溶液沉淀,洗涤釜内会出现分层沉淀的情况,经过5~15min后,去除沉淀中的碱水层,将有机层保留在洗涤釜内;?水洗,洗涤加了破乳剂的树脂溶液,检测溶液的pH,pH在7~8之间,达到水洗的标准,将抗氧剂加入到有机层内,同时转移树脂溶液,溶液放入三颈瓶中保存;?蒸馏,改性石油树脂生产中,蒸馏工艺的温度是200?,利用水蒸气降低真空泵的压力,重新升高温度到220?,去掉加热套,待温度重新降低到200?,就要采取放空的方法,将树脂冷却到常温状态。
1.2生产过程改性
石油树脂生产的过程中,需要利用软化点测定的方法,测定相关的数值。改性石油树脂要融入到甲苯内,配成溶液,树脂溶液与甲苯溶液,配比是1:1,观察树脂溶液的颜色。测定改性石油树脂的熔融粘度,分别在150?、200?的温度点,测量树脂的熔融粘度。蜡雾点测试,树脂需要和EVA、微晶蜡进行混合,按照9:6:5的比例实施,将混合溶液倒入到烧杯内,采用电炉加热,加热后迅速冷却,记录溶液浑浊时的温度。
1.3影响分析
根据改性石油树脂生产工艺,分析影响生产工艺的因素。如:?改性剂使用量的影响,改性剂的使用,改变了石油树脂的特征,生产中表明,改性剂的用量,对石油树脂有很明显的影响,特别是树脂材料的软化点,受到改性剂数量的影响,石油树脂的软化点,容易呈现过度下降的情况,导致最终的石油树脂流动性强,无法满足性能的需求;?改性石油树脂外观色相的影响,根据甲苯溶液的色阶,判断出树脂最佳的色泽,经过生产工艺研究可以发现,改性石油书指出在外观色相方面,环戊二烯、双环戊二烯很容易影响石油树脂的色相;?石油树脂分子量对生产工艺的影响,如果改性石油树脂原材料的聚合物分子量较大,就会表现出高黏度特征,导致生产期间
出现链转移的问题,链转移能增加分子量,直接干扰自由基聚合物分子量的控制。
改性石油树脂可以应用在粘合剂、涂料工业、橡胶工艺等领域。分析如:?粘合剂中的改性石油树脂,主要是用于粘结处理,此类树脂材料,其可改善聚合物的性能,包括耐热性、稳定性等,能够提高粘结的效果;?涂料工业中的改性石油树脂,其可与其他类型的树脂实现有效结合,其可代替传统的高价树脂,以便降低涂料工业的成本,改善涂料产品的性能,避免影响产品的性能指标;?橡胶行业内,改性石油树脂可以做为一项软化添加剂,一来提高橡胶产品的粘性,二来便于橡胶分割,降低天然橡胶的使用量,由此缩短橡胶生产的周期,在很大程度上提高橡胶工艺的经济效益。改性石油树脂的运用,对产业和企业起到改善的作用,注重性能、质量和效益,运用到工业生产内,表明改性石油树脂的生产价值。
改性石油树脂在生产工艺的过程中,应该提高工艺操作的实践性,落实好生产工艺的运用后,才能保障改性石油树脂的质量与性能,进而确保改性石油树脂应用的有效性,以免干扰改性石油树脂的应用方法,充分发挥改性石油树脂应用的优势,以免影响到改性石油树脂的具体运用。
[1]黄军左,张仕森.C_9石油树脂的改性技术及应用[J].高分子通报,2010,04:62-67.
[2]尚磊.浅色低分子量改性碳五石油树脂的生产工艺研究[J].山东化工,2016,16:115-117.
[3]米多,刘权益,刘建华,宋丕霜,**峰.C_9芳烃石油树脂生产技术进展[J].弹性体,2010,03:81-85.
[4]石洪波,朱丹,史凯迎.C_5石油树脂合成及改性研究新进展[J].化学工业与工程技术,2012,02:35-38.
作者:杨安 杨剑 单位:盘锦兆龙石油化工发展有限公司
改性石油树脂生产工艺研究
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范文五:C_9石油树脂的生产工艺及其应用
106
化学工程与装备
Chemical Engineering & Equipment
2008年 第9期2008年 9
月
前言
C9石油树脂是以石油裂解制乙烯副产碳九(C9)馏分中单、双烯组份为原料经聚合而成的一种固状的聚合物。据预测,我国石油树脂的用量将以年均8%的速度增加。 1 原料组成及聚合机理 1.1 原料组成
C9石油树脂的生产工艺C9馏分的组成十分复杂,可检测出的组分有150多种,但在合成树脂时,起聚合反应的有效组分主要是苯乙烯、双环戊二烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚类等带不饱和键的活性组分。 1.2 聚合机理
在浅色石油树脂生产中,以三氟化硼乙醚络合物作为催化剂,进行阳离子聚合反应。
聚合反应步骤分:链引发反应→链增长反应→链转移反应→链终止反应。 1.2.1 链引发反应
用金属卤化物与能够提供正离子的化合物,或能提供正碳离子的卤化物等,反应生成正离子后,再加入单体,便生成正碳离子。 1.2.2 链增长反应
链引发反应后,生成的正碳离子不断加入单体,便生成高分子链。 1.2.3 链转移反应
在链增长过程中,正碳离子和溶剂、单体、聚合物或与双用离子一起反应后,由于质子的移动,便开始再生反应过程。 1.2.4 链终止反应
C9石油树脂的生产工艺及其应用
林 力
(华粤集团有限公司石油树脂厂,广东 茂名 525000)
摘 要: 本文从C9原料预处理、聚合反应,水洗及闪蒸过程中各种工艺过程阐述了C9石油树脂的催化生产工艺,讨论了各工艺环节对石油树脂产品质量的影响,并介绍C9石油树脂在橡胶、涂料、油墨、油漆等行业中的应用。
关键词: 碳九石油树脂;生产工艺;催化;聚合
链终止反应即生成的正碳离子惰性化的反应过程。
2 生产工艺 2.1 预处理系统
用于聚合的精C9,来自茂名石化乙烯裂解C9原料的中间馏程部分。因此,在预处理系统中,利用一个初馏塔和一个精馏塔进行C9精制。 首先,在初馏塔中进行常压蒸馏,切割出沸点较低的馏分。这些轻组分经过冷凝后成为初馏分油,可用作涂料、粘合剂等行业的溶剂,用于调节挥发速度和溶解性。其次,从初馏塔中分离出的重组分进入精馏塔,利用减压精馏的方法,提取出馏程为70~186℃的精C9馏分,作为聚合的原料。在该生产装置中,初馏塔和精馏塔的重沸器由导热油系统提供热能,这种方法具有易于调控塔底温度的特点。 2.2 聚合系统
聚合反应中,催化剂的用量为原料油中单体总重的0.1~0.6%。催化剂用量的增加,虽然能提高产品的收率,但将会引起产品的分子量下降,产品的色相加深。聚合温度一般控制在15~25℃,温度愈高,分子量愈低,色相也随之恶化。平均滞留时间一般控制在1~5小时,滞留时间愈长,树脂收率愈高,但低分子量聚合物生成量也会增加,软化点降低,挥发成分也随之增多。 2.3 洗涤系统
洗涤的作用是脱除聚合料中的催化剂,在C9石油树脂的合成工艺中是一个重要环节。利用稀碱水与催化剂进行中和反应,达到终止反应的目
林 力,C9石油树脂的生产工艺及其应用
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的。水洗效果的好坏,直接影响树脂的色相。此
环节关键是催化剂要脱除干净,否则会使树脂的色泽很深,水洗法是目前工业上用得较为普遍的方法,一般用热水配以千分之三的液碱对聚合液进行洗涤三次,其中在第三次洗涤中添加0.1%的破乳化剂,用此工艺能够避免水洗工艺中严重的乳化现象,如果采用冷水洗涤,乳化现象严重且难以破乳。 2.4 闪蒸系统
闪蒸系统主要由两个汽提塔组成,用以在减压条件下汽提分离出轻、重闪油,得到浅色石油树脂。将脱除催化剂后的聚合液进行蒸馏除去未反应物及低沸点组份即可得到石油树脂。 3 C9石油树脂的应用
3.1 C9石油树脂在橡胶制品中的应用
C9石油树脂在橡胶工业中主要作橡胶软化剂(或添加剂),以等量代替古马隆树脂。在胶带制品中可应用橡胶、增稠剂、软化剂和C9石油树脂、溶剂复配成的粘合剂。
在天然橡胶和丁苯橡胶中加入C9树脂,橡胶的硫化速度比加入古马隆树脂慢,炼制后胶片光洁平整,分散性好。C9树脂代替古马隆树脂用于自行车面胶后,胶料的工艺性能优良,平整光洁,易分散,强度也有所提高。
试验表明,C9石油树脂比古马隆树脂具有更好的增粘性,并且可以增加胶料配方中再生胶和填充料的用量,减少天然胶用量,在保证制品性能的前提下,降低了橡胶制品成本。 3.2 C9石油树脂在涂料中的应用
芳烃石油树脂常用来制造增强乳胶涂料,也可用于生产油溶性涂料,以提高光泽和附着力,它既降低了产品成本,又可以使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。用芳烃石油树脂生产的清漆、表面硬度高、光泽性好、干燥速度快。用它生产的涂料广泛应用于车辆、船舶、桥梁的表面涂层。
茂名华粤石油树脂厂经阳离子聚合所得的Cv石油树脂,可等量地取代“松香改性酚醛树脂”和“松香钙酯”,制成了C9石油树脂清漆及各色磁漆,其性能均可达到“F01-1酚醛清漆”和“F04-1各色酚醛磁漆”的各项标准。
3.3 C9石油树脂在粘结剂中的应用
C9芳烃石油树脂粘性优良,用在胶粘剂特别是热熔胶粘剂和压敏胶粘剂中,可显著增强其粘
性、弹性和低温性。加入C9芳烃石油树脂的胶粘剂抗水性能优良,常被用于胶合板、墙壁纸和皮革的粘合。
3.4 C9石油树脂在油墨中的应用
C9芳烃石油树脂能溶于烃类树脂中,且软化点高、性能稳定,因而适用于印刷油墨,它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性的影响很大,而且石油树脂含量只要达到松香的55%-60%即可获得最佳的增塑作用。油墨用石油树脂,主要是高软化点C9石油树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果,提高印刷性能等作用。
石油树脂具有耐水性、耐熔耗性和耐干燥性,所以可以制作各种印刷油墨。 3.5 其它应用
C9芳烃石油树脂在油田化学方面可用作油回水处理剂、钻井泥浆添加剂,还可用作沥青改性剂等。 4 结论
用C9馏份生产浅色C9石油树脂,应根据原料组成不同及树脂的质量要求,进行调整及控制各种工艺条件,以达到保证产品质量,降低成本,安全生产的目的。
目前,石油树脂由于其有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇和化学品等优点,广泛应用于橡胶、胶粘剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域.且市场需求量还在不断增大,因此,进一步提高石油树脂的生产工艺,生产出色相浅,质量稳定的高档石油树脂,具有很大发展前景。
参考文献
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