温存你的爱36131647
范文一：热能分析仪测定
热能分析仪测定
?
950?郑州大学(医学版)2007年9月第42卷第5期
胃液中挥发性亚硝胺含量的气相色谱/热能分析仪测定
张小俊?赵志鸿王桂芳
河南省医学科学研究所药化室郑州450052
?女,26岁,大学本科,研究实习员,研究方向:药物化学,药物分析,E-mail:sparkjun@163.tom
关键词亚硝胺;气相色谱/热能分析仪;内标法
中图分类号R927.2
摘要目的:建立胃液中挥发性亚硝胺含量测定方法.方法:采用气相色谱/热能分析仪联用,内标物为对亚
硝基二苯胺;色谱条件为玻璃柱2mx2mm(ID),固定相为10%(w/w)CarbowaxX20M/ChromosorbWHP(80,100
目);进样13温度220?;柱温100?(保持1min),以1O?/min升到150?(保持2min),然后以2?/min升到
190?:裂解温度550?;接13温度275?;反应室真空度38.38kPa;载气氮气,流速25mL/min.测定河南林县313
名居民胃液中挥发性亚硝胺(二甲基亚硝胺(NDMA),二乙基亚硝胺(NDEA),甲基苄基亚硝胺(NMBzA),亚硝基
吡咯烷(NPYR),亚硝基哌啶(NPIP))的含量.结果及结论:该方法简单,快速,重现性好.线性关系良好,平均加
样回收率
NDMA92.50%,RSD=3.2%;NDEA95.34%,RSD=2.8%;NMBzA95.24%,RSD=3.O%;
NPYR
93.O4%.RSD=3.1%:NPIP90.53%,RSD=3.6%. DeterminationofvolatilenitrosaminesingastricjuicebyGC—TEA
ZHANGXiaojun,ZHAOZhihong,WANGGung
HenanInstituteofMedicalSciences,Zhengzhou450052
Keywordsnitrosamine;GC—TEA;internalstandardmethod
AbstractAim:Toestablishamethodforthedeterminationofvolatilenitrosaminesingastriciuice.Methods:GC—
TEAwasconnected,withNDPAasinternalstandard;analysiswascarriedouton2mx2mm(ID)glasscolumnwith
10%CarbowaxX20M/ChromosorbWHP(80,
100mesh);injectiontemperature:220?;oventemperature:100?(1
min),10?/minto150?(2min),2?
/minto190?;splittemperature:550?;mouthpiecetemperature:275?;
vacuityofreaction:38.38kPa;carriergas:N,,flowrate:25ml/min.Volatilenitrosamines(NDMA,NDEA,NMBzA,
NPYR,andNPIP)ingastricjuiceofresidentsinLinzhoucity,HenanprovinceweredeterminedbyGC—TEA.Results
andConclusion:Itrevealsthatthemethodissimple,rapidandreproduciblewithagoodlinearrelationship.Theaverage
recoverywasNDMA:92.50%,RSD=3.2%;NDEA:95.34%,RSD=2.8%;NMBzA:95.24%,RSD=3.O%;NPYR:
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(2):237
(2006—11—27收稿责任编辑赵秋民)
JournalofZhengzhouUniversity(MedicalSciences)Sep.2007Vo1.42o.5
9304%,RSD=3.1%;NPIP:90.53%,RSD=3.6% N.亚硝胺是一类很强的化学致癌物质,广泛存
在于空气,食物,啤酒,烟草,化妆品,药物中?.有
学者最先报道二甲基亚硝胺的致癌活性以来,对
亚硝胺类化合物的存在,生成,分析以及毒性和致癌
性等方面的研究引起广泛的重视.经大量动物包括
灵长目动物实验证明,在100多种N.亚硝胺化合物
中约80%具有致癌作用.河南省是食管癌高发
区,其死亡率居各种癌死亡的第1位,为了简单,快
捷地检测出胃液中亚硝胺的含量,作者采用气相色
谱/热能分析仪(GC.TEA)联用法对胃液中亚硝胺
类化合物进行含量测定,现报道如下.
1仪器及试剂
1.1仪器美国PerkinElmer公司生产的气相色
谱仪;美国ThermoElectron公司生产的TEAModel
510NitrogenAnalyzer热能分析仪.
1.2试剂与药品对照品:二甲基亚硝胺(ND? MA),二乙基亚硝胺(NDEA),甲基苄基亚硝胺 (NMBzA),亚硝基吡咯烷(NPYR),亚硝基哌啶 (NPIP),对亚硝基二苯胺(NDPA),水为蒸馏水,所 用试剂均为分析纯.供试品:河南省林县居民胃液 10mL左右,置于含5mg氨基磺酸铵的塑料瓶中, 保存于低温冰箱中.
2方法与结果
2mm 2.1色谱条件色谱柱:玻璃柱,2m×
(ID),固定相为10%(w/w)Carbowax×20M/Chro? mosorbWHP(80,100目);进样口温度220?;柱 温100oC(保持1min),以10cI=/min升到150cI= (保持2min),以2cI=/min升到190oC;裂解温度 550?;接口温度275oC;反应室真空度38.38kPa; 载气氮气,流速25mL/min.
2.2对照品溶液的制备分别精密称取NDMA, NDEA,NMBzA,NPYR和NPIP对照品各250mg于 500mL量瓶中,用正己烷溶解并定容至刻度,摇匀, 作为对照品溶液A.精密称取NDPA250mg于500 mL量瓶中,用正己烷溶解并定容至刻度,摇匀,作为 对照品溶液B.精密吸取一定体积的对照品溶液A 和对照品溶液B,用正己烷逐步稀释得到对照品溶 液C(6种亚硝胺含量均为1mg/L). 2.3供试品溶液的制备剖精密量取胃液5 mL,用蒸馏水稀释至20mL,加人内标NDPA 200ng.再加40mL二氯甲烷,振荡器振荡10min, ?
951?
于分液漏斗中萃取分层,收集二氯甲烷层,水层再加
人二氯甲烷振荡萃取.如此反复提取3次,合并二
氯甲烷提取液,加入NaOH溶液(20mL,0.1mol/ L),摇匀,5min后弃去NaOH层,二氯甲烷提取物
用20g无水硫酸钠脱水,经凯氏浓缩器(55?)浓
缩至2,3mL,加正己烷0.5mL,再浓缩至0.5mL. 2.4线性关系精密吸取对照品溶液A0.02mL, 0.6mL,1.2mL,1.8mL,2.4mL,3.0mL,分别加入
对照品溶液B1mL,用正己烷定容至500mL,进样
1ILL,然后以质量浓度比为横坐标,峰面积比为纵坐 标绘制标准曲线.曲线线性良好,相关系数良好,线
性范围0.02—3ng.线性方程分别为
NDMA:Y=6.545×10,+0.8857X,r=0.9994 NDEA:Y=一5.882×10一+1.3278X.r=0.9991 NMBzA:Y=一3.133×10一.+0.6940X,r=0.9984 NPYR:Y=一5.407×10一+0.7474X.r=0.9982 NPIP:Y=一5.831×10一+0.7633X.r=0.9992 2.5精密度试验精密吸取对照品溶液A0.8mL 和对照品溶液B1mL至500mL量瓶中,再用正己
烷定容至刻度作为对照品溶液D.精密吸取对照品
溶液A1.2mL和对照品溶液B1mL至500mL量
瓶中,再用正己烷定容至刻度作为对照品溶液E.
对照品溶液C,D和E,分别进样2次,每次1I*L,计
算平均校正因子,RSD分别为NDMA:RSD=1.1% (/"t=6),NDEA:RSD=1.1%(/"t=6),NMBzA:
RSD=1.6%(尼=6),NPYR;RSD=1.8%(尼=6),
NPIP:RSD=1.3%(i"t=6).结果表明该色谱系统精
密度良好.
2.6重复性试验取一均匀混合供试品,平行制备
5份供试液,分别进行含量测定,每次5L,所测5种
亚硝胺的RSD分别为NDMA:RSD=3.4%(n:5), NDEA:RSD=1.9%(/"t=5),NMBzA:RSD=1.5% (/"t=5),NPYR:RSD=3.4%(/"t=5),NPIP:RSD= 3.9%(/"t=5).结果表明该方法有良好的重复性.
2.7加样回收率试验精密量取已知亚硝胺含量
的胃液6份,分别精密加对照品NDMA0.3ng,
NDEA0.2ng,NMBzA0.1ng,NPYR0.2ng,NPIP 0.03ng,用2.3中供试品溶液的制备方法制备,按
2.1条件进行含量测定,测得平均加样回收率分别
为NDMA:92.50%(RSD=3.2%,/"t=6),NDEA: 95.34%(RSD=2.8%,/"t=6),NMBzA:95.24% (RSD=3.0%./"t=6).NPYR:93.04%(RSD= 3.1%./"t=6).NPIP:90.53%(RSD:3.6%,i"t=6).
?
952?
2.8样品测定分别精密吸取对照品溶液C1txL
和供试品溶液5L,注入气相色谱仪中测定,共测定
了313份样品,有25份含NDMA(0.01397?
0.05457)txl/L,15份含NDEA(0.01160?0.01003)
200O
1800
l600
1400
l200
毫1000
800
600
400
200
0
.
10O
郑州大学(医学版)2007年9月第42卷第5期 txl/L,20份含NMBzA(0.00270?0.00203)txl/L,11
份含NPIP(0.00063?0.00036)txl/L.亚硝胺对照 品气相色谱图谱见图1,胃液供试品溶液气相色谱图 谱见图2.
2000
1800
l600
1400
l200
毫1000
'800
600
400
200
0
.
100
3结论
图1亚硝胺对照品气相色谱图谱
0l23456789l0l】l2l3l4l5l6l7l8 t/min
图2胃液供试品溶液气相色谱图谱
作者建立的胃液中亚硝胺的测定方法稳定,可 靠,线性,精密度,重复性好.体会:在操作中每次程 序升温走完后,要将柱温升到250c《二,将残留的难挥
发性物质排出.
参考文献
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范文二：热能分析仪测定那屈肝素钙中的NNO含量
384 Food and 食品与药品 2013年第15卷第6期Drug
热能分析仪测定那屈肝素钙中f1(c3N(NO含
量 赵焕荣，-5志华，杜旭召，姬胜利 (河北常山生化药业
股份有限公司，河北石家庄050800)
摘要:目的建立那屈肝素钙中N(NO含量测定方法。方法采用热能分析仪(TEA)进行分析。运行参数:氮气压力 5 psi，氮气流量35 s,滴，氧气压力2 mL,min，冷却液温度0,5?，液滴回流速率1,2 psi，灵敏度235，进样量50此。
结果N(NO含量以?(亚硝基二正丙胺(NDPA)含量计，NDPA浓度在0(03—0(15肛g,mL范围内线性关系良好，相关系数r=0(9991;精密度试验(n=6)的相对标准偏差(R(妨)为2(27,;定量限(信噪比10:1)和检测限(信噪LL3:1)分别
为
0(03和0(005肛g,mL:此法的平均加样回收率为99(75,，RSD为0(93,。结论本实验得到的方法精密度好，准确度
高，适 合那屈肝素钙中N(NO的含量测定。
关键词:N—NO;那屈肝素钙;热能分析仪
文献标识码:A 文章编号:1672(979X(2013)06(0384(03 中图分类号:TQ460(7+2
Of in Determination N-No Calcium Thermal Nadroparin by Energy Analyzer
ZHAO Huan(rong，MA Zhi(hua，DU Xu(zhao，JI Sheng(1i
Biochemical Pharmaceutical (Hebei Changshan 050800，China) Co(，Ltd(，Sh{『iazhuang Abstract:
establish the for determination of N(NO in calcium(Methods To method Thermal0bjective nadropafin
was were as flow rate:35 used;the energy analyzer follows:nitrogen pressure:5 psi;nitrogen operating parameters reflux rate:1-2 s,drop;oxygen pressure:2 psi;sensitivity:235;injection mL,min;coolant temperature:0-5?:droplet content The of calculated the of N(NO was as content volume:50肛L(Results N-nitrosodipropylamine(NDPA)，the linear was 0(03-0(15 ofNDPA 2(27,;the limit range J(tg,mL，r=0(9991;RSD ofprecision?=6)was ofquantitation
the limit 0(005 I-tg(S,N210:1)was 0(03“g,mL，and ofdetection(S,N=3:1)was ,mL(The recovery(n=9)was average
is suitable for of0(93,(Conclusion The established method had RSD 99(75,，with good precision，accuracy,and
收稿日期:2013(07(22 作者简介:赵焕荣(1986-)，女，河北衡水人，学士，主要从事药物质量研究E-mail:zhaohuanron930@126(com 表1凝血酶与纤维蛋白的凝结时间及酶活性
出现白色絮状物的时间,s 平均酶活性 平均比活
!! 堡 鱼 丝 堕 型:望些: 型:里曼::! 直至20 0min仍未出现白色絮状物0 pcDNA3(1(+)对照组 31 29 28 33 26 2(989 234(1pcDNA3(1(+),thrombin组
3结论 近年，随着国家对动物源性的血浆及其制品管理的加 参考文献 强，动物来源的凝血酶作为临床止血药的应用受
a1(A natural Cristofaro [1]De C，et R，Akhava S，Altomare 到了越来influence of themutant reveals an prothrombin unexpected 越多的限制，因此对人凝血酶的需求将越来越大。
A-chains structure on the of Biol activity human?一thrombin[J](J 本研究利用从全基因合成的人凝血酶蛋白编码序 Chem，2004，279(13):13035—13043(
列，构建得到重组真核表达质粒，重组质粒pcDNA3(1(+), J WF a1(Thrombin and[2]Fenton D、‘et 2nd，OfoSH A，Brezniak thrombin的凝血酶基因序列经鉴定证实与文献报道完全一 Thromb antithrombotics[J](Semin Hemost，1998，24(2):87—
and L J P Thrombin 91( 致。同时成功地将该重组质粒转染CHO细胞并通过持续 [3]Licari G，Kovacic physiology pathophysiology阴( JVetEmergCritCare(SanAntonio)，2009，19(1):11-22( 筛选得到稳定转染细胞株，该细胞株能稳定表达重组人凝 血of J miceR A [4]Schoenecker G，Johnson K，Lesher P，et a1(Exposure 酶，通过RT-PCR、SDS(PAGE方法检测到凝血酶基因在to bovine thrombin induces topical autoimrnunity【J](Amsystemic mRNA和蛋白质水平均有表达，M为43 000，与预测一致。JPathol，2001，159(5):1957—1969( 本研究利用基因工程技术制备了重组人凝血酶，为得到高 [5]国家药典委员会(中国药典[M](2010年版二部(北京:中国医纯度单一组分的人凝血酶提供了可能性，为进一步规模化 药科技出版社，2010:1149(
生产重组人凝血酶奠定了良好的基础。
万方数据
Food and 385食品与药品 2013年第15卷第6期 Drug calcium(the determination in ofN-NO nadroparin
Words:N-N0;nadropafin calcium;thermal energy analyzerKey 低分子肝素(10w(molecular-weight heparin，LMWH) 溶液制成浓度为1(0岭,mL的溶液。 是近年发展起来的
供试品溶液:取那屈肝素钙适量，用甲酰胺溶液制成 新一代肝素类抗血栓药物，其抗血栓作收良好、生物利用度高、体内 浓度为100mrdmL的溶液。 用优于肝素，而抗凝血作用低于肝素，且具有皮下注射吸
2(3实验操作步骤 半衰期长、出血倾向小等优
向冷却槽中加入冷却液，打开冷却器开关，再依次打 点，目前已广泛应用于临床 。那屈肝素钙(nadroparin
开蠕动泵、真空泵、热能分析仪开关，在反应器皿中加入 calcium)是低分子肝素的一种，由亚硝酸降解肝素得到， 重15 mL乙酸乙酯反应试液与5 mL氢溴酸反应试液，混合均 均相对分子质量3600,5000， 临床用于预防手术后血栓 匀后，打开加热振荡器开关，按2(1项下调整仪器运行参 栓塞、预防深静脉血栓形成、肺栓塞、血液透析时体外循
环的抗凝剂、末稍血管病变等。近年许多研究表明，那屈 数，待基线稳定后，进样。
2(4方法学考察肝素钙的临床适应证越来越广泛陆31。
那屈肝素钙的生产过程中使用了亚硝酸。亚硝酸和肝 2(4(1空白以2(2项下甲酰胺溶液作为空白进样，图谱中
出现吸收峰。图l为空白图谱。 大量的动物实验已确认，未 素在一定的条件下生成亚硝胺化合物，含有N(NO基团。 亚硝胺是强致癌物，并能通过胎
盘和乳汁引发后代肿瘤。因此，检测那屈肝素钙中N(NO
的含量，即是对亚硝胺化合物的含量控制，对保证患者用
药安全具有重要意义。本文采用热能分析仪，以?(亚硝基 O l 2 3 4 5 6 7 8 9 --iE丙胺(N-nitrosodipropylamine，NDPA)作为对照品反 t,min映N(NO含量，测定那屈肝素钙中N(NO含量，此法灵敏度 高，精密度、线图1空白图谱
2(4(2专属性热能分析仪是专门检测亚硝胺类化合物的仪 性、回收率好。
l仪器与试药 器，可保证那屈肝素钙中N(NO含量测定方法的专属性
良仪器:800系列热能分析仪(英国Ellutia)，冷却器， 好。 加热振荡器，蠕动泵，Milli(Q超纯水机，BPl21S型电
2(4(3精密度试验取对照品贮备液稀释成0(07 p幽?L的对子天
平(Sartorius)。 品溶液，连续进样6次，峰面积RSD为2(27,。 照
NDPA对照品溶液(美国AccuStandard)，那屈肝素钙 2(4(4线性将对照品贮备液用甲酰胺溶液稀释成浓度分别
为0(03，0(05，0(07，O(09，0(11，0(13，0(15 纯对照品(EDQM)、那屈肝素钙(本公司自产)，水为超 I_tg,mL的溶
水，其他试剂均为分析纯。 液，分别进样，以浓度C对峰面积爿进行回归计算，回归方2方法与结果 程为:A=215571C+6177(9，r=0(9991。结果表明，NDPA浓 2(1仪器运行参数 度在0(03-4)(I_tedrnL15 范围内线性关系良好。
氮气压力:5 mL,min;冷却液温 psi;氮气流量:35 2(4(5加样回收率试验按2(2项下方法配制N(NO含量相
s,滴;氧气压力:2 psi: 的供试品溶液9份，分成3组，每组3份，每组按高中度:0—5?;液滴回流速率:1—2 同 灵敏度:235;进样量:50皿。。 加入不同量的NDPA对照品，将各组溶液混匀，分低分别
别进样，
2(2溶液配制 按峰面积以外标法计算N(NO的加样回收率，平均回收率
99(75,(n=9)，RSD=-O(93,，结果见表1。 g，置入烧杯， 为 乙酸乙酯反应试液:称取氨基磺酸200
加乙酸乙酯1000 mL，搅拌至悬浊状态，放置3 d，使用前 表l回收率试验测定结果用0(45 lam膜过滤。 已警力学澳警回舻平馄收率RSD,,!些 g !M墨 !丛墨 !垫 !堑氢溴酸反应试液:量取40,氢溴酸适量，用冰醋酸稀 0(033 0(0946 99(39 释成30,氢溴酸溶液。 0(033 0(0948 100(000(033 0(0948 100(00 冷却液:50,乙醇溶液。 0(065 0(1267 99(85mL置入烧杯，加纯化水 甲酰胺溶液:量取甲酰胺190 0(0618 0(065 0(1253 97(69 99(75 0(93 10 mL，混匀，即得95,甲酰胺溶液;称取氨基磺酸10 g， 0(065 101(23 0(1276 0(115 0(1768 100(00 加至上述溶液中，溶解，即得。 0(115 0(1768 100(00 对照品贮备液:取NDPA对照品溶液适量，用甲酰胺0(115 0(1763 99(57
万方数据
386 Food and 食品与药品 2013年第15卷第6期Drug
白杨素及其衍生物在Caco(2f1]]胞模型中的转运规律陈锋1 ，张燕琴2，董琳5，曹建国4+ (1(中南大学湘雅医院药学部，湖南长沙410008;2(湖南食品药品职业学院，湖南长沙
410208;3(南华大
学医学院，湖南衡阳421000;4(湖南师范大学医学部，湖南长沙410006)摘要:目的研究白杨素(chrysin，ChR)及其衍生物6，8(二(三氟甲基(7(乙酰氧基白杨素(dFMAChR)在人源结肠腺癌细 胞系Caco(2细胞单层模型的转运规律。方法建立精确灵敏、重复性好的ChR及dFMAChR的高效液相色谱(HPLC)检
方法;MTT(四甲基偶氮唑盐)法测定ChR和dFMAChR对Caco(2细胞的毒性作用。体外培养Caco(2细胞，用测 Transwell建
立单层细胞模型;确定ChR和dFMAChR转运的最佳pH条件。评价时间、浓度对dFMAChR和ChR的双向转运的影响，计 算转运速率及表观渗透系数(Papp)，并与阳性对照药普萘洛尔进行比较。结果ChR和dFMAChR的转运最佳别为6(0和6(5，两者的转运无论是Apical俱0(A侧)到Basolateml侧(B侧)还是B侧到A侧，均具有时间介质pH分 cm,s和(10(63?0(35)×104 cm依赖性和浓度依赖 性。ChR和dFMAChR的平均Papp(A(B)分别是(1(60?0(15)×10‘6 分别是(1(22?0(17)×10‘6 cm,s和(10(43?0(28)×10一cm,s，两者,s，平均Papp(B(A)
Papp(A(B)>Papp(B(A)，且Papp(A(B),Papp(B(A)<>
收接近普萘洛尔，属于吸收良好的化合物。 ChR，吸 关键词:白杨素;6，8(二(三氟甲基(7(乙酰氧基白杨素;Caco(2细胞;跨膜转运
1069(1 中图分类号:1079(1 文献标识码:A 文章编号:1672(979X(2013)06-0386-04
and of Its Derivative across Caco(2 Model Transport Chrysin Monolayer
CHEN Lin3。CAO Jian(gu04Yan(qin2，DONG Fen91，ZHANG
1 South 4FoodandVocational0008，Ch,na;(1(Xiangya Hospital,Central 2(Hunan Drug University,Changsha
410208，China;3(School 421000，China;4(HunanofMedicine,Nanhua College,Changsha University,Hengyang
Normal 4 1 0006(China) University,Changsha 收稿日期:2013(06(08
作者简介:陈锋(1978()，男，湖南长沙人，硕士，从事药学及临床药学研究E-maih scorpion(cf@163(corn’通讯作者:曹建国(1956()，男，湖南益阳人，教授，博士生导师，从事肿瘤药理学研究E-maih caojiangu02005@126(tom
2(4(6定量限与检测限取浓度为0(03 情况。NDPA相对分子质量为130，N(NO相对分子质量I_tg,mL的对照品溶液，
进样，并逐级稀释进样，以信噪比10:1为参照，测得NDPA 44，两者相对分子质量的比值为2(95，实验中需按此比为 的定量限为0(03 将NDPA含量换算成N(NO的含量。 l_tg,mL:以信噪E93:l为参照，测得NDPA的 值
3(2实验过程中发现，氮气流量的控制直接影响到方法 检测限为0(005??mL。 2(4(7样品及对照品测定分别取本公司自产3批那屈肝素钙 精密度，因此实验前需用流量表准确调整氮气的流量为
(35?0(5)mL,min。及那屈肝素钙对照品，按2(2项下方法配制供试品溶液;分
别进样，按峰面积以外标法计算N-NO含量，测定结果分别 综上所述，本文建立的N(NO的测定方法，不仅专属 为
性好，灵敏度高，更具有准确度好，精密度高等优点。本 0(21，0(21，O(21，0(20 ppm，均小于EP7(0规定的N(NO
限度0(25 方法不仅可用于那屈肝素钙中N-NO的含量控制，也适用ppmt41。图2为样品谱图。
于
翻 其他低分子肝素与多糖类药物的质量控制。
暑 参考文献 【l】李京，范慧红，徐康森(低分子肝素药用现状及质量标准概况
啊(中国生化药物杂志，2004，25(1):53-55(
【2】沈明格，李克田(那屈肝素钙治疗不稳定型心绞痛62例报告 1 O 2 3 4 5 6 7 8 9[J】(航空航天医药，2010，4:548( tlmin
【3】闰宇翔，李静，郭梅，等(那屈肝素钙治疗急性冠状动脉综合 图2样品谱图 征的疗效观察[J】(药物流行病学杂志，2008，17(1):1(3( 3讨论 【4】EP7(O【S】(201l:2543—3(1 NDPA属于亚硝胺化合物，其分子结构中含有N(NO基
2545(
团，因此实验中选用NDPA做为对照品用以反映N(NO含
量
万方数据
范文三：气相色谱_热能分析仪测定水产品中N_亚硝胺
食品研究与开发 2014 年 12 月 检测分析 第 35 卷第 24 期 Food Research And Development 125 DOI:10.3969/j.issn.1005-6521.2014.24.032
气相色谱- 热能分析仪测定水产品中N- 亚硝胺
12张红，杨保刚
(1. 上海食品科技学校，上海 201599;2. 上海市质量监督检验技术研究院，上海 200233)
摘 要:用水蒸气蒸馏-二氯甲烷萃取的方法提取水产品中四种挥发性 N-亚硝胺，即 N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-二
乙基亚硝胺(NDEA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)和 N-二丙基亚硝胺(NDPA)。利用气相色谱-热能分析仪联用进行定性
定量检测。本检测方法线性相关系数分别可达 0.999 4、0.999 1、0.999 2 和 0.998 7;线性范围可达 0.2 μg/mL,4.0 μg/mL;方
法重现性良好，其 RSD 可达 2.48 %,3.56 %;回收率可达 75.2 %,88.9 %。 关键词:挥发性亚硝胺;气相色谱;热能分析仪
Determination of Volatile N-Nitrosamines in Aquatic Products by Thermal Energy
Analyzer Using Gas Chromatography
12ZHANG Hong, YANG Bao-gang
(1. Shanghai Food Science And Technology School，Shanghai 201599，China;2. Shanghai Institute of
Quality Inspection and Technical Research，Shanghai 200233，China)
Abstract:In this paper, using steam distillation -dichloromethane extraction of volatile N -nitrosamines in
aquatic products, such as N nitrosodimethylamine :NDMA:, N nitrosodiethyla mine :NDEA:, N ----
nitrosopyrrolidine :NPYR: and N-nitroso-di-n-propylamine :NDPA:. Using gas chromatography, thermal
energy analyzer combined with qualitative and quantitative detection. The detection method of linear correlation
coefficient can reach 0.999 4, 0.999 1, 0.999 2 and 0.998 7; the linear range is 0.2 μg/mL-4.0 μg/mL; method
with good reproducibility, the RSD up to 2.48 %-3.56 %; the recovery was 75.2 %-88.9 %.
Key words:volatile nitrosamines; gas chromatography; thermal energy analyzer
作者简介:张红(1981—)，女(汉)，讲师，硕士研究生，研究方向:食品科学。
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! tion and characterization of pectic polysaccharides from the seeded 蒽酮—硫酸溶液需要现用现配。 在最优操作条件 fruit of oil pumpkin (Cucurbita pepo L. var. Styriaca)[J]. Industrial 下，得到蒽酮—硫酸法测定南瓜 Crops and Products, 2010, 31: 370-377 籽多糖含量的精密度实验 RSD=3.3 %，平均加标回收 [3] Xanthopoulou M N, Nomikos T, Fragopoulou E, et al. Antioxidant 率 97.3 %，RSD=3.98 %(n=3)，用该方法测得样品中南 and lipoxygenase inhibitory activities of pumpkin seed extracts[J].
瓜籽多糖的平均含量为 18.14 %。 Food Research International, 2009, 42: 641-646
宗玉丽, 李鑫, 付英梅, 等. 南瓜籽活性成分研究及应用[J]. 微生 蒽酮—硫酸法测定南瓜籽多糖的实验方法稳定， [4]
物学杂志, 2011, 31(2): 109-112 完全符合常规的分析要求，是快速，简便测定南瓜籽
宋春梅, 王珍, 张岚, 等. 葡萄籽多糖的提取工艺[J]. 食品研究与 [5] 多糖的有效方法。 开发, 2012, 33(10): 63-66
[6] 惠秋沙.玉米须保健饮料中多糖含量的测定 [J]. 食品研究与开发, 参考文献: 2011, 32(8): 103-105
张红, 王腾, 李翠清. 响应面分析优化蒽酮-硫酸法测定桑叶中 [1] 刘玉梅, 高智明, 王建, 等. 裸仁南瓜籽及南瓜籽油的营养成分 [7]
研究[J]. 食品工业科技, 2010, 31(6): 313-316 多糖的含量[J]. 食品工业科技, 2012, 33(24): 62-64 [2 ] Zuzan Kao觢t’álová, Zdenka Hromádkoáv, Ann aEbringeráo.v Isol,a 收稿日期:2013-10-08
张红，等:气相色谱-热能分析仪测定水产品中N-亚硝胺 检测分析
126
KPa。 目前，已知亚硝胺是世界公认的三大致癌物质之
1.2.2 标准溶液制备 准确称取适量的亚硝胺标准物质，一。亚硝胺类化合物的急性中毒发生在一次或多次摄
用乙醇溶解并 入含过量亚硝胺的食物之后，主要表现在肝脏损伤及
定容。使用前，用二氯甲烷稀释为 0.2、0.5、1.0、2.0、 血小板破坏两个方面，可出现严重的全身中毒症状。
4.0 μg/mL 5 个浓度梯度，绘制标准曲线。 迄今为止，已发现 300 多种亚硝胺，而大量的实验证
明，其中 90 %以上的亚硝胺化合物对动物有致突变、 1.2.3 样品制备
将品样品粉碎后，称取 200 g 样品置于蒸馏管中， 间、小剂量的亚硝胺化合物可 致畸及致癌作用。长时
加入 120 g 氯化钠，150 mL 水。将蒸馏管置于水蒸气蒸 以使动物致癌，一次高剂量的冲击也可诱发癌变。同
馏装置上开始蒸馏。接收瓶置于冰浴中并且预先加入 时，大量的动物实验已确认，亚硝胺可以对任何器官
40 mL 二氯甲烷，蒸馏器冷凝管出口伸入二氯甲烷液 诱发肿瘤，甚至可以通过胎盘或乳汁来引起后代发生
面下，收集 400 mL 冷凝水。 癌变。人类某些癌症，如胃癌、食道癌、肝癌、结肠癌和
[1-2]将接收瓶内容物完全转移至分液漏斗中，加入 膀胱癌等可能与亚硝胺有关。
100 g 氯化钠和 1 mL 浓硫酸。充分振荡后静置分层，收 亚硝胺在自然界分布很广，但主要存在于食品
集二氯甲烷层，再用 150 mL 二氯甲烷分 3 次进行重复 中。根据现有资料显示，鱼类、肉、蔬菜、啤酒等食品中
萃取，合并二氯甲烷。将二氯甲烷层过无水硫酸钠脱 含有较多的 N-亚硝基化合物，其含量都在 μg/kg 级水
水后，移至旋转蒸发器上，在 50 ?水浴上浓缩至 1 mL， 平。比如:新鲜猪肉中亚硝胺含量一般在 0.5 μg/kg，烟熏
上气相色谱分析。 后的猪肉亚硝胺含量明显增加至 0.8 μg/kg,2.4 μg/kg，
[3] 大红肠中亚硝胺含量可达 105 μg/kg。但由于食品成
2 结果和分析 分复杂，含有大量的干扰物质，因此检测较困难。而目
2.1 定性 前，对于鱼类产品中 N-二甲基亚硝胺含量的检测主要
本文采用保留时间来定性，峰面积定量，采用外 采用气质联用方法。本实验采用气相色谱-热能分析
标法进行定量计算。N-亚硝胺混合标准物质色谱图见 仪联用技术测定鱼制品中 4 种主要挥发性亚硝胺。
图 1。 15 μV 1 材料与方法 225 1.1 仪器与试剂 200 1- 175 1.1.1 仪器 2V- μ/ 150 1.3773 气相色谱仪(Agilent7890N，)、旋转蒸发仪(Hei, -4-2.674125 dolph Laborota 4003)、分析天 平 (DENVER INSTRU, 6.851响应值100 7.188 MENT)、漩涡振荡器(Heidolph REAX)、超声振荡器: 75 上海科导超声仪器有限公司、热能分析仪(Ellutia TEA 50 0 2 4 6 8 10 800)水蒸气蒸馏装置(FOSS Kjeltec 8200)。 保留时间/min 1.1.2 试剂 1. NDMA;2. NDEA;3. NPYR;4. NDPA
二氯甲烷(优级纯);氯化钠(AR);硫酸(AR);无 图 1 N-亚硝胺混合标准物质色谱图
水硫酸钠(AR);N-亚硝胺标准品(SIGMA)。 Fig.1 N-nitrosamines mixed standard chromatogram
1.1.3 样品 2.2 线性关系
配制 4 种挥发性 N-亚硝胺标准溶液系列:0.2、 鱼产品由市场购得。
0.5、1.0、2.0、4.0 μg/mL，利用定量峰面积绘制标准曲 1.2 试验方法
1.2.1 色谱条件 线，结果见表 1。 色谱柱:HP-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm);载气:氮 表 1 N-亚硝基胺类的线性方程和相关系数
Table 1 The linear equation and correlation coefficient of N- 气;流速:1.0 mL/min;进样口温度:120 ? ;进样量 :
nitrosoamines 2 μL;不分流进样;升温程序:55 ?保留 5 min，5 ?/min
检测项目 线性方程 线性相关系数 升至 100 ?保留 2 min，10 ?/min 升至 180 ?，20 ?/min 2 N-二甲基亚硝胺(NDMA) y = 422.015 0 x - 15.671 4 R= 0.999 4 升至 250 ?，保留 3 min。 2 N-二乙基亚硝胺(NDEA) y = 393.683 7x - 6.736 8 R= 0.999 1 2 热能分析仪条件:接口温度为 250 ?;热解室温度 N-亚硝基吡咯烷(NPYR) y = 384.731 7x - 12.183 8 R= 0.999 2 2 N-二丙基亚硝胺(NDPA) y = 376.342 1x - 11.688 0 R= 0.998 7 为 500 ?;真空度 66.7 Pa;冷阱:-20 ?;氧气压力
张红，等:气相色谱-热能分析仪测定水产品中N-亚硝胺 检测分析
127
回归分析的结果表明，所选定的目标化合物在 由表 2 可以看出，在不同加标水平的条件下，回收 0.2 μg/mL,4.0 μg/mL 范围内具有良好的线性，相关系 率的范围在 75.2 %,88.9 %，相对标准偏差为 2.48 %,
2 数 R为 0.998 7,0.999 4。 3.56 %。本文的检测方法能够达到 GB 27404-2008《实 2.3 检出限 验室质量控制规范 食品理化检测》中规定的“被测组
在本文的试验条件下，检测器的最低响应浓度为 分含量在<0.1mg g，回收率范围在="" 60="" %,120="" %。”="" 0.2="" μg/ml，在取样量="" 200="" g，定容体积="" 1="" ml="" 的条件下，="" 本方法检出限为="" 0.001="" mg/kg。="" 3="" 结论="">
2.4 精密度与回收率 本文采用 FOSS Kjeltec 8200 凯氏定氮仪作为水 称取 200 g 样品进行加标回收试验，分别在样品 蒸气蒸馏装置，全套装置密封性好，操作简便快快捷， 中添加 0.001、0.002、0.010 mg/kg 的混合标准品，按照 蒸馏过程大约只需要 16 min，整个蒸馏过程，蒸汽产生 样品处理方法进行测定，每个样品按上述操作测定 6 量稳定、可控。样品在蒸馏管内处于沸腾状态。本方法 测次，得到的回收率和精密度结果见表 2。 定 NDMA、NDEA、NPYR、NDPA 具有良好的回收率 和精表 2 回收率和精密度试验(n=6) 密度。本方法可以连续操作，适合实验室大量样 品的Table 2 Recovery and precision test(n=6) 检测工作。 检测项目 加入量(/ mg/kg) 平均回收率/% 精密度RSD/%
NDMA 0.001 78.2 3.25 NDEA 0.001 76.5 3.04 参考文献: NPYR 0.001 76.0 3.56
[1] 马俪珍,张健斌,孟培培.食品中亚硝胺类化合物的危害及控制研 NDPA 0.001 75.2 3.28
NDMA 0.002 82.2 2.83 究进展[J].保鲜与加工,2012(2):1-4
NDEA 0.002 81.6 3.14 [2] 王洁,孙建云,冯新昌.啤酒、肉制品中亚硝胺含量的调查[J].甘肃 NPYR 0.002 80.7 2.97 科技纵横,2009(2):199-199,46 NDPA 0.002 79.5 3.07 [3] 杨华,马俪珍,王瑞,等.肉制品中 N-亚硝胺及亚硝酸盐测定及其 NDMA 0.010 88.9 2.75 相关性分析[J].保鲜与加工,2006(4):21-23 NDEA 0.010 88.4 2.48
NPYR 0.010 88.0 2.98
NDPA 0.010 87.3 3.21 收稿日期:2013-07-27
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范文四：气相色谱_热能分析仪法测定橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的方法验证
?? 化学测定方法
/ 气相色谱 热能分析仪法测定橡胶避孕套中
可迁移亚硝胺的方法验证
,,,,周越果吉尔锑郭颖志郑玉梅宁丽峰
,100081国家人口计生委科学技术研究所 国家人口计生委药具质量监测中心北京
: ISO 29941《》A ,/摘要目的 验证国际标准 天然胶乳橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的测定中的步骤 方法利用气相色谱 。8 17 热能分析仪测定天然胶乳橡胶避孕套中可迁移亚硝胺含量方法 抽样选取中国市场上销售的 个厂家 个批次的
,ISO 29941 A,10 min ,,, 橡胶避孕套根据国际标准 方法中的步骤 将避孕套在水中浸提 后经硅藻土分离二氯甲烷萃取
/ 。17 , 再经干燥和浓缩后利用气相色谱 热能分析仪检测从避孕套中迁移出的亚硝胺含量结果 在检测的 批避孕套中7 ,: NDMA,0〃 9 ng / g , 4〃7 ng / g,41〃2 % ; NDEA,2〃 4 ng / g , 37〃2 ng / g,共 种亚硝胺被检出迁移量分别为检出率 检出率
, 4〃6 ng / g , ng / g,17〃 6% ; NPIP,1〃 3ng / g ng /g ,11〃 8% ; NPY,,0〃 888〃2 % ; NDBA,5〃 1 ng / g , 8〃2 检 出率 检 出率 2〃8 ng / g,11〃8 % ; NMO,,1〃 6 ng / g,5〃9 % ; NMEA,3〃 3 ng / g , 21〃4 ng / g,88〃2 % 。检出率 检出率 检出率 总亚硝胺迁移
7〃0 ng / g , 52〃3 ng / g。、、,。量为 结论 本方法简便快速准确可以满足橡胶避孕套中可迁移亚硝胺的测定要求
: ; N , ; / ; 关键词避孕套亚硝胺气相色谱 热能分析仪迁移量 + ,8685 ( 2014) 06 ,0791 ,04 : A: 1004 : O657〃 7 1文献标识码 文章编号 中图分类号
Method validation on detection of migrating nitrosamines
from natural rubber latex condoms
ZHOU Yue,GUOJI Er , ti,GUO Ying , zhi,ZHENG Yu , mei,NING Li , feng National esearch Institute for Family Planning / Supervision and Testing Center for ,Contraceptives Quality of N,PFPBeijCin10008g 1,China
Abstract: Objective To validate the procedure A of ISO 29941 " Determination of migrating nitrosamines from natural rubber latex condoms" using GC / TEA〃 Methods Seventeen batches of natural rubber latex condoms from 8 different manufacturers were sampled to detect the migrating nitrosamines content according to the procedure A of ISO 29941〃 The samples were diges- ted in water for 10 min,then separated by diatomaceous earth,extracted by dichlormethane,dried and concentrated for detec- tion of nitrosamines migration using GC / TEA〃 ,esults Seven kinds of nitrosamines were found from the 17 batches of natural rubber latex condoms,including N , nitrosodimethylamine ( NDMA) ,N , nitrosodiethylamine ( NDEA) ,N , nitrosodibutyl- amine ( NDBA) ,N , nitrosopiperidine ( NPIP) ,N , nitrosopyrrolidine ( NPY,) ,N , nitorosmorpholine ( NMO,) ,N , nitroso –m ethyl ,eth ylamine ( NMEA) 〃 Th e migration level of NDMA was 0〃9 ng / g , 47〃 ng / g,and the detection rate was 41〃2% ; That of NDEA was 2〃4 ng / g , 372 〃ng / g,with detection rate of 88〃2% ; That of NDBA was 5〃1 ng / g , 82〃 ng / g,with detec- tion rate of 17〃6% ; That of NPIP was 1〃3 ng / g , 46〃 ng / g,with detection rate of 11〃8% ; That of NPY, was 0〃8 ng / g ,
2〃 8 ng / g,with detection rate of 11〃8% ; That of NMO, was 1〃6 ng / g,with detection rate of 5〃9% ; That of NMEA was 3〃3 ng / g , 214 〃 ng / g,with detection rate of 88〃2% 〃 Total migration quantity of nitrosamines varied from 7〃0 ng / g to 52〃3 ng / g〃 Conclusio n This method is simple,fast,accurate,and it can be used for determination of nitrosamines migration from natural rubber latex condoms〃
Key Words: Condom; N , nitrosamines; GC / TEA; Volume of migration
,、、亚硝胺类物质具有致癌性在食品饮水消费品 ) ( NO催化剂与空气中的氮氧化物主要是 进行亚硝 2 。,以及受污染空气中广泛存在近年来人们在乳胶制 。基化反应生成由于乳胶制品在使用过程中与人体
、、、品如婴儿奶嘴气球避孕套手套等中均发现了亚硝 ,皮肤和黏膜密切接触其中迁移出的亚硝胺物质将直 ,1 , 6,,, 。接作用于人体上皮可能对人体健康造成潜在威胁胺的存在乳胶制品中的亚硝胺主要产生于产
,为此世界各国和世界卫生组织均对乳胶制品中亚硝 品制备过程中的硫化反应阶段由具有仲胺基的硫化
。 胺的检测与迁移量实施了严格的限定制度早 在
1993 年欧盟委员会就规定了婴儿奶嘴及抚慰品中释 , ) ,,,,: ( 1978 作者简介周越女博士助理研究员主要从事化学分 ,7,,。放的亚硝胺含量的限定标准即总亚硝胺含量不超 析和检测的工作
: ,E ,m ail: ningli_feng@ sohu〃 com10 g / ,通讯作者宁丽峰 过 μ?总 可 亚 硝 基化物质的含量不高于
2014 3 24 6 Chin J Health Lab Tec,Mar 2014,Vol 24,No 6中国卫生检验杂志 年 月第 卷第 期 ?792?
g / kg; 1999 ( ) ;μ年欧洲标准协会又出台了婴儿乳胶 水器北 京 爱思泰克科技有限开发公司 100 MTN ,
2800D ( ) ; QZX型氮吹仪天津奥特赛思科技有限公司 奶嘴及抚慰品中迁移出的亚硝胺及亚硝基化物质的 ,8,, C ( ) ;,EN 12868 ; 2007 型空气浴振荡器哈尔滨市东明医疗仪器厂 标准检测方法即 法案年德国联
,E , 52CS ( ) 。型旋转蒸发器上海亚荣生化仪器厂 、邦食品农业和消费者保护部向世界贸易组织贸易技
“术委员会发布修订有关由天然橡胶或合成橡胶制成 方法 1〃 3
”14 TBT ,号法令的 通报规定 试剂处理 、1〃 3〃 1的玩具气球的德国第
了在天然橡胶或合成橡胶气球中亚硝胺和可亚硝化 200 ? 硅藻土处理 将硅藻土在 条件下加 1〃 3〃 1〃 1
,物质的最高允许限量等这些标准的制定和实施对于 1 h ,,热 取出干燥器中放置至室温后用二氯甲烷洗
。 改进和完善乳胶制品的生产起到了至关重要的作用、,。涤风干备用
、避孕套作为避孕预防性病和艾滋病传播的唯一有效 2 h,海砂处理 将海砂用稀盐酸浸泡 用水1〃 3〃 1〃 2
,。,。工具在世界各国得到广泛应用据专家统计 pH ,,105 ? ,冲洗至 中性过纯化水烘干备用
、130 ,全球避孕套年生产销售数量约有 亿只我国在 样品制备 1〃 3〃 2
、4 ,世界避孕套生产销售榜上居第 位每年避孕套的 25 cm,30 cm 柱子填充 取直径约 长约 的 1〃 3〃 2〃 1,9 10,。、,,60 产量在 亿只以上随着科学技术的发展人们 填充柱在柱子底部填充少许棉花再加入海砂厚度
1 cm,。25〃0 g,, 生活质量的提高以及人身健康安全防范意识的加强约 覆盖住棉花称取硅藻土 加入柱子
,0〃5 cm,。、中再加入海砂厚度约 覆盖硅藻土 人们对于乳胶避孕套的质量状况卫生性能以及与人
2010 12 5〃0 g 年 月 样品处理 称量重约 的符合标准的 1〃 3〃 2〃 2。身健康安全的关联性越来越给予重视
国际标准化委员会针对避孕套中亚硝胺迁移量的检 ,50 ml ,胶乳橡胶避孕套将其转至 的锥形瓶中用移液
ISO 29941《测方法制定了 天然胶乳橡胶避孕套中可 40 ml ,,管加入 蒸馏水玻璃塞塞住锥形瓶小心摇动使 ,11,,,40 ? 》。溶液没过避孕套将其放置在干燥器中持续 迁移亚硝胺的测定本研究根据上述标准中的
A ,17 方法对中国市场上销售的 批天然胶乳橡 min。50 ml ,10 容量瓶中 然后将溶液从锥形瓶转移至 步骤
, 胶避孕套中致癌物亚硝胺的迁移量进行了检测分析4 ml ,用 蒸馏水润洗避孕套后转至容量瓶中加蒸馏水
A ,验证了该国际标准步骤 方法的可行性为进一步制 ,1至刻度混匀至少 min。
定胶乳橡胶避孕套中可迁移亚硝胺测定的国家标准 1〃 3〃 2〃 3亚硝胺的分离 用移液管在盛有测试液的
。提供了可靠的依据1 ml 1 ml ,容量瓶中加入 内标液和 氢氧化钠溶液摇
,晃至匀浆然后缓慢的将测试液转移至装有硅藻土的 材料与方法 1 。10 min,层析柱上测试液在疏松固定相中停留 在柱
mm ,50的干燥区域再向柱中倒 : ( A,,子底端保持 试剂与材料 试剂二氯甲烷北京化学试 mm ,70 1〃 1
70 ml ,入 的二氯甲烷通过聚四氟乙烯活塞来调节流 ,L16B16 ) 、( A,,,剂公司批号 正己烷 北京化工厂批
,20 min 40 ml K , D 。 速在 里收集 流出液至 浓缩器20120330) 、( A,,, 号 氢氧化钠溶液北京化工厂批号
1〃 3〃 2〃4 K , D 亚硝胺的浓缩 在 浓缩器的浸提液 990707) 、( Cleanert SLE,硅藻土天津博纳艾杰尔科技
2 ml 2 , 3 ,中加入 正己烷和 粒 粒沸石将空气冷却器 ) 、、、、。有限公司沸石烧结玻璃粉海砂超纯水
,4放入装置中在水浴中将测试液浓缩至 : N , ( NDMA) 、N亚硝胺标准溶液亚硝基二甲胺 ml ,6 ml。
10 ml ,2 ml 将浓缩液转移至 刻度试管中取 正己烷清 , (亚 硝 胺 甲 乙 胺 NMEA ) 、N , 亚 硝 基 二 乙 胺
,,洗旋转蒸发瓶将洗涤液一并转入刻度试管中使浓 ( NDEA) 、N , ( NDPA) 、N , 亚硝基二丙胺亚硝基二
ml。,6用氮吹仪氮吹使浓缩液 ( NDBA) 、N , , ( NPIP) 、N 缩液体积约为 丁胺亚硝基哌啶亚硝基吡 ,8 ml
2 ml,0〃22 m , 体积浓缩至 经孔径为 滤过至气相小瓶 ( NPY,) 、N ( NMO,) 8 咯烷亚硝基吗啉共 种亚硝
,GC / TEA 。,中以备 检测每个样品平行处理三份结 ( Agilent ,M , 8270 , 03 , 胺标准溶液美国 试剂公司
ASL) ,99〃5 % 。 纯度均为 亚硝胺标准品用正己烷稀 。果取平均值
200 ng / ml ,,4 ? 释成 的标准储备液铝箔包裹避光冰 , ,: CP 1〃 4气相色谱 热能分析仪条件 色谱柱型号为
WAX 58 ( FFAP) ; : 25 m; : 0〃32 mm。。箱密闭保存 柱长为柱子直径为
: ,2〃 5 ml / min; : 1 l; 载气高纯氦气进样量μ气化 : N , ( NDiPA) ( Agi- 内标液亚硝基异丙胺美国
lent ,C15604700 ) ,: 50? / min,200 ? 。试 剂 公 司溶 于 丙 酮 中浓 度 室温度为 ? ,75 程序升温至 色
200 ng / ml。 40 ? ,10 ? / min,230 ? ; 谱柱温度 程序升温至 热解
: 2012 17 : 500 ? ; : 200样品年中国市场上随机抽检的 批天然 室温度为耦合温度 ?。
。胶乳橡胶避孕套2 结果与讨论 1〃 2 / ( GC / TEA) ,仪器 气相色谱 热能分析仪包括
Agilent GC 7890A 美国 公司的气相色谱仪 和美国热 ( liquid , liquid2〃 1萃取方法的选择 液液萃取 ex-
TEA ,610 ; CS, ,4 ,10 电公司的热能分析仪 型超纯 traction,LLE) ,是一项重要的样品前处理技术广泛应
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、、。用于药品食品环境等领域传统的液液萃取技术
,需要借助分液漏斗并使用大量有机溶剂多次提取待
,、、测组分存在步骤繁琐溶剂用量大易发生乳化现象
。以及重现性差等缺点本方法选择使用了支撑液液
( supported萃取 liquid , liquid extraction,SLE) ,技术
、、,它是以吸附性高惰性比表面积大的硅藻土为填料
,将一定体积的含水样品加入柱中然后用与水互不相
,容的有机溶剂洗脱洗脱液依靠重力作用从柱中流
。,出由于该方法简化了液液萃取步骤实验过程中有
,效避免了乳化现象和溶剂浪费因此所测样品的回收
。率和重现性明显高于传统液液萃取方法所测的结果
2 图 亚硝胺标准品色谱图 亚硝胺含量的检测 抽样选取中国市场上销售 2〃 2
8 17 ,的 个厂家 个批次的天然胶乳橡胶避孕套按照
1〃3 、1〃 4 / 的方法步骤进行样本处理和气相色谱 热能
,、分析仪检测所得的亚硝胺内标亚硝胺标准品及测
1、2、3。试液样品图谱分别见图 图 图
3 A4 图 避孕套样品 中迁移出的亚硝胺色谱图
,将测试液样本曲线与亚硝胺标准品进行比对内
17 ,种避孕套中亚硝胺的迁移量结果 标法定量计算
1。 1 NDiPA 图 亚硝胺内标品 色谱图 见表
1天然胶乳橡胶避孕套中迁移出的亚硝胺含量检测结果 表
NDMA NDEA NDPA NDBA NPIP NPY, NMO, NMEA 样品 总含量
A1 ND 30〃 9ND ND ND ND ND 21〃 452〃 3A2 ND 1〃 232〃 05〃 6ND ND ND 12〃 951〃 7
A3 ND 32〃 5ND ND 1〃 610〃 144〃 2ND ND A4 ND ND 0〃 912〃 9ND 0〃 89〃 323〃 9ND A5 29〃 0ND 6〃 147〃 9ND ND 8〃 24〃 6ND A6 ND ND ND 4〃 311〃 621〃 05〃 1ND ND A7 ND ND ND 5〃 28〃 823〃 6ND ND ND A8 ND ND 5〃 66〃 215〃 71〃 1ND ND 2〃 8A9 ND ND 1〃 62〃 41〃 33〃 38〃 6ND ND A10 ND ND 3〃 6ND 5〃 512〃 8ND 3〃 7ND A11 ND ND ND ND 37〃 237〃 2ND ND ND A12 6〃 0ND 10〃 7ND 4〃 7ND ND ND ND A13 ND ND 2〃 6ND 4〃 47〃 0ND ND ND A14 8〃 0ND ND 16〃 2ND ND ND 8〃 2ND A15 ND ND 4〃 8ND 18〃 3ND ND ND 13〃 5
A16 5〃 9ND ND 23〃 8ND ND ND 17〃 9ND A17 ND ND ND 7〃 4ND ND ND ND 7〃 4
: ND 。注表示未检出
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,,菌的生长限制提高检出率建议对培养基配方进行 。增强对饮用水源的防护意识
。不断优化目前我国还没有一个系统的且适合我国 ,7,。参考文献 微生物学待检测现实的培养基质量控制标准由 〃 : 、,1, 刘逸泠微生物学检验菌落总数大 肠菌群检测实验及思考 ,于培养基成分有限不能完全满足所有细菌的营养要 ,J,〃 ,2010,90( 19) :190 ,19 1〃健康与生物医药 ,8,,。求使得细菌检出量低于样品中细菌的实际值目 ,〃 ,J,〃 孙笑非李超细菌菌落总数检测常见误差原因分析 饲料研,2, ,前国标使用营养琼脂倾注法检测细菌总数检测结果 ,2010,( 6) : 72 , 73〃究 〃 GB5749 ,2006 ,,中华人民共和国卫生部生活饮用水卫生标准 偏低是由于营养琼脂营养不够丰富不能培养较多 ,3, ,S,〃 : ,2007〃北京中国标准出版社 。,种类的细菌由此可见没有一种培养基能够培养出 ,,〃 刘戈青吕维敏刘魁武基于滤膜上细菌直接计数方法的细菌 ,4, ,,所有的微生物在实际应用中要根据实际情况采用 ,J,〃 ,2009,28( 1) : 60 ,6 2〃 ,总数快速检测生物医学工程研究徐飞,,最适合的接种方法探索改变培养基成分才能使菌 ,,〃 ,J,〃 叶友红江迎春等地表水细菌总数检测方法探讨净 水技,5, ,,2007,26( 6) : 66 , 69〃落总数的指标更接近于真实值各相关单位的检验结 术 ,,,〃 B,F21 王光华周克琴张秋英等拮抗细菌 对几种植物病原 ,6, 。果才有了可比性和稳定性 ,J,〃 ,2003,19( 2) : 73 77〃 真菌的抗生效果中国生物防治– 吴清,本区农村井大多位于居民庭院中离厕所及畜圈 ,,,〃 平孟凡亚蔡芷荷等微生物培养基质量控制技术和标准 ,7, ,,较近易造成渗漏而污染水源有的井因无井盖污染 ,J,〃 ,2006,33(6 ) : 128 ,13 2〃 ,,微生物学通报刘坚真陈国寿李海,,〃 ,J,〃 物易被风刮入或被雨水冲入成为肠道传染病发生和 波等国家标准测定食品细菌总数培养基 的改进研究微,8, ,2001,28( 2) : 63 ,6 8〃生物学通报 。,流行的危险因素因此建议有关部门必须加强农村 : 2013 ,10 ,18 收稿日期 ,生活饮用水的卫生管理和卫生技术指导使农村居民
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1 ,17 ,从表 中可看出在所有 批避孕套样本中共 参考文献
7 ,: NDMA 7有 种亚硝胺被检出检出情况分别为在 ,1, Fiddler W,Pensabene J,Sphon J,et al〃 Nitr osamines in rubber bands used for orthodontic purpose,J,〃 Food Chem Toxicol,1992, 41〃2 % ,0〃9 ,个样品中被检出检出率 迁移量为 ng / g 30( 4) : 325 , 326〃 15 ,, 4〃7 ng / g; NDEA 在 个样品中 被 检 出检 出 率 ,2, Chakrabarti J,Bloodworth BC,Harn CS,et al〃 Occurrence of vola- 88〃2% ,2〃4 ng / g; NDBA 3迁移量为 在 tile N , nitrosamines in baby bottle nipples and pacifiers sold in Cal- ng /g , 37〃2
cutta markets,J,〃 J Food Sci Technol,1998,35( 4) : 375 , 377〃 ,17〃6 % ,5〃1 个样品中被检出检出率 迁移量为 ng / g ,3, Altkofer W,Braune S,Ellendt K,et al〃 Migration of nitrosamines , 8〃2 ng / g; NPIP 在 2 ,个样品中被检 出检 出 率 from rubber products are balloons and condoms harmful to the human 11〃8% ,1〃3 迁移量为 ng / g; NPY, 2 在 个 ng / g , 4〃6 health? ,J,〃 Mol Nutr Food ,es,2005,49( 3) : 235 ,23 8〃 Bouma ,11〃8 % ,0〃8 样品中被检出检出率 迁移量为 ng /g , K,Schothorst ,C〃 Indenti fication of extractable substances from ,4,
ng / g; NMO, 1 ,5〃 9% ,rubber nettings used to package meat products,J,〃 Food Addit 2〃 8在 个样品中被检出检出率 Contam,2003 ,20( 3) : 300 ,30 7〃 1〃6 ng / g; NMEA 15 ,迁移量为 在 个样品中被检出检 ,5, Feng D,Wang H,Cheng X,et al〃 Detection and toxicity assessment 88〃2 % ,3〃3 ng / g , 21〃4 ng / g。出率 迁移量为 总亚硝 of nitrosamines migration from latex gloves in the Chinese market 7〃 0胺迁移量为 ng / g , 52〃3 ng / g。 ,J,〃 Int J Hyg Environ Health,2009,212( 5) : 533 ,54 0〃
93 /11 / EEC 以 中婴儿乳胶奶嘴及抚慰品中亚硝 ,6, Feng D,Zhou Q,Cheng X,et al〃 Analysis of Nitrosamines Migra- tion from Condoms in the Chinese Market Using a Proper Migration 10 g / kg ,胺的迁移量不超过 μ的限量标准为依据检 Experiment,J,〃 Bull Environ Contam Toxicol,2010,84 ( 4 ) : 373 17 ,4 测的 批天然胶乳橡胶避孕套样本中仅有 个样 , 377 〃,13 本的亚硝胺迁移量合格其余 批样品均超过限量 Commission Directive〃 93 /11 / EEC The release of N , nitrosamines ,7, ,76〃 5%。 标准超标率 and N , nitrosatable substances from elastomer or rubber teats and
soothers,S,〃 Europe: Official Journal of the European Communi-ties, 3 结 论 1993〃
,8, European Committee for Standardization〃 EN 12868 , 1999 Child use ISO 29941《本研究验证了国际标准 天然胶乳橡胶避 and care articles , methods for determining the release of N , nitrosa-
mines and N , nitrosatable substances from elastomer or rubber teats 》A ,孕套中可迁移亚硝胺的测定中的步骤 方法该法简 and soothers,S,〃 Europe: BSI,1999〃 ,、,。化了前处理步骤快速方便结果满意依据该方法检 〃 ,,,〃 : ,9, 刘继武中国生殖健康产业发展报告北京中国人口出版 17 ,7 ,测的 批天然胶乳橡胶避孕套中种亚硝胺被检出其 ,2009: 106〃社 NDEA NMEA ,88〃 2% 。中 和 检出率最高达亚硝胺总迁移 ,,〃 王子兰李静莉黄志禄我国避孕套市场质量状况分析及监 ,10, ,J,〃 ,2011,25( 4) : 319 ,32 0〃7〃0 ng / g , 52〃3 ng / g。93 /11 / EEC 管研究中国药事 量为 以 中婴儿乳胶 ISO Technicol Committees〃 ISO 29941 Condoms , Determination of ,11, 10 g / kg 奶嘴及抚慰品中亚硝胺的迁移量不超过 μ的限 nitrosamines migrating from nature rubber latex condoms ,13 量标准为依据检测的样本中有 批样本超过限量标 ,S,〃 Switzerland: Technicol Committee ISO / TC,2010〃 。准该方法对于避孕套样品中亚硝胺类化合物的批量筛 : 2013 ,10 ,25 收稿日期
。查具有良好的应用前景
范文五：WIFI分析仪
无线测试工具介绍--安卓手机使用
WIFI分析仪—可进行周边无线信号的查看和各类测试，包括AP信号强弱、信道评级等。 本次测试主要用到的功能为 “仪表”功能。
进入安卓软件列表，选择【Wifi分析仪】
软件启动后会进入【接入点列表】界面，可以查看目前可以搜索到的无线信号。
左右滑动页面，进入【仪表】功能界面，点击红框内的区域，
出现接入点的菜单，会显示无线接入点的名称和Mac地址，此时我们选择一项，
在【仪表】界面会有指针指出当前信号强度，我们可以利用此功能进行AP所在点位置的查找，点击红框内的【关闭】按钮，会变成【打开】的状态，在某一区域内不断的移动，软件会发出“滴滴”的声音，声音越急促就说明离AP越近，反之越远，当然还要注意AP所在的地方是否在头顶或者脚下，也会和信号强度有关。
另外，该软件还提供了一些其他功能，以下列出界面【信道图表】，供大家参考，
以下列出界面为【信道强度图】
以下列出界面为【信道评级】
以上内容供大家了解，可能已有不少工程师在使用该软件，如有解释不周之处还请大家帮忙
指出
