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范文一：分析化学答案
《分析化学》参考答案
同济大学张云编著
第一章 分析化学准备知识
1.1（1）准确度：测定值与真实值之间的接近程度
精密度：某一次测定值与平均值的接近程度或多次平行测定
值彼此之间的接近程度。
（2）只有在消除了系统误差的条件下，高精密度才能保证有高准
确度。
1.2 相对误差是为了更好的看出测定值偏离真实值的程度。
1.3解：（1）平均值
1n21.41%?21.40%?21.44%?21.42%X??Xi??21.42% ni?15?
(2) 平均偏差
?1n
d??di??Xi?Xni?1i?1
1??21.41%?21.42%?21.40?21.42%%?21.44%?21.42%?21.42%?21.42%?5
1??0.01%?0.02%?0.02%?0??0.01%5?
?n
（3）相对平均偏差=
（4）标准偏差
S=d0.01%?100%??100%?0.047% X21.42%
范文二：分析化学(答案)
第 7章 沉淀滴定和重量分析
1. 什么叫沉淀滴定法?所用的沉淀反应必须具备哪些条件? 答:沉淀滴定法:基于沉淀反应的滴定分析。 所用的沉淀反应必须具备的条件: (1) 沉淀溶解度必须小; (2) 沉淀反应必须迅速和定量; (3) 有适当的指示终点的方法; (4) 沉淀的吸附现象不能影响终点的确定
2. 写出莫尔法、 佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl -的主要反应, 并指出各种方法选 用的指示剂和酸度条件 。
反应方程式
指示剂 酸度 应用范围
铬酸钾指 示剂法 (Mohr ) SP Ag Cl AgCl +
-
+→↓前:(白色)
24242SP Ag CrO Ag CrO +-
+→↓:(砖红色)
K 2CrO 4
中性或微 碱性 pH (6.5-10.5) Cl - ,Br-
Ag + CN-
铁铵矾指 示法 (Volhard
)
直接法:
SP Ag SCN AgSCN +-+→↓前:(白色)
32SP Fe SCN FeSCN +-+
+→:(淡棕红色)
442() 12NH Fe SO H O ? 0.1
~1.0 mol/L HNO3
溶液
Ag +
返滴法:
(SP Ag Cl AgCl +
-
+→↓前:定过量) (白色) (Ag SCN AgSCN +-+→↓剩余) (白色)
4422() 12NH Fe SO H O
?
0.1~1.0 mol/L HNO3
溶液
Cl -, Br -,
I -, SCN -
吸附指示 剂法 (Fayans)
荧光黄
曙红
二氯荧光
黄
pH >pKa pH 7~10
pH >2
pH 4~10
Cl -, Br -, I -, SCN - Ag +
32SP Fe SCN FeSCN +-+
+→:(淡棕红色)
3AgNO X -→(吸附指示剂) AgCl:Cl- - - - - 吸附过量 Cl -SP 前:+ + Fl- (黄绿色) SP 时:大量 AgCl:Ag+::Fl-(淡红色)
- - --双电层吸附
3. 用银量法测定下列试样:① BaCl 2② KCl ③ NH 4Cl ④ KSCN ⑤ Na 2CO 3+NaCl ⑥ NaBr 各应选用何种方法确定终点?为什么?
答 :(1) BaCl 2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成 BaCrO 4沉淀。
(2) Cl -用莫尔法。此法最简便。
(3) NH 4Cl 用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、 [NH4+]大了不能用莫尔 法测定,即使 [NH4+]不大酸度也难以控制。
(4) SCN -用佛尔哈德法最简便。
(5) NaCO 3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成 Ag 2CO 3沉淀造成误差。
(6) NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减 少 AgBr 吸附 Br -而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
4. 在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。
(1) 在 pH=4的条件下,用莫尔法测定 Cl -;
(2) 用佛尔哈德法测定 Cl -既没有将 AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有 加有机溶剂;
(3) 同(2)的条件下测定 Br -;
(4) 用法扬斯法测定 Cl -,曙红作指示剂;
(5) 用法扬斯法测定 I -,曙红作指示剂。
答:(1)偏高。因部分 CrO 42-转变成 Cr 2O 72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟 出现。
(2)偏低。因有部分 AgCl 转化成 AgSCN 沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸 盐标准溶液。
(3) 无影响。 因 AgBr 的溶解度小于 AgSCN , 则不会发生沉淀的转化作用。
(4)偏低。因 AgCl 强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。
(5)无影响。因 AgI 吸附 I -的能力较曙红阴离子强,只有当 [I-]降低到终点 时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
5. 重量分析对沉淀的要求是什么?
答:要求沉淀要完全、纯净。
对沉淀形式的要求:溶解度要小,纯净、易于过滤和洗涤,易于转变为称量 形式。
对称量形式的要求:沉淀的组分必须符合一定的化学式、 足够的化学稳定性、 尽可能大的摩尔质量。
6. 解释下列名词:沉淀形式、称量形式、固有溶解度、同离子效应、盐效应、 酸效应、络合效应、聚集速度、定向速度、共沉淀现象、后沉淀、陈化、均匀 沉淀法、换算因数。
答:沉淀形式 :往试液中加入沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得沉淀称为沉淀 形式。
称量形式 :沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。
固有溶解度 :难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。 同离子效应 :当沉淀反应达到平衡后, 加入与沉淀组分相同的离子, 以增大 构晶离度,使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应 :由于强电解质盐类的存在,引起沉淀溶解度增加的现象。
酸效应 :溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。
配位效应 :溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时, 使沉 淀的溶解度增大的现象。
聚集速度 :沉淀形成过程中, 离子之间互相碰撞聚集成晶核, 晶核再逐渐长 大成为沉淀的微粒, 这些微粒可以聚集为更大的聚集体。 这种聚集过程的快 慢,称为聚集速度。
定向速度 :构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢,称为定向速度。 共沉淀现象 :在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象 :当沉淀析出后, 在放置过程中, 溶液中的杂质离子漫漫在沉淀 表面上析出的现象。
再沉淀 :将沉淀过滤洗涤之后, 重新溶解, 再加入沉淀剂进行二次沉淀的过 程。
陈化 :亦称熟化, 即当沉淀作用完毕以后, 让沉淀和母液在一起放置一段时 间,称为陈化。
均匀沉淀法 :在一定条件下,使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀, 然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来, 从而使沉 淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这种方法称为均匀沉淀法。 换算因数 :被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比,它是一个常数。 若分子、 分母中主体元素的原子数不相等, 应乘以适当的系数, 这一比值称 为 “ 换算因数 ” ,亦称 “ 化学因数 ” 。
7. 活度积、溶度积、条件溶度积有何区别 ?
活度积 :活度积:在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中,各构晶离子活 度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数,简称活度积,用 K ap 表示之。
如
浓度积 :在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为 一个常数。此常数称为溶度积常数,简称溶度积,用 K sp 表示之。
如 [][]SP K M A +-=?溶度积
条件浓度积 :在沉淀平衡的过程中, 构晶离子在溶液中各型体的总浓度之积,
用 '
SP K 表示之。 ' ['][']SP SP M A K M A K αα==??条件溶度积
当溶液中离子强度很小时, K ap =Ksp 若溶液中离子强度大时, 则两者不相等,
而是 K ap 小于 K sp 。 ,同一种沉淀的条件浓度积 ' SP K 随沉淀条件的变化而变化。
8. 影响沉淀溶解度的因素有哪些? (1)同离子效应,使溶解度减小; (2)盐效应,使溶解度增大; (3)酸效应:改变溶解度; (4)配位效应,使溶解度增大。
此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。
a F b ?=
?被测组分的摩尔质量
换算因数 称量形式的摩尔质量
SP M A K a a +-
=?活度积
9. 简述沉淀形成过程,形成沉淀的类型与哪些因素有关?
答:在难溶化合物的过饱和溶液中, 构晶离子互相碰撞而形成晶核, 其它构 晶离子向晶核扩散并吸附于晶核 (异相成核则为外来杂质微粒) 之上, 便逐渐成 长为晶体。
形成沉淀的类型大体可分为三类:晶体沉淀、 凝乳状沉淀和无定形沉淀。 若 溶液的相对过饱和度小时, 沉淀速度很慢, 沉淀主要是异相成核过程, 从而可得 到较大的沉淀颗粒,即晶体沉淀。若溶液的相对过饱和度大时,沉淀速度快,沉 淀是异相成核与均相成核同时进行, 从而可得到较小的沉淀颗粒, 即凝乳状沉淀 或无定形沉淀。
10. 影响沉淀纯度的因素有哪些?如何提高沉淀的纯度?说明沉淀表面吸附的选 择性规律,如何减少表面吸附的杂质?
答:影响沉淀纯度的因素有 :共沉淀现象(表面吸附、吸留与包夹、生成混 晶)和后沉淀现象。
提高沉淀纯度的措施有 :选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂 质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离,以减少后沉淀、 进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。
沉淀表面吸附的选择规律 :
答:第一吸附层的吸附规律是:首先吸附构晶离子, 其次是与构晶离子的半径大 小相近、所带电荷相同的离子。
第二吸附层的吸附规律是:电荷数越高的离子越容易被吸附; 与构晶离子能 形成难溶或溶解度较小的化合物的离子容易被吸附。
此外沉淀的总表面积越大、 杂质离子浓度越大吸附杂质越多, 温度越高吸附 杂质越少。
减少表面吸附杂质的办法:(1)选择适当的分析程序; (2)降低易被吸附的 杂质离子浓度; (3)用适当的洗涤剂进行洗涤; (4)必要时进行再沉淀; (5)选 择适当的沉淀条件。
11. 取 NaCl 试样 20.00ml ,加入 K 2CrO 4指示剂,用 0.1023mol/LAgNO3标准溶 液滴定,用去 27.00ml ,求溶液含 NaCl 的浓度? 解: S P A g C l
A g C l
+-
+
→↓前:(白色) 24242SP Ag CrO Ag CrO +-
+→↓:(砖红色)
13() 0.102327.00
0.1381() 20.00
NaCl NaCl CV AgNO C mol L V -?=
==
12. 称取可溶性氯化物试样 0.2266g 用水溶解后, 加入 0.1121mol/LAgNO3标准溶 液 30.00ml 。过量的 Ag +用 0.1185mol/LNH4SCN 标准溶液滴定,用去 6.50ml , 计算试样中氯的质量分数。
解 : (S P A g C l
A g C l
+-
+→↓前:定过量) (白色) (Ag SCN AgSCN +-+→↓剩余) (白色)
43NH SCN [() () ]0.112130.000.11856.5
35.45100%0.2266
40.56%
Cl
Cl s
CV AgNO CV M W m --?=?-?=
??=
13. 取 0.1000mol/LNaCl溶液 30.00ml ,加入 0.1000mol/L AgNO3溶液 50.00ml , 以铁铵矾作指示剂,用 NH 4SCN 溶液滴定过量的 Ag +,在终点时 Fe 3+的浓度为 0.015mol/L。因为没有采取防止 AgCl 转化成 AgSCN 的措施,滴定至稳定的红 色不再消失作为终点,此时 FeSCN 2+的浓度为 6.4×10-6mol/L。计算滴定误差
2FeSCN +
(SP Ag Cl AgCl +-+→↓前:定过量) (白色)
(Ag SCN AgSCN +-+→↓剩余) (白色)
32SP Fe SCN FeSCN +-+
+→:(淡棕红色)
32SP Fe SCN FeSCN +-+
+→:(淡棕红色)
解:2323661[][][][]
[][]6.4103.1100.015138
FeSCN K Fe SCN FeSCN SCN Fe K
mol L ++-+-
+---=
?=
?==???
[Ag+]=][. -SCN K AgSCN
SP =126
1.1103.110--??=3.05×10-7
mol/L
AgCl SCN AgSCN Cl --↓+→↓+
10() 12
() 641
[]1.810164[]1.110
[][]164
3.1101645.0810sp AgCl sp AgSCN K Cl SCN K Cl SCN mol L ---------?===??=?=??=?
TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.05×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.08×10-4
=-5.17×10-4 mol/L
4
00, 5.1710%100%1.7%() 0.100030.00
30.0050.0020.00NaCl NaCl ep
TE TE TE c V c V
--?=
==?=-?++
14. 计算 BaSO 4的溶解度。 ①在纯水中; ②考虑同离子效应, 在 0.10mol/LBaCl2溶液中; ③考虑盐效应, 在 0.10mol/LNaCl溶液中; ④考虑酸效应, 在 2.0mol/LHCl溶液中;⑤考虑络合效应,在 pH=8.0的 0.010mol/LEDTA溶液中;
解: 410
1.110
SP BaSO K -=?() 已知 , 4233.4/BaSO M g mol = (1)
(2)考虑同离子效应
224511.010() Ba SO BaSO S mol L +---===? 与 等量反应的 沉淀溶解度为
224410291
420.01/1.110[]1.110() []0.10
SP Ba mol L SO BaSO K S SO mol L Ba +-
----+
?====? 过量 与 反应的 沉淀溶解度为
(3)考虑盐效应:
首先计算溶液中的离子 I 。 I=0.52
i i Z C ∑
=0.5(0.10×12+0.10×12)=0.10
由教材附录中查得当 I=0.1时活度系数分别为
38. 02=+
Ba γ -
24SO γ=0.355
则 S=
-
+
242SO
Ba sp
K γγ
=355. 038. 0101. 110??- =2.86×10-51() mol L - (4)考虑酸效应:
[SO42-]+[HSO4-]= S4 HSO 4-H ++SO4
2-
+2
a241[H] 2.0 11201
K 1.0101.410()
s mol L α---=+=?====? H =+
(5)考虑配位效应:
已知 K BaY =107.86 ) (4B a S O sp K =10
-9.96
pH=8.0时 27. 2) (10=H Y α BaSO 4=Ba2++SO42- ||
HY = Y + H || BaY
考虑酸效应和络合效应后, BaSO 4的溶解度为 S=[Ba2+]=[SO42-]
[Ba2+][SO42-]=BaY BaSO sp BaSO sp K K α?=) (' ) (44
[Y]=27. 427. 2) (/1010
01. 0][-==H Y a Y
αBa(Y)=1+KBaY [Y]=1+107.86×10-4.27=103.59
S =418. 359. 396. 9106. 61010---?==?1() mol L -
15. 计算在 pH=2.00时, CaF 2的溶解度 。
解:
2+-2-2+
-2
22SP +-2 -4a 31 CaF Ca+ 2F[F']
2S
K =[Ca][F]=S(
) =S(
)
[H] 10
pH=2.0 1116.87
K 6.3101.5610()
s mol L ααα--??=+=?===? H
H
H 时 , =+
16. 测定硅酸盐中 SiO 2的含量,称取试样 0.5000g ,得到不纯的 SiO 20.2835g 。 将不纯的 SiO 2用 HF 和 H 2SO 4处理, 使 SiO 2以 SiF 4的形式逸出, 残渣经灼烧后 为 0.0015g , 计算试样中 SiO 2的质量分数。 若不用 HF 及 H 2SO 4处理, 测定结果 的相对误差为多大?
解:
22-%1000.28350.0015
10056.4%
0.5000
SiO s
m m SiO m =?-?总 杂质
%
=
%=
若不用 HF 及 H 2SO 4处理,测定结果的相对误差:
Re%1000.00151000.53%s
s
s
s
m m m m m =??杂质 %
=%=
17. 灼烧过的 BaSO 4沉淀为 0.5013g ,其中有少量 BaS ,用 H 2SO 4湿润,过量的 H 2SO 4蒸发除去。 再灼烧后称得沉淀的质量为 0.5021g , 求 BaSO 4中 BaS 质量分 数。
解: 设 BaS 为 mg ,则起始样品中 BaSO 4的质量为(0.5013-m ) g
442442(0.5013-m)=0.50210.5021-0.50130.5021-0.5013
0.002117()
233.39
11
169.390.002117
%100%0.42%
0.5013
BaS
BaS
BaSO BaS BaSO BaS BaS BaS H SO BaSO H S m
m M M m
M M m g M M w +=+↑?+?=
==--=
?=
18. 计算下列各组的换算因素 。 (补充题 ) 解:
称量形式 被测组分 换算因素
(1) Al 2O 3 Al
3
22O Al Al
(2) BaSO4 (NH4) 2Fe(SO4) 2·6H 2O
4
2242426) () (BaSO O
H SO Fe NH ?
(3) Fe 2O 3 Fe 3O 4
324
332O Fe O Fe
(4) BaSO 4 SO 3, S
43BaSO S
SO 或
(5) PbCrO 4 Cr 2O 3
4
322PbCrO O Cr
(6) (NH4) 3PO 4·12MoO 3 Ca 3(PO4) 2, P 2O 5 3
445
224312) (2) (MoO PO NH O P PO Ca ?或
范文三：《分析化学B》答案
《分析化学B 》辅导资料
1．物质的量浓度、物质的量、物质的体积三者之间的关系式是： B ．C=n/V 2．以下除那项以外都是基准物应具备的条件：D ．不含有结晶水 3．已知乙酸的p K a =4.75，该值的有效数字的位数是几位？B ．二位 4．42.057 + 7.95正确的答案是：A ．50.01
5．用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定等浓度的NH 3·H 2O 溶液，化学计量点时溶液的： C．pH<7.0 6．以下为共轭酸碱对的是="" b="" ．nh="" 4+——nh="">
7．以下说法除……以外都是错误的C.NaAc 的碱性太弱，不能用盐酸直接滴定，可采用回滴的方式测其含量； 8．下列H 2C 2O 4共轭酸碱对p K a 与p K b 的关系是： C ．p K a1+pK b1= pK w
9．下列各碱(浓度均为0.1mol/L)，除…外都不能用标准酸直接滴定。C ．Na 2CO 3(K H CO = 4.2×10-7；K HCO =5.6×10-11)
233
10．一般常量滴定分析的误差要求为±0.1%，一般滴定时的浓度也不低于0.010mol ·L -1。则EDTA 配位滴定中滴定反应的实际条件常数至少应为： C ．≥10-8 11．以下除…… 外均影响配位滴定突跃的大小。 B.M 的摩尔质量
12．EDTA 滴定Ca 2+离子反应的1g K CaY =10.69。若该反应在某酸度条件下的酸效应系数1gα=2.69, 无其他副反应，则该条件下CaY 2-离子的1og K CaY ’等于：A ．8.00 13．KMnO 4滴定H 2C 2O 4开始时反应速度很慢，为了加快反应速度，采用的合适措施是：D ．加热试液 14．铬酸钾指示剂法不适合对以下那种离子进行滴定： B．I - D．CN － E．Ag ＋
15．铁铵矾指示剂法测定Cl -时常要加入硝基苯的原因是： E．可以防止胶状沉淀的凝聚
16．以下各项，哪两项都属于重量分析的方法： A ．挥发法和沉淀法
17．某样品含微量锰离子，适于以下那种方法测定含量： E．分光光度法
18．T H CI ／NaOH =1.23ml/ml表示A ．1mL 滴定剂H CI 相当于1.23mL 被测物质NaOH 19．淀粉指示剂属于：A ．特殊指示剂
20．绝对偏差是指： C．单次测定值与平均值之差
21．下列各项，除哪项外，均为衡量精密度的物理量B. 相对误差 22．测量值8.342g, 真值8.340g ，测量相对误差 C. 0.24‰ 23．以下为化学分析法的是： C．氧化还原滴定法
24．根据有效数字的计算规则，14.36×3.61的结果为A ．51.8
25．用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定等浓度的NH 3·H 2O 溶液，化学计量点时溶液的： C．pH<7.0 26．配制浓度为0.1mol/l的naoh="" 溶液1000ml="" ，需称取固体naoh="" 约（m="" naoh="40g/mol）" c．4g="" 27．下述各项除哪项外，均为对酸碱指示剂变色范围的正确论述c.="" 变色范围都在ph="7左右" 28．下列h="" 2c="" 2o="" 4共轭酸碱对p="" k="" a="" 与p="" k="" b="" 的关系正确的是：d="" ．p="" k="" a1+pk="" b2="pK">
29．以下浓度为0.1mol/L的弱酸，能用NaOHmol/L准确滴定的是A ．HF(K a=6.8×10-4)
-1 -8
30．一般常量滴定分析的误差要求为±0.1%，一般滴定时的浓度也不低于0.010mol ·L 。则EDTA 配位滴定中滴定反应的实际条件常数至少应为：C ．≥10 31．以下不是EDTA 与金属离子形成的配合物的特点的是 E.以上均是
32．在pH=10.5的缓冲溶液中用EDTA 滴定Mg 2+，应选下列指示剂中的C ．铬黑T
33．下列关于氧化还原反应突越范围的论述正确的是 D．两电对条件电位差越大，突越范围越大 34．可用来直接标定KMnO 4标准溶液的基准物质是 D ．Na 2C 2O 4 35．碱式滴定管不能盛装的溶液是：A ．HCl
36．样品中被测组分是P 2O 5，称量形式是Mg 2P 2O 7，则换算因数可表示为： C．2P 2O 5/ Mg2P 2O 7 37．以下哪项不是重量分析法对沉淀形式的要求A ．表面积大 38．以下各项，除哪项外，均为分析反应应控制的条件 C．溶剂的分子量
39．淀粉指示剂属于：A ．特殊指示剂
40．绝对偏差是指： C．单次测定值与平均值之差
41．物质的量浓度、物质的量、物质的体积三者之间的关系式是：B ．C=n/V 42．以下除那项以外都是基准物应具备的条件：D ．不含有结晶水
43．相对误差的计算值0.23450％保留合适的有效数字位数的结果为： D.0.23％ 44．下列各项符合微量分析法中固体试样取样量的是： D.0.002g
45．酸碱指示剂一般为有机弱酸或有机弱碱，其颜色与它的共轭酸/碱式的结构有关，下列论述正确的是
D ．[In-]/[HIn]≤0.1时，只能见到酸式色
46．下述各物质在水溶液中不为两性物质的是 E.PO43-
47．以下说法除……以外都是错误的C ．NaAc 的碱性太弱，不能用盐酸直接滴定，可采用回滴的方式测其含量； 48．下列各项，除哪项外，均可用酸式滴定管盛装C. 碱性溶液
49．T H Cl/NaOH=1.26ml/ml表示A . 1mL滴定剂HCl 相当于1.26mL 被测物质NaOH
50．判断配位滴定能否准确进行的界限是金属离子的浓度C 与条件稳定常数K MY ’的乘积大于等于 C ．10-6 51．直接配位滴定法终点呈现的颜色是：B ．游离金属指示剂的颜色 52．使EDTA 酸效应系数最小的pH 值是：E ．11
53．氧化还原滴定突越范围与氧化剂和还原剂的电对电极电位有关，下列论述正确的是：E ．以上均非
-－＋
54．铬酸钾指示剂法不适合对以下那种离子进行滴定： B．I D．CN E．Ag 55．以下各项，哪两项都属于重量分析的方法：A ．挥发法和沉淀法
56．以下各项，除哪项外，均为配制硝酸银标准液的错误操作 B.用间接法配制 57．某样品含锰离子约5μg/mL，适于以下那种方法测定含量： E．分光光度法
58．0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc，以下最接近终点pH 值的是 D．9 59．高锰酸钾法的指示剂属于： E．自身指示剂 60．绝对偏差是指：C ．单次测定值与平均值之差
61．下述各项，除哪项外，均为系统误差 C.偶然误差 62．氧化还原滴定曲线的纵坐标： D．
63．相对误差的计算值0.23450％保留合适的有效数字位数的结果为：（D ）A A.0.2％ D.0.23％ 64．样品的分析方法根据取样量的不同而不同，对固体样品而言，微量分析的取样量应为：D ．1-0.1mg 65．用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定等浓度的NH 3·H 2O 溶液，化学计量点时溶液的：C ．pH<>
66．采用指示剂法指示酸碱滴定终点，滴定突跃与弱酸或弱碱的离解常数及弱酸或弱碱的浓度有关，当K C 大于等于多少时，才能直接进行滴定 C ．10-6 67．以下说法除……以外都是错误的C ．NaAc 的碱性太弱，不能用盐酸直接滴定，可采用回滴的方式测其含量；
68．欲配制浓度为0.5mol/L的H 2C 2O 4·2H 2O 溶液500ml ，需称取固体H 2C 2O 4·2H 2O 多少克（H 2C 2O 4·2H 2O 的摩尔质量为126.00g/mol） B．31.5 69．以下各物质在水溶液中为两性物质的是D.NH 4Ac
70．影响EDTA 配合物稳定性的因素之一是酸效应，酸效应是指 D.酸能使配位体配位能力降低的现象
3+3+
71．配位滴定测Al 时，Al 与EDTA 反应慢，且封闭指示剂，适宜的滴定方式是： C. 返滴定
2
72．配位滴定中除了EDTA 可与金属离子形成配合物外，金属指示剂也与被测金属离子形成配合物，合适的金属离子应选K MY ’/K MI n ’A ．>10 73．用相关电对条件电极电位不能判断的是 C．氧化还原反应的速度B ．氧化还原反应的次序 74．铬酸钾指示剂法不适合对以下那种离子进行滴定： B．I - 75．铁铵矾指示剂法最适宜的酸度是A ．强酸性
76．样品中被测组分是P 2O 5，称量形式是Mg 2P 2O 7，则换算因数可表示为：A ．P 2O 5/ Mg2P 2O 7 77．某样品含锰离子约5μg/mL，适于以下那种方法测定含量： D ．配位滴定法 78．标定HCl 标准溶液应选用的基准物质为B ．硼砂 79．配制好的KMnO 4标准溶液应贮存在 B．棕色玻璃瓶 80．绝对偏差是指：C ．单次测定值与平均值之差
81．下述操作中产生随机误差的是 C.滴定时温度有波动 82．配位滴定曲线的纵坐标是： B．pM
83．测定含NaCl 70%左右的样品，称取约0.5g 样品，采用滴定分析法进行分析，根据NaCl 的含量可知，NaCl 在样品中是何种组分A ．常量
84．42.057 + 7.95正确的答案是：C ．50.00
85．用0.2650g 纯Na 2CO 3标定HCl 溶液时，消耗20.00ml 未知浓度的HCl 溶液，则HCl 溶液的物质的量浓度为多少mol/L(Na2CO 3的摩尔质量为106.00g/mol) C ．0.2500 86．下列各项，除哪项外，均为影响酸碱指示剂变色范围的因素D. 指示剂摩尔质量
87．以下说法除……以外都是错误的D ．凡氧化剂和还原剂两电对电位之差大于0.4V 的氧化还原反应就能用于滴定分析； 88．以下常用于酸碱滴定的标准溶液是 B ．NaOH 89．测定药用NaOH 含量，应选用指示剂 D．酚肽
90．下列关于分析结果的精密度与准确度关系的论述中，错误的是C ．精密度高，准确度一定高 91．以下除…… 外均影响配位滴定突跃的大小。 B．M 的摩尔质量
92．EDTA 能与各种金属离子进行配位反应，在其多种存在形式中，与金属离子形成的配合物最稳定的是A ．Y 4- 93．配制I 2标准溶液时，加入适量的碘化钾，目的是C ．增加I 2的溶解度，减少挥发 94．铬酸钾法中，指示剂指示终点的机理是 E．利用指示剂与过量的滴定剂生成有色沉淀 95．下列有关硝酸银标准溶液的配制，论述正确的是 B．采用间接法配制
96.0.1mol/L AgNO3溶液滴定同浓度的NaCl ，选用K 2CrO 4作指示剂，属于何种测定方法D ．氧化还原滴定 97．某样品含锰离子约5μg/mL，适于以下那种方法测定含量：D ．配位滴定法 98. 重量法与滴定法比较，它的缺点是：B ．费时 99．淀粉指示剂属于：A ．特殊指示剂
100．绝对偏差是指： C．单次测定值与平均值之差 101．在下列各种电磁波中，能量最高的是： E．γ射线 102．在下列价电子能级中，能量最高的是： B．ζ*
103．下列结构中，存在ｎ→π*跃迁的是： D ．CH 2=CH-CO-CH3
-1
104．某化合物在1715 cm有一强的吸收峰，该化合物可能是： C．酮 105．下列化合物中，存在B 吸收带的化合物是： C．苯乙酮
106．酸酐、酯、醛、酮、羧酸和酰胺六类化合物的出现在1870—1540cm -1 C ．酸酐>酯>醛>酮>羧酸>酰胺
107．下列化合物，不饱和度为4的化合物是： D．苯 108．下列化合物，振动自由度为9的是：C ．甲烷
-1
109．某化合物在1400-1600cm 有4个吸收峰，该化合物可能含官能团：B ．苯环 110．摩尔吸收系数通常表示为：B ．ε
111．以硅胶为吸附剂的柱色谱分离极性较弱的物质时，宜选用C ．活性较高的吸附剂和极性较弱的流动相 112．硅胶色谱中，某一物质的K →0表明，该物质B ．随溶剂前沿流出
113．对于气相色谱，下列说法中错误的是A 、适于分析大多数有机物，无机物 114．HPLC 与GC 比较，可以忽略纵向扩散，主要原因是：C ．流动相粘度大
115．纸层析的分离原理及固定相分别是： B．分配层析，固定相是纸上吸附的水 116．色谱中用于定性的参数为：A 、保留时间
117．R f 值 D．物质的R f 值在一定色谱条件下为一定值 118．下列因素对理论塔板高度没有影响的是 C、载气流速
119．在色谱分析中，要使两组分完全分离，分离度应是： E．≥1.5
120．以下说法错误的是C. 用凝胶色谱法分离，样品中分子量小的组分先被洗脱下来 121．在NMR 测试时，常用的溶剂是：
A 、C 6H 12 B 、C 6H 6 C 、CDCl 3 D 、CHCl 3 E 、H 2O
1
122. H 核在外磁场中自旋取向数为
A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E. 4 123．CH 3X 中随X 电负性增大，H 核信号：
A 、向高场位移，共振频率增加 B 、向高场位移，共振频率降低 C 、向低场位移，共振频率增加 D 、向低场位移，共振频率降低 E 、变化无规律
124.CH 2Cl 2预期的分子离子区中相应的峰定为：
A ． B. C. D ． E. 125．以下对醇类化合物质谱的描述错误的是：
A ．常见到较强的分子离子峰 B ．常见到m/e为31的峰为基峰 C ．分子离子峰弱或不出现 D ．常见到M-18峰 E ．常见到m/e为45的峰基峰
126．在下列各种电磁波中，能量最高的是： E．X 光
127．某溶液的T%=85%，为使测量结果有较高的准确度，一般应：A ．稀释溶液，使其T%在20-65%之间 128．可见光的波长范围为：B ．400-760nm
129．在红外光谱中，若在3500-3000cm -1，1650- 1550 cm-1(s)，1310-1020cm -1有吸收带，则：E ．可能有胺 130．下列化合物中，存在B 吸收带的化合物是：C ．苯乙酮
131．分子间氢键的形成使红外吸收峰位移C ．与溶液浓度无关 132．下列化合物，不饱和度为4的化合物是： B．乙炔 133．下列化合物，振动自由度为9的是： C．甲烷
134．某化合物在3500-2500cm -1有一强而且宽的吸收带，该化合物可能的类别是： B．芳香烃 135．下列试剂中，那种不宜作为紫外测定用的溶剂：B ．乙酸乙酯
136．以硅胶为吸附剂的柱色谱分离极性较弱的物质时，宜选用 D．活性较低的吸附剂和极性较弱的流动相 137．下列哪个参数可用来衡量柱效：E ．理论塔板数
138．在液固吸附色谱中，下列溶剂洗脱能力强弱顺序正确的是A. 正己烷＜苯＜乙酸乙酯＜正丁醇 139．高效液相和经典液相的主要区别是：B ．高效
140．硅胶是一种略显酸性的物质，通常用于以下哪种物质的分离：C ．A 和B
141．用薄层色谱分离生物碱时，有拖尾现象，为减少拖尾，可加入少量的：A ．二乙胺 142．R f 值
D．物质的R f 值在一定色谱条件下为一定值
溶剂前沿到原点的距离 143 R f =
144．在气相色谱分析中，要使两组分完全分离，分离度应： E．≥1.5 样品点到原点的距离
145．液相色谱中，固定相极性大于流动相极性属于B ．正相色谱 146．下列核中为磁性核的是
A 、16O B 、32S C 、2H D 、12C E 、以上均不是磁性核 147．化学位移δ=7.3ppm的质子，最可能为： C 、芳烃质子
148．化合物CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3的B 质子在1HNMR 谱上会出现： A B C D E C、四重峰
149．母离子质量150，子离子质量120，则其亚稳离子的m/z是
A ．79.2 B ．56.8 C ．87 D ．110.3 E ．96.0 150. 质谱中常见的离子中不包括： D阴离子
151. 151．在下列各种电磁波中，能量最低的是： C．红外光
152．以下五种类型的电子能级跃迁需要能量最大的是，A. ζ→ζ* 153．CH 3-CH 2-CO-CH 3能产生的吸收带是：C ．R 带
154．某化合物在2820cm -1和2720cm -1有两吸收峰，该化合物可能是：A ．烷烃 155．下列化合物中，没有紫外吸收收带的化合物是：A ．己烷
156．酸酐、酯、醛、酮、羧酸和酰胺六类化合物的出现在1870—1640cm -1之间，它们V C=O的排列顺序为： A ．酸酐<><><><><酰胺 b．酸酐="">酯>醛> 羧酸>酮>酰胺 C ．酸酐>酯>醛>酮>羧酸>酰胺 D．醛>酮>羧酸>酯>酸酐>酰胺 E ．酯<><><><><>
157．下列化合物，不饱和度为4的化合物是： B．乙炔
158．在下面各种振动模式中不产生红外吸收带的是C. 二氧化碳分子中C-O-C 对称伸缩振动
159．在红外光谱中，若在3500-3000cm -1，1650-1550cm -1，1310-1020cm -1有吸收峰，则B ．可能有苯环 160．百分吸收系数通常表示为：B ．ε
161．苯、2,4-已二烯、正己烷、1-己醇及醋酸丁酯的混合物能被吸附在中性氧化铝柱上并能用逐渐增加极性的溶剂淋洗下来，首先洗脱的化合物是：C ．正己烷 162．色谱中，某一物质的K →∝表明，该物质A ．不被洗脱
163．GC 中，色谱柱使用的下限温度取决于A 、试样中各组分的沸点 164．HPLC 与GC 比较，可以忽略纵向扩散，主要原因是：C ．流动相粘度大
165．纸层析的分离原理及固定相分别是： B．分配层析，固定相是纸上吸附的水 166．色谱用氧化铝 B．活性的强弱用活度级I ～V 表示，活度V 级吸附力最弱 167．R f 值 D．物质的R f 值在一定色谱条件下为一定值 168．以下说法正确的是A. 最佳流速时，塔板高度最小
169．在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的
A. 分配比 B.分配系数 C.扩散系数 D.理论塔板数 E.理论塔板高度 170．应用HPLC 对样品进行分析时，在线性范围内与含量成正比的是
A. 保留时间 B. 峰宽 C. 峰高 D. 塔板数 E. 塔板高度
171．中c 质子的峰形：
A ．三重峰 B ．六重峰 C ．二重峰 D ．四重峰 E ．五重峰 13
172. C 核在外磁场中自旋取向数为
B. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E. 4 173．以下不影响化学位移值的因素是：
A ．相邻基团的电负性 B ．核外电子云密度 C ．磁的各向异性效应 D ．所采用的内标试剂 E ．氢键的影响 174.CH 3Br 预期的分子离子区中相应的峰定为： A ． B. C. D. E.
175．含C 、H 和N 的有机化合物的分子离子m/z值的规则是： A ．偶数N 原子数形成偶数m/z值，奇数N 原子形成奇数m/z值 B ．偶数N 原子数形成奇数m/z值，奇数N 原子形成偶数m/z值 C ．不管N 原子数的奇偶都形成偶数m/z值 D ．不管N 原子数的奇偶都形成奇数m/z值 E ．没有规律
176．比色法中，为使测量结果有较高的准确度，一般应控制溶液的：D ．吸光度在0.2-0.7范围内
*
177．在下列价电子能级中，能量最高的是：B ．ζ
*
178．下列结构中，存在ｎ→π跃迁的是： D．CH 2=CH-CO-CH3
179．某化合物在1715 cm-1有一强的吸收峰，该化合物可能是：C ．酮 180．下列化合物中，存在B 吸收带的化合物是： C．苯乙酮
181．酸酐、酯、醛、酮、羧酸和酰胺六类化合物的出现在1870—1540cm -1之间，它们V C=O的排列顺序为： C．酸酐>酯>醛>酮>羧酸>酰胺
182．下列化合物，不饱和度为4的化合物是：B ．乙炔 183．下列化合物，振动自由度为9的是：C ．甲烷
184．某化合物在3500-2500cm -1有一强而且宽的吸收带，该物可能的化合物类别是：D ．羧酸 185．紫外光区可用的光源是：C ．氢灯
186．离子交换树脂一般以什么形式保存A. 盐型
187．色谱中，某一物质的K →∝表明，该物质A ．不被洗脱
188．对于气相色谱，下列说法中错误的是A 、适于分析大多数有机物，无机物 189．关于速率理论以下说法错误的是 B. 说明了影响塔板高度的因素
190．纸层析的分离原理及固定相分别是：B ．分配层析，固定相是纸上吸附的水 191．色谱用氧化铝B ．活性的强弱用活度级I~V表示，活度V 级吸附力最弱 192．R f 值 D．物质的R f 值在一定色谱条件下为一定值 193．下列因素对理论塔板高度没有影响的是 C、载气流速
194．在气相色谱分析中，要使两组分完全分离，分离度应是：E ．≥1.5
195．以固定液为固定相，以气体为流动相的色谱方法可以称做 C 气—液色谱法 196．下列核中为非磁性核的是
A 、19F B 、79Br C 、2H D 、12C E 、14N 197．化学位移δ=1.4ppm的质子，最可能为
A 、烷烃质子 B 、炔烃质子 C 、芳烃质子 D 、醛基质子 E 、羧基质子
1
198. 化合物CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3的C 质子在HNMR 谱上会出现： A B C D E
A 、双峰 B 、三重峰 C 、四重峰 D 、五重峰 E 、十二重峰
199.CH 3Cl 预期的分子离子区中相应的峰定为： A ． B. C. D. E.
200.MS 中如有m/e91、77、51、39系列碎片峰时，该化合物最可能是：
A ．烷烃 B ．脂肪醇 C ．脂肪酮 D ．芳烃 E ．脂肪醚 201．在下列各种电磁波中，能量最高的是： E．X 光
202．当单色光通过一吸光介质后C ．透光率与浓度或厚度之间呈指数函数关系 203．下列结构中，存在ｎ→π*跃迁的是：D ．CH 2=CH-CO-CH3
204．某化合物在1400-1600cm -1有4个吸收峰，该化合物可能含 官能团：A ．烯基 205．用光学玻璃作成的吸收池B ．只能用于可见区
206．分子间氢键的形成，使红外吸收带位移：C ．与溶液浓度无关
207．下列三种物质RCOCH 2CH 3(甲) 、RCOCH=CH2(乙) 、RCOCl(丙) ，其 C=O的波数大小顺序为： B.丙>乙>甲 208．分子式为C 8H 8O 3的化合物其不饱和度为：
A.2 B.3 C.4 D.5 E.6
209．某化合物在3500-2500cm -1有一强而且宽的吸收带，该物可能的化合物类别是： B．芳香烃 210．紫外光谱中，K 的吸收强度一般为：A ．ε>104
211．用苯和甲醇(1:3)为展开剂，在A,B 二薄层板上喹唑啉的R f 值分别为0.50和0.40, 表明: A. 硅胶A 薄层板比B 板的活性大硅胶 B.薄层板比A 板的活性大
C. 硅胶A,B 板的活性接近 D.硅胶B 薄层板比A 板的含水量大 E. 以上均不对
212．在高效液相色谱中，通用型的检测器是：A ．紫外检测器 213．GC 中, 若分离酸性化合物最好选用:
A. 酸性担体 B.碱性担体 C.硅烷化担体 D. 中性担体 E.以上均不能用 214．HPLC 中色谱柱常采用A. 直型柱 215．纸色谱为： B．分配色谱
216．用薄层色谱法，以环己烷—乙酸乙酯为展开剂分离偶氮苯时，测得斑点中心离原点的距离为9.5cm 溶剂前沿距离为24.5cm 。则其比移值为 D 0.39 217．在正相液固色谱柱上，欲分离某化合物，下列溶剂使其保留时间最短的是 E 正己烷 218．下列因素对理论塔板高度没有影响的是 C、载气流速 219．GC 中, 若组分t’R 过短可改变下列条件： C.提高载气流速 220．液相色谱中，固定相极性大于流动相极性属于B ．正相色谱 221．在NMR 中，极性大的样品常使用的溶剂是：
A 、己烷 B 、D 2O C 、C 6H 6 D 、CHCl 3 E 、H 2O 222. 在下列化合物中，质子化学位移（ppm ）最小者为：
A. CH 3Br B. CH4 C. CH3OH D. CH3I E. CH3F 223．下列核中为非磁性核的是
A 、19F B 、79Br C 、2H D 、12C E 、14N 224．芳烃类的MS 中
A ．常见到较强的分子离子峰 B ．常见到m/e为60的峰 C ．分子离子峰弱或不出现 D ．常见到m/e为43的基峰 E ．常见到m/e为57的基峰
225．母离子质量123，子离子质量108，则其亚稳离子的m/z是 A ．79.2 B ．56.8 C ．15 D ．110.3
E ．94.8
1
2
3
4．硅胶
5．TLC 78 9 10．
11121314．有机化合物的紫外-可1617 181920(或其它指标) 两者之差是
21
。 22
23．偏离
Lambert-Beer
24．用气相色谱法定量时，要求混合物的每一组分都能出峰的定量方法是 。
25
2627．Na 2CO 328．K 2HPO 4的共轭酸是29．GC 3031 3233。
三、计算题：（共30分。）
1. 精称草酸样品1.5021g ，溶解后定量转移至250mL 容量瓶中，移取出25.00mL ，用0.1062mol/L的NaOH 滴定，消耗的NaOH 体积平均是24.28mL 。计算草酸的百分含量（已知MH 2C 2O 4=90.04，反应式H 2C 2O 4+2NaOH=Na2C 2O 4+2H2O ）。
答： H2C 2O 4 + 2NaOH = Na2C 2O 4 + 2H2O 90.04 2
m 24.38×0.1062/1000 m=0.1166(g) H2C 2O 4(%)=0.1166×100/(1.5021×25.00/250)=77.62
2. 一气相色谱柱长2米，以空气测得t M 为15秒，某组分t R 为3分，其半峰宽为2.00mm ，纸速为10mm/min，求有效理论塔板数N 及有效理论塔板高度H 。
答：有效理论塔板数N=5.54×（3×10/2.00）=83.1
有效理论塔板高度H=L/N=2000/83.1=24.1 mm
3. 称取石灰石试样0.5626g ，溶于盐酸制备成溶液后，调至pH=11时，加入铬黑T 指示剂，用0.02500mol/L的EDTA 标准溶液滴定，消耗23.00mL. 计算试样中Ca(40.08)的百分含量。
答：Ca(%)=0.02500×23.00×40.08×100/(0.5626×1000)=4.10
4. 某色谱柱长L=3m，待测组分A 的保留时间t R 为5min ，半峰宽W 1/2 为2mm ，记录纸速为20mm/min。试求A 在该色谱柱上的理论塔板数N 和理论塔板高度H 。
答：有效理论塔板数N=5.54×（5×20/2.00）=277
有效理论塔板高度H=L/N=3000/277=10.83 mm
5. 四次标定某溶液的浓度，结果为0.2041、0.2049、0.2039和0.2043 mol/L.试计算该测定结果的平均值、平均偏差、
相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 答：平均值=0.2043 mol/L
平均偏差=0.0003 相对平均偏差=0.16%
标准偏差=0.0007 相对标准偏差=0.34
6. 准确称取含某化合物的试样3.555mg 于500mL 容量瓶中，加蒸馏水至刻线，摇匀。取此溶液置0.5cm 石英池中于
%
323nm 处测得吸光度为 0.320，文献查得该化合物的E 11cm 323nm 为907.2 。计算该试样中此化合物的百分含量。
答：c=3.555mg /500mL=7.11×10 g /100mL E
1%-4
1cm =A/C.L=0.320/7.11×10×0.5=900
-4
化合物的百分含量(%)=900×100 /907.2=99.21
7. 粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL 、0.5000mol/L的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶
液（0.5000mol/L）回滴，用去1.56mL 。试计算试样中NH 3的质量百分含量。（M: NH3为17.03）。 答：NH 3(%)= (50.00×0.5000-0.5000×1.56) ×17.03×100 /(1.000×1000)=41.25
8. 在30.0cm 柱上分离A 、B 混合物，A 物质保留时间16.40min ，峰宽1.11min ，B 物质保留时间17.63min ，峰宽1.21min 。
计算（1）A 、B 两峰的分离度 （2）达到1.5分离度所需柱长
9. 精称某草酸试样5.0000g ，加水溶解并定容250.0mL ，取25.00mL ，以0.2500mol/L NaOH滴定至酚肽指示剂显微红色，
平行测定四次，分别消耗标准NaOH 24.48、25.00、25.01、25.02ml 。计算：H 2C 2O 4·2H 2O 的百分含量和测定结果的相对平均偏差（M: H2C 2O 42H 2O:126.06）。 答： H2C 2O 4·2H 2O —— 2NaOH 126．06 2
m v×0.2500/1000
m=126.06 v×0.2500/(1000×2)
H2C 2O 4·2H 2O 的百分含量=m×250.0×100/5.0000×25.00
H2C 2O 4·2H 2O 的百分含量分别为77.15%、78.79%、78.82%和78.85%。
平均值为78.40%。 相对平均偏差为3.2%。
10. 安络血分子量236，将其配成每100mL 含0.4962 mg 的溶液，盛于1cm 吸收池中，在λ
0.551。试求安络血的E 1cm 355nm 及ε355nm 。
答：c=0.4962×10-3 g/100 mL
E 1cm 355nm =0.551/0.4962×10×1=1110
1%
-3
max
355nm 处测得吸光度为
1%
ε355nm =1110×236/10=2.62×104L.(mol.cm)
四、解析题：（共10分。）
⒈已知未知物的分子式为C 4H 10O ，核磁共振图谱如图所示,a 、b 质子的强度比为3：2。进行波谱解析，给出未知物的分子结构式。
⒉已知未知物的分子式为C 8H 10，核磁共振图谱如图所示,a 、b 、C 质子对应的强度为3： 2：5。请进行波谱解析，给出未知物的分子结构。
⒊某化合物的分子式为C 9H 10O 2，红外光谱的主要峰有3030cm ，2950cm ，2860cm ，2820cm ，2730cm ，1690cm ，1610cm ，
11580cm ，1520cm ，1465cm ，1430cm ，1395cm ，825cm 。HNM 中存在三组信号， 数据如下 a 1.2 三重峰 3H；
b 4.2 四重峰 2H； c 7.2 多重峰 5H。 请写出结构并归属各峰。
⒋试指出化合物核磁共振氢谱（如图）各峰的归属。
⒌已知未知物的分子式为C 9H 12，核磁共振图谱如图所示，a 、b 、c 三信号对应的强度比为6：1：5。进行波谱解析，写出未知物的分子结构。
范文四：分析化学答案
第1章 分析化学概论
1. 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn 2+溶液的浓度。 解：c Zn 2+=0.325065.39=0.01988mol L -1 -3250?10
2. 有0.0982mol/L的H 2SO 4溶液480mL, 现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/L H2SO 4的溶液多少毫升？
解：c 1V 1+c 2V 2=c (V 1+V 2)
0.0982mol /L ?0.480L +0.5000mol /L ?V 2=0.1000mol /L ?(0.480L +V 2) V 2=2.16mL
4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H 4O 4) 多少克？如果改用H 2C 2O 4?2H 2O 做基准物质，又应称取多少克？ 解：n NaOH :n KHC 8H 4O 4=1:1
m 1=n 1M =cV 1M
=0.2mol /L ?0.025L ?204.22g /mol =1.0g
m 2=n 2M =cV 2M
=0.2mol /L ?0.030L ?204.22g /mol =1.2g
应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g
n NaOH :n H 2C 2O 4?2H 2O =2:1
m 1=n 1M =1cV 1M 2
1=?0.2mol /L ?0.025L ?126.07g /mol =0.3g 2
m 2=n 2M =1cV 2M 2
1=?0.2mol /L ?0.030L ?126.07g /mol =0.4g 2
H 2C 2O 4?2H 2O 应称取
0.3~0.4g
6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。
解：S SO 2H 2SO 42KOH
w =nM ?100%m 0
1?0.108mol /L ?0.0282L ?32.066g /mol =?100%0.471g
=10.3%
8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。
解：CaCO 3
NaOH 2HCl HCl
1(cV -cV ) M nM w =?100%=?100%m 0m 0
1(0.2600mol /L ?0.025L -0.2450mol /L ?0.0065L ) ?100.09g /mol =?100%0.2500g
=98.24% 9 今含有MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO 4·6H 2O 的质量分数。
解：设MgSO 4·6H 2O 质量分数ωx MgSO 4·7H 2O 为1-ωx
100.96%=1-ωx +ωx ×M(MgSO4?7H 2O ) M(MgSO4?6H2O)
ω x =100. 96%-10. 0096==0.1217 M 7246. 47-1-1M 6228. 455
若考虑反应, 设含MgSO 4·7H 2O 为n 1 mol
MgSO 4·6H 2O 为n 2 mol
样本质量为100g 。
n=n1+n2
n ?246.47=100.96
n 1?228.455+ n2?246.47=100
18n 1=0.96?
n=0.253
m(MgSO4·6H 2O)=n?M MgSO 4·6H 2O =0.053?226.45=12.18 ω =12. 18=0.1218 100
10．不纯Sb 2S 30.2513g ，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO 2通入FeCl 3溶液中，使Fe 3+还原至Fe 2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe 2+，消耗溶液31.80mL 。计算试样中Sb 2S 3的质量分数。若以Sb 计，质量分数又为多少？ 解：Sb 2S 32Sb 3SO 26Fe 2+6KMnO 45
55n Sb 2S 3=cV =?0.0200mol /L ?0.03180L =0.00053mol 66
n Sb =2n Sb 2S 3=2?0.00053mol =0.00106mol
0.00053mol ?339.68g /mol ?100%=71.64%230.2513g
0.00106mol ?121.76g /mol w Sb =?100%=51.36%0.2513g w Sb S =
12. 用纯As 2O 3标定KMnO 4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O 3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO 4反应。求该KMnO 4溶液的浓度。
3-5As 2O 310AsO 3 解： 4MnO 4- 故
4m cV KMnO 4=??10005M
c KMnO 44?0.2112?1000==0.02345(mol /L ) 36.42?197.8
14．H 2C 2O 4作为还原剂。可与KMnO 4反应如下：
+2+5H 2C 2O 4+2MnO-
4+6H=10CO2↑+2Mn+8H2O
其两个质子也可被NaOH 标准溶液滴定。分别计算0.100mol ·L -1NaOH 和0.100 mol·L -1 KMnO 4溶液与500mg H2C 2O 4完全反应所消耗的体积（mL ）。
n H 2C 2O 4=
解： m H 2C 2O 4M H 2C 2O 4500==5.553?10-3(mol ) 90.035
H 2C 2O 42NaOH n NaOH =2n H 2C 2O 4=2?5.553?10-3=11.106?10-3(mol )
V NaOH
n NaOH 11.106?10-3===0.111(L ) =111(mL ) c NaOH 0.100
2KMnO 45 H 2C 2O 4
n KMnO 4=22n H 2C 2O 4=?5.553?10-3=2.221?10-3(mol ) 55
V KMnO 4=
n KMnO 4c KMnO 42.221?10-3==0.0222(L ) =22.2(mL ) 0.100
16. 含K 2Cr 2O 7 5.442g ·L -1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe 3O 4（M=231.54g·mol -1）的滴定度（mg/mL）。
c K 2Cr 2O 7=
解： n K 2Cr 2O 7V K 2Cr 2O 75.442==0.01850(mol /L ) 1
T Fe 3O 4/K 2Cr 2O 7=c K 2Cr 2O 7?M Fe 3O 4?2=0.01850?231.54?2=8.567(mg /mL )
18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO 4·7H 2O （M =278.04g·mol -1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R ）；99.00%~100.5%为二级（A.R ）；98.00%~101.0%为三级（C.P ）。现以KMnO 4法测定，称取试样1.012g ，在酸性介质中用0.02034 mol ·L -1 KMnO 4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL 。计算此产品中FeSO 4·7H 2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。
解： 5Fe 2+-MnO 4
∴n FeSO 4?7H 2O =5n MnO -=5?435.70?0.02034=3.631?10-3(mol ) 1000 ωFeSO ?7H O =42m FeSO 4?7H 2O m =n FeSO 4?7H 2O ?M FeSO 4?7H 2O
m 3.631?10-3?278.04==99.76%1.012
故为一级化学试剂。
2-
Ni(CN)420. CN可用EDTA 间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni 与CN 反应生成
量的Ni 以EDTA 2+2-
标准溶液滴定，Ni(CN)4-2+-，过并不发生反应。取12.7mL 含CN -的试液，加入
，过量的Ni 2+需与10.1mL 0.0130 mol·L -1 25.00mL 含过量Ni 的标准溶液以形成2+2-
Ni(CN)4
EDTA 完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L -1 EDTA与上述Ni 2+标准溶液30.0mL 完全反应。计算含CN -试液中CN -的物质的量浓度。
解： Ni 2+EDTA
∴c Ni 2+=
n Ni 2+V Ni 2+=n EDTA V Ni 2+39.3?0.0130==0.01703(mol /L ) 1000 25.00=4.2575?10-4(mol ) 1000 n '=c Ni 2+V Ni 2+'=0.01703?Ni 2+
10.1n EDTA '=c EDTA ?V EDTA '=0.0130=1.313?10-4(mol ) 1000
-3'n CN -=4(n '(mol ) 2+-n EDTA ) =1.1778?10Ni c CN -=
n CN -V CN -1.1778?10-3==0.0927(mol /L ) 12.71000
第2章 分析试样的采集与制备
1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少?
解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
n =(
t σ21.90?0.612) =() =5.8≈6E 0.48
2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？ 解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36 n =(
t σ22.36?0.132) =() =2.4≈3E 0.20
4．已知铅锌矿的K 值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm ，问最少应采取试样多少千克才有代表性?
22Q ≥Kd =0.1?30=90(kg ) 解：
5．采取锰矿试样15 kg ，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm ，设K 值为0.3，问可缩分至多少克？
22Q ≥Kd =0.3?2=1.2(kg ) 解：
1Q ?() n ≥1.2(kg ) 2设缩分n 次，则 115?() n ≥1.2(kg ) 2 ln15+n ln
1≥ln1.22
解得n ≤3.6，所以n=3
115?() 3=1.875(kg ) 2 m =
第3章 分析化学中的误差与数据处理
1．根据有效数字运算规则，计算下列算式：
(1)19.469+1.537-0.0386+2.54
(2) 3.6?0.0323?20.59?2.12345 45. 00?(24. 00-1. 32) ?0. 1245
1. 0000?1000(3)
(4) pH=0.06，求[H+]=?
解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51
b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1
45.00?22.68?0.1245=0.12711.000?1000 c. 原式=
d. [H+]=10-0.06=0.87( mol/L )
χ=
3．设某痕量组分按下式计算分析结果：
质量。已知 A -C m ，A 为测量值，C 为空白值，m 为试样
s A =sC =0.1，s m =0.001，A =8.0，C =1.0，m =1.0，求s x 。 22222s (A -C ) s x s m s A +s C s m 0.12+0.120.0012
-4=+=+=+=4.09?102222222x (A -C ) m (A -C ) m (8.0-1.0) 1.0解： 2
x =
且8.0-1.0=7.01.0
故
s x ==0.14
5. 反复称量一个质量为 1.0000g 的物体，若标准偏差为0.4mg ，那么测得值为1.0000~1.0008g 的概率为多少？
解：由σ=0.4mg μ=1.0000g
1.0000-1.00001.0008-1.0000≤u ≤0.00040.0004 故有
即0≤u ≤2
查表得 P=47.73%
7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s ，问至少应平行测定几次?
解：μ=x ±t ?s x =x ±t 查表，得：
==1.049>1t f =6时, t =2.45, ==0.926<1 故至少应平行测定5次="" f="5时," t="">
9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。 16
x =∑x i n i =1 解：
30.48%+30.42%+30.59%+30.51%+30.56%+30.49%=30.51%6 =
s =
置信度为95%时：
t 0.05,5=2.57, μ=x ±t α, f
=30.51%±2.57=30.51%±0.06%
11. 下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)? A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 B ：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40
16
x =∑x i =9.57
n i =1
解：a.
s =
=5.71%
2-4
故s =32.6?10
16
x =∑x i =9.47
n i =1
b.
s =
=8.51%
2-4
s =72.4?10 故
2
s b 72.4?10-4
F =2==2.221-4
F =5.05s 32.6?10a 所以 查表得表>2.221
13．用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下：
χ s n
方法1 15.34％ 0.10％ 11 方法2 15.43％ 0.12％ 11
a．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?
b．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异?
2
s s 1解：(a)=0.00102，2=0.00122
2
2
s 22s 1F==1.44<>
所以两组数据的标准偏差无显著性差异。
∑d
2
2
i
(b)由
s =10得，
∑d
2i
=0.01，
∑d
22
=0.012
∴
=0.063 t 0.10,20
∴
查表得：当置信度为90%时，=1.72>0.063
查表得：当置信度为95%时，
t 0.05,20
=2.09>0.063
查表得：当置信度为99%时，
t 0.01,20
=2.84>0.063
所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。
15．实验室有两瓶NaCl 试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl -1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定， A 瓶 60.52％，60.41％，60.43％，60.45％
B 瓶 60.15％，60.15％，60.05％，60.08％
问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl -1的质量分数是否有显著性差异？ 解：用F 检验法：
ωCl
-1
结果如下：
∑X i
A =
=60.45%，
2s A
∑d i 2
=
=2.3?10-3
∑X i
B =
=60.11%，
2s B
∑d i 2
=
=2.6?10-3
2S B 2S A F==1.13， 查表得F 表=9.28>1.13
因此没有差异。 用t 检验法：
?10-4
=9.6 所以
而查表得t 表=1.94<9.6>
17．为提高光度法测定微量Pd 的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂
及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判断新显色剂测定Pd 的灵敏度是否有显著提高?(置信度95％)
解：用F 检验法：
∑X i
A =
=0.127，，
2
s A
∑d i 2
=
=1.3?10-5
∑X i
B =
=0.135,
2s B
∑d i 2
=
=1.9?10-5
2s 2s A F==1.46
查表得F 表=9.28>1.46,因此没有显著性差异。 用t 检验法：
?10-3
=2.8 所以
而查表得t 表=2.45<>
所以存在显著性差异 。
21．某荧光物质的含量(χ) 及其荧光相对强度(y ) 的关系如下：
含量 χ/μg 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 荧光相对强度y 2.1 5.0 9.0 12.6 17.3 21.0 24.7 a ．列出一元线性回归方程
b ．求出相关系数并评价y 与x 间的相关关系。
解：由题意可得，x =6.0， y =13.1，
7
∑(x -x )(y -y )
i
i
i =1
=216.2，
n
∑(x -x )
i
i =1
7
7
2
=112.0，
2
(y -y ) ∑i i =1
=418.28，
∑(x -x )(y -y )
i
i
i =1
所以b=
2
(x -x ) ∑i i =1
7
216.2
=112.0=1.93，
a =y -bx =13.1-1.93?6.0=1.52
所以一元回归方程为：y=1.52+1.93x
r =
（b ）因为
比较接近于1，所以y 与x 的线性关系很好。
第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法
1．写出下列溶液的质子条件式。
a ．c 1 mol·L -l NH3 + c 2 mol·L -l NH4Cl ； c ．c 1 mol·L -l )H 3PO 4 + c 2 mol·L -l HCOOH； 解：
a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H 2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]
c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H2O
质子条件式：[H+] = [H2PO 4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]
3．计算下列各溶液的pH 。 a．0.050 mol·L -l NaAc； c．0.10 mol·L -l NH4CN ； e ．0.050 mol·L -l 氨基乙酸； g ．0.010 mol·L -l H2O 2液；
i ．0.060 mol·L -l HCI和0.050 mol·L -l 氯乙酸钠(ClCH2COONa) 混合溶液。 解：
a. 对于醋酸而言，K b = K w / Ka = 5.6 ? 10-10
应为cK b = 5.6 ? 10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11> 10Kw
c/Kb > 100 故使用最简式；
? 10-6 [OH] =
-
pH = 14 – pOH = 8.72
c. NH4+ K a ’ = 5.6 ? 10-10 HCN K a = 6.2. ? 10-10 cK a ’ > 10Kw c > 10 Ka 由近似公式可以得到：
[H+
] =
=
? 10-10
pH = 10 – 0.77 = 9.23
e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3 , K a2 = 2.5 ? 10-10
c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1
所以[H] =
+
? 10-6
pH = 6-0.03 = 5.97
g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12
cK a < 10kw="" c/ka=""> 100 所以可以计算氢离子浓度
[H+
] =
= 1.67 ? 10-7
pH = 7 – 0.22 = 6.78
i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH 2COOH 发生离解，则
ClCH2COO - + H+
ClCH 2COOH
0.05-x x 0.01+x
(0.01+x ) x
所以有0.05-x = Ka = 1.4 ? 10-3
解得x = 4.4 ? 10-3mol/L
那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84
5．某混合溶液含有0.10 mol·L -l HCl、2.0×10-4 mol·L -l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L -l HAc。
a ．计算此混合溶液的pH 。
b ．加入等体积0.10 mol·L -l NaOH溶液后，溶液的pH 。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2 HAc Ka =1.8×10-5
均为弱酸，且浓度远低于HCl 的浓度，所以此体系中的HSO 4-和HAc 在计算pH 值时
刻忽略。故pH=1.00。 b. 加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl 被中和，体系变为HSO 4-和HAc 的混酸体系，
+??H =?? 忽略K W 及K HA [HA]，
[H+ ]2=
K HSO -
4
（C HSO4--[H+ ]）
解得[H+ ]=9.90×10-5 故pH=4.00
7．已知Cr 3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L -l Cr(ClO4) 3 的pH 为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?
-3.8-2-5.8
K ?c =10?10=10a 解：1）
10K W
c
=101.8
100K a
-3
??H ==1.182?10?? mol/L
+
故pH=2.93
δCr (OH )
2）
2+
=
K a 10-3.8
=-3.8=0.12-2.93+
10+10??K a +?H ?
9．今用某弱酸HB 及其盐配制缓冲溶液，其中HB 的浓度为0.25 mol·L -l 。于100mL 该缓冲
溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化) ，所得溶液的pH 为5.60。问原来所配制的
-6
K =5.0?10缓冲溶液的pH 为多少? (已知HB 的a )
解：
C NaOH =
200
=0.05
40?100（mol/L）
已知p Ka =5.30，pH=5.60
5.60=5.30+lg
设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35
0.05+x
0.25-x
5.30+lg
则原缓冲溶液pH=
0.35
=5.440.25
11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L -l 的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克? 还
需加多少毫升1 mol·L -l 酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA 表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 1) 需HA 质量m=0.10×100×75.0×10＝0.75（g ）
2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度
+
?c HA -+?H pH =pK a 1+lg +
c HA -??H ??
-3
为xmol/L，则
2.00=2.35-lg
即
+
0.1-x +?H ???+
x -?H ???
，解得x=0.079
生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml
-1-1
NaOH HAc 至pH =8.00。计算终点误差。 0.1mol ?L 0.1mol ?L 19. 用滴定
-1
c =0.05mol ?L SP NaOH 解：时
K b =
K w
=5.6?10-10K a
c
>
500
K b c >20K w K b
[OH -]=5.29?10-6
pH sp =14-6+0.72=8.72
?pH =pH ep -pH sp =8.00-8.72=-
0.72
-0.720.72
TE %=100
=
25
?100=-0. 05
0. 05
+--1-1NH OH ?Cl NaOH 0.100mol ?L 0. 10m 0o l ?L 322. 用滴定羟胺盐酸盐（）和1N H C l 0. 10m 0o l ?-L 4的混合溶液。问a . 化学计量点时溶液的pH 为多少？b . 在化学计量
点有百分之几的
NH 4Cl 参加了反应？
K w
=1.1?10-6K
+-
NH OH ?Cl 3解：(1) 已知
K a =
SP 时，产物为NH 2OH 和NH 4
+
[H +]=
5 =2. ?
0500/0. 050
-8
1m 0o (l L /
)
pH =7. 6 1
+-8
[H ]=2.5?10mol /L SP (2) 时，
[NH 3]=δNH 3?c NH +
4
5.6?10-10
=?0.0500=1.1?10-3(mol /L ) -8-102.5?10+5.6?10
NH 4Cl 百分数为：
∴参加反应的
1.1?10-3
?100%=2.2%
0.0500
25. 称取钢样1.000g ，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用
20.00mL 0.1000mol ?L -1NaOH 溶解沉淀，过量的NaOH 用HNO 3返滴定至酚酞刚好褪
色，耗去0.2000mol ?L
-1
HNO 37.50mL 。计算钢中P 和P 2O 5的质量分数。
1
P 2O 52
解：P
(NH 4) 2HPO 412MoO 7
24NaOH
过量NaOH =0.2?7.5?10
-3
=1.5?10-3(mol )
-3
-3
用于滴定磷钼酸铵的NaOH =0.1?20?10-1.5?10
=5.0?10-4(mol )
5.0
?10-4=2.1?10-5(mol )
含Ｐ物质的量为：24
2.1?10-5?31P %=?100=0.065
1 2.1?10-5?142
P 2O 5%=?100=0.15
1?2
28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g ，消耗甲醇钠溶液25.50mL ，求甲醇钠的浓度。
解：
CH 3ONa
C 6H 5COOH ，令其浓度为c
c =
0.4680
=0.1500(mol /L )
25.50?10-3?122
第 7 章 氧化还原滴定法
1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46
E=EθZn 2+/Zn+0.0592lg[Zn2+]/2
=-0.763+0.0592lg([Zn(NH3) 42+]/K[(NH3)]4)/2
=-1.04V
3. 解：E Hg22+/Hg=EθHg22+/Hg+0.5*0.0592lg[Hg2+] =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp /[Cl-]2) E θHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp =0.265V
E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl-]2)=0.383V
5. 解：E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++0.059*lg（ [MnO4-]/[Mn2+]）/5
当还原一半时：[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+=1.45V [Cr2O 72-]=0.005mol/L [Cr3+]=2*0.05=0.10mol/L
E Cr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++0.059/6*lg（[Cr2O 72-]/[Cr3+]）=1.01V
7. 解：Cu+2Ag＋＝Cu 2＋＋2Ag
lgK ＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 K ＝1015.69＝[Cu2＋]/[ Ag＋]2
表明达到平衡时Ag ＋几乎被还原, 因此=[ Ag＋]/2=0.05/2=0.025mol/L
[ Ag＋]= ( [Cu2＋]/K)0.5=2.3*10-9mol/L
9. 解：2S 2O 32-+I-3=3I-+S4O 62- (a)当滴定系数为0.50时，
[I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L [I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L 故由Nernst 方程得：
E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V
(b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得： E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I -3]/[ I-]3 (1)
E S4O62/-S2O32-=0.080+0.0295 lg[S 4O 62-]/ [S2O 32]2 (2)
(1)*4+(2)*2得：6E sp =2.34+0.059 lg[I -3]2[S4O 62-]/[ I-]6[S2O 32-]2
由于此时[S4O 62-]=2[I -3]，计算得[S4O 62-]=0.025mol/L [ I-]=0.55mol/L, 代入上式E sp =0.39=0.059/6* lg[S4O 62-]/4[ I-]6=0.384V
(c) 当滴定分数为1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lg[S 4O 62-]/ [S2O 32]2 此时[S4O 62-]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L [S2O 32-]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V
11．解： Ce 4+Fe2+=Ce3++Fe3+
终点时 C Ce3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l. 所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l
C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l
得E t =(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004%
13．解： Ce 4++Fe2+=Ce3++Fe2+ 在H 2SO 4介质中，终点时E ep =0.48V, E sp =(1.48+0.68)/2=1.06V, E =1.44-0.68=0.76V,
在H 2SO 4+H3PO 4介质中，
?Fe 3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, ?Fe2+=1+0.5*102.3=102.0
θ
E=0.84-1.06=-0.22
E t =(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19%
E Fe3+/Fe2+=0.68+0.059lg?Fe 3+=0.61V E sp =(1.44+0.617)/2=1.03V
E=0.84-1.03=-0.19V 15. 解：
θ
E =0.83V,
由林邦误差公式: Et =(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015%
5VO 2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+ 4Mn 2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O 5V MnO4-,4Mn 4Mn 2+ MnO4-
ω(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%
ω(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%
17. 解：PbO 2+H2C 2O 2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O,
2MnO 4-+5C2O 42-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O
∴ 5PbO 2
5PbO
5C 2O 42- 2MnO 4-,
设试样中PbO 2为x 克，PbO 为y 克。
则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)
0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故
ω(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%, ω(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.
19. 解：由化学反应：IO 3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O 32-=2I-+S4O 62-
得 1KIO 35I -3I 26Na 2S 2O 3
c KI *25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 c KI =0.02896mol/L
21. 解：由3NO 2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得
3NH 4+3NH 33NO 22HNO 32NaOH,
ω(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%
23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+ MnO4-
ω(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%
25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe 2+Cr 2O 72-，
m Cr =2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH4)(SO4) 2?6H 2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2 ρV=m,V=Sh?h=6.80*10-5
28. 解： 故
31. 解：由关系式CH 3COCH 3
n 乙二醇=(40.10-14.30)?0.05?10-3=1.29?10-3mol
m 乙二醇=1.29?10-3?62.04=0.08004g =80.04mg
3I 2
2-
6S 2O 3
得：
50?0.05-0.5?0.1?10)?10-3?58?10(w =?100%=38.71%
3?6
34. 解：a 、sul 的分子结构式为
-+-
BrO +6H +5Br =3Br 2+3H 2O 3 b、
c、C 6H 8N 2O 2S+2Br2=C 6H 6Br 2N 2O 2S+2HBr
BrO 3-
3Br 2
3
C 6H 8N 2O 2S 2 和Br 2
-
I 3
2-
2S 2O 3
得：
d、由关系式
25?0.01767?3-
c sul =
12.92?0.1215
=0.013509mol L -1
20?2
w sul =
0.013509?0.1?172.21
=78.04%<>
0.2981
故该试样为不合格产品。
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结
2. 解：试样中Cl -的总量即为消耗Ag +的量 n (Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol) 设试样中BaCl 2的质量为x ，则有
2x /208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3 解得x=0.03093(g)
即，试样中的BaCl 2的质量为0.03093g
4. 解：设试样中K 2O 的质量为x ，Na 2O 的质量为y
2×[x/M (K2O)]×M (KCl)+2×[y/M (Na2O)]×M (NaCl)=0.1028 （1）
2×[x/M (K2O)]×M (AgCl)+2×[y/M (Na2O)]×M (AgCl)=0. 2513 （2）
由（1）（2）解得
X=0.05357g y=0.01909g
K 2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na 2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79%
6. 解：反应关系为1As~ 1Ag3AsO 4~ 3Ag+~3NH4SCN As%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000] ×100% =22.70%
8. 解：设该铁的氧化物的分子式为Fe x O y
则
55.85x+16.00y=0.5434
55.85x=0.3801 ∴ x= 0.006806 y= 0.01020
∴ y /x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2 即该铁的氧化物的分子式为Fe 2O 3
第9章 重量分析法
1．解：
S 0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L
[CaSO4]水-3
==37.6%S 2+
非离解形式Ca 的百分数为 3．解：
BaSO 4在0.1mol /LNaCl 中, I =
ο
2＋
（1）
1
ciZi 2=0.10, ∑2
2-
查表得
a (Ba ) =5, a (SO 4) =4, γBa 2＋=0.38, γSO 2-=0.355
4
ο
∴s =[Ba ]=[SO ]===2.86?10-5(Ksp 0=1.1?10-10)
2＋
2-4
（2）
BaSO 4在0.1mol ?L -1BaCl 2中，I =
ο
2＋
1
∑CiZi =0.302
2-
查表得
a (Ba ) =5, a (SO 4) =4
ο
-lg γBa 2＋=0.512?102-lg γBa 2＋=0.512?102
=0.5909, γBa 2＋
=0.26
=0.6526, γSO 2-=0.22
4
4
2-
∴Ksp 0=1.1?10-10=[Ba 2＋]?γBa 2＋?[SO 4]?γSO 2-=(s +0.10) ?0.26?s ?0.22
s =1.92?10-8mol ?L -1
5．解：
I =
1
ciZi 2=0.10, ∑2
ο
2＋
2-
查表得a (Ba ) =5, a (SO 4) =4
ο
，
γBa =0.38, γSO =0.355
2＋
2-
4
δSO
2-4
1.0?10-2
==0.1250.07+1.0?10-2
4
4
Ksp 0=1.1?10-10=a Ba ?a SO 4=(0.01+S ) ?γBa 2＋?s ?γSO 2-?δSO 2-
s =6.44?10-7mol ?L -1
7．解：
AgCl ↓AgBr ↓
Ag ++Cl -, Ksp =1.8?10-10 Ag ++Br -, Ksp =5?10-13
+Ag 在同一溶液中，只有一种浓度
Ksp AgCl >Ksp AgBr , AgCl ↓的溶解度大得多
∴Ag +浓度由AgCl ↓决定
s =[Ag +]===1.34?10-5mol ?L -1
9．解：
已知CaCO 3沉淀在水中的主要离解平衡为：
CaCO 3↓+H 2O
Ca 2＋+HCO 3-+OH -
Ksp =[Ca 2＋][HCO 3-][OH -]=s 3
[CO 32-][H +]Ksp ?Kw
Ksp =[Ca ][HCO 3][OH ]??+=2-
[CO 3][H ]Ka 2
2＋
-
-
s =
=s =8.02?10-5mol ?L -1
[OH -]=s =8.02?10-5mol ?L -1
pOH =4.1, pH =9.9
11．解：
αAg (SO ) =
2
23
c Ag 8. 8213. 46－2214. 15－3399. 48
=1+10?0. 01＋10?（10）＋10?（10）=3. 02?10＝10[Ag +]
s
?0. 0109. 48－17+－
10K SP ＝9.3×10＝[Ag][I]＝
s =2.81×10－5 mol ?L 13．解：
[Ba 2+]=0.1?
10001
?=4.9?10-3mol ?L -1
150M (Ba )
50
=3.3?10-3mol ?L -1
150
-1
混合后，
[SO 42-]=0.01?
-3-32+
(4.9?10-3.3?) ?150?137.33=3.3mg Ba 剩余的=
100 mL纯水洗涤时损失的BaSO 4:
s =[Ba 2+]=1.05?10-5mol ?L -1
∴为1.05?10-5?100?233.4＝0.245mg
-1
100 mL0.010 mol ?L H 2SO 4洗涤时
0.010mol ?L -1H 2SO 4的[H+]=1.41?10-2mol ?L -1
Ksp =1.1?10-10=[Ba 2+][SO 42-]=s ?(s +0.01) ?δSO 2-=s ?0.01?
4
Ka 2
1.41?10-2+Ka 2
∴s=2.65?10－8mol ?L -1, BaSO 4损失mg 数为：2.65?10－8?100?233.4=6.2?10-4mg 16．解：
（1）
NH 4HF 2??→NH 4F +HF HF +
0.005-[H ][H ]
H ++
+
0.005+[H +]
F
-
[H +][F -]Ka =
[HF ]
∴[H +]=5.84?10-4mol ?L -1∴[Ca 2+][F -]2=
0.001Ka
?(2?0.005?δF -) 2=0.0005?(0.01?+) 22[H ]+Ka
=0.0005?(0.01?0.56) 2=1.57?10-8>Ksp AgCl ∴有沉淀生成
(2)
αAg （NH ）＝
3
c Ag
+
[Ag ]
=1+103.24?0.5+107.0(0.5)2=2.8?106
0.05
?0.5=8.9?10-9>Ksp AgCl 6
2.8?10
∴有沉淀生成 [Ag +][Cl -]=
pH =9.26+lg
0.05
＝8.260.5
(3)
pOH =5.74,[OH ]=1.82?10-6mol ?L -1
∴[Mg 2+][OH -]2=0.005?(1.82?10-6) 2=1.66?10-14
19．解：
s =[Zn 2+]+[ZnOH -]+[Zn (OH ) 2]＋[Zn (OH ) －＋[Zn (OH ) 2－3]4] =[Zn 2+]{1+β1[OH -]+β2[OH -]2+β3[OH -]3+β4[OH -]4} =
Ksp --2-3-4
?{1+β[OH ]+β[OH ]+β[OH ]+β[OH ]}1234-2
[OH ]
=2.5?10-7mol ?L -1
主要状态可由数值得 22．解：
F =
M (Cr 2O 3)
=0.2351
2M (PbCrO 4) 2M (MgSO 4?7H 2O )
=2.215
M (Mg 2P 2O 7)
M [Ca 3(PO 4) 2]
=0.08266
2M [(NH4) 3PO 4?12MoO 3]
(1)
F =
(2)
F =
(3)
F =
(4)
M (P 2O 5)
=0.03783
2M 2M [(NH4) 3PO 4?12MoO 3]
25．解： 设CaC 2O 4为x ,MgC 2O 4
∴x ?
y =0.6240-x
M (CaCO 3) M (MgCO 3)
+(0.6240-x ) ?=0.4830
M (CaC 2O 4) M (MgC 2O 4)
x =0.4773g , CaC 2O 4%=76.49% y =0.1467g , MgC 2O 4%=23.51%
0.5805?
M (AgCl ) 107.868+35.453
=0.5805?=1.4236
M (NaCl ) Na +35.453
28．解：
解得Na =22.988865
31．解： 设为
Fe x O y
?x ?55.85+y ?16=0.5434
x ?55.85=0.3801?
0.3801
=0.00680655.85 y 0.010203∴==x 0.0068062 则x =
???
∴为Fe 2O 3
50
34．解： AgCl:10?143. 3＝0.035(mol·L -1)
cNH 3＝3/2＝1.5(mol·L -1)
0. 035
[Ag+]原＝2＝0.0175(mol·L -1) 0. 05
[I-]原＝2＝0.025(mol·L -1)
设混合后[Ag+]＝x/ mol·L -1
Ag + + 2NH
3
Ag(NH3) 2
+
x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x ≈1.5 ≈0.0175
0. 0175
2
7.40x (1. 5) ＝? x ＝3.1×10-10 2＝10
[Ag+][I-]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 >
有AgI 沉淀生成。
Ksp AgI
第10章 吸光光度法
2. 解：A=-lgT=Kbc
当b=2cm时,A=-log0.60=0.222;
当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%;
当b=3cm ，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46%
4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,
c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L K稳
ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm) s=M/ε=3.3×10-8ug/cm2
6. 解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen 与Fe 2+的浓度比[R]/[M]为
横坐标，以吸光度A 为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe （Phen ）3，即M ：R=1：3
A
8. 解：A=0.700=-lgT1,T 1=20%;
A=1.00=-lgT2,T 2=10%，ΔT=10%;
以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T 2， 则20%/100%=10%/T2
T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301; 标尺放大倍数n=100%/20%=5
10. 解：Ti 和V 定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti
和V 络合物在415nm 和455nm 的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c （Ti ），c （V ）。根据郎-比尔定律可知：
-42
0.435=ε11×5.3×10，ε11=8.2×10L.mol -1.cm -1；
0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol -1.cm -1； 0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol -1.cm -1； 0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol -1.cm -1；
ε11c （Ti ）+ε21c （V ）=0.645 且ε12c （Ti ）+ε22c （V ）=0.555 ，将数据代入后解得： c（Ti ）=2.71×10-3mol/L，c （V ）=6.30×10-3 mol/L
12. 解：A=-lgT=-lg0.42=0.376，
c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L 因此，1000mL 中含有色物7.52×10-5×Mg 。已知含量为0.001%，故1000/ （7.52×10-5M ）=100/0.0010，M=131.5g/mol
14. 解：设络合物的解离度为α，则α=AmAX -A/ AmAX =0.390-0.320/0.390=0.179
2
K稳=c （1-α）/[cα×（2c α）]=（1-α）/4c2α3=（1-0.179）/[4×（1.48 ×10-5）2×0.1793]=1.63×1011
lgK 稳=11.2
范文五：《分析化学》答案
《分析化学》答案
一. 填空（每空1分，共28分）
1. 定量分析过程包括 取样 , 试样分解 , 分离测定 和 分析结果计算及评价 四个步骤。
2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42?7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H 2A 的水溶液中，若δ
H2 A
为0.28，δHA -=5δ
2-A ，那么δ
2-A 为 0.12 。
4. 含有Zn 2+和Al 3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的Zn 2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH 4F 的作用是 消除Al 3+干扰，起掩蔽作用 。
5. NaOH 滴定HCl 时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个pH 单位; 若为滴定H 3PO 4, 则突跃范围增大 0 个pH 单位.
6. 对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法 方法来判断。
7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（K 2CrO 4） 、铁铵钒（NH 4Fe(SO4) 2）。 8. 紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 , 样品池（比色皿）和 检测及读出装置 四部分组成.
9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。
10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无 关，与波长有 关。
11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲
线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号λmax 表示。 12. 光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和 干扰最小 原则选择波长。
二. 简答和名词解释（每题2分，共 16 分） 1. 什么是准确度？什么是精密度？
答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。
2. 用K 2Cr 2O 7溶液滴定Fe 2+试液时, 常向溶液中加入H 3PO 4，为什么？
答：降低Fe 3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe 3+的黄色。
3. 已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
答：0.046%或0.067%
4写出浓度为c mol/L (NH4) 2CO 3溶液的质子条件式。 答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO 3]
5. 摩尔吸光系数
答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k 即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm 的溶液的吸光度。
6. 下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出R f 值计算式。
答：Rf=a/b
7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度
三. 回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1. 为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。
答：稀（降低C Q ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s ，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓) 、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。
2 已知lgK CuY =18.8, lgKCaY =10.7, lgKCu-PAN =16, 试说明为何可以CuY-PAN 为指示剂, 指示Ca 的滴定?
答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY
CuPAN + Y→CuY ＋ PAN
到化学计量点时发生置换反应，CuPAN 变为PAN 显色指示终点。
3. 质子化氨基乙酸的pK a1和pK a2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH 滴定氨基乙酸，为什么？ 答： 不行，氨基乙酸的pK a ＝9.6小于7。
4. 利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时, 影响显色反应的因素有哪些? 答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。
5. 在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：
问：（1）图
中的字母T 、A 分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）
由于A 与T 间为 A＝－logT
6. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等
四. 计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）
1. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA 的溶液中CaC 2O 4 的溶解度（K sp CaC 2O 4=2.0?10-9, lg K CaY =10.69, 草酸的解离常数为p Ka 1=1.23, p Ka 2=4.19, pH=4.0 时lg αY(H)=8.44） 答案：αCa ＝1＋K caY [Y]=1+ KCaY cY /α Y(H)=2.78
α草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55 K sp ’=K sp αCa α草酸=1.42×10-8
S=K sp ’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L
2. 称取0.2357g Sb2S 3试样, 让其燃烧, 产生的SO 2用FeCl 3溶液吸收. 然后用
0.002000mol.L -1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe 2+, 消耗KMnO 4 30.20 mL, 求试样中Sb 的质量分数. (已知 Mr (Sb)=121.7 g. mol-1) 答案：1 Sb2S 3 — 2 Sb—3S —6Fe 2+—6/5 KMnO4 nSb = 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%
3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd 2+和Zn 2+混合溶液中的Zn 2+，加入过量的KI ，使其终点时的[I-] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd 2+是否产生干扰？能否用XO 作指示剂准确滴定Zn 2+？（已知pH = 5.0时，lgK 'CdIn = 4.5，lgK 'ZnIn = 4.8；CdI 42-的lg β1 ~ lg β4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgK ZnY = 16.5，lgK CdY = 16.64。要求TE ≤ 0.3%，?pM = ± 0.2。）
答案：（1）αCd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46 [Cd2+] sp = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 mol/L pCdsp = 7.46,
2+因为此时， [Cd2+] sp < [cd2+]="" ep="" ，故cd="" 被掩蔽，不与xo="" 显色，因而不产生干扰，可以滴定zn="">
(2) αY(Cd) = 1+ 10 16.64 ? 10 –7.46 = 10 9.18 ，
αY = αY(Cd) +αY(H) –1 = 10 9.18， lg K'ZnY = 16.5 – 9.18 = 7.32
p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, ?pZn = 4.8 – 4.66 = 0.14
可以用XO 作指示剂准确滴定Zn 2+
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml 容量瓶中，在适宜条件下显色，定容. 用1cm 比色皿，在波长600nm 测定吸光度，要
4
求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×10（L ·mol -1·cm -1），Mr (Cu)=63.5 g. mol-1）
答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A ＝0.434时，误差最小，
已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc c = A/εb ＝0.434/（1.68×104×1） ＝2.58×10-5 (mol/L) 100ml 有色溶液中Cu 的含量为
m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4 (g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为： (1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g
