范文一:第四版非参数统计第四章课后习题答案
第 4章 -3. 一项关于销售茶叶的研究报告说明销售方式可能和售出率有关,三种方式为:在 商店内等待, 在门口销售和当面表演炒制茶叶, 对一组商店在一段时间的调查结果列在下表
利用检验回答下面的问题,是否购买率不同?存在单调趋势吗 ? 如果只分成表演炒制和不表
演炒制两种,结论又如何?
N i : 8 8 8 R i : 50 86 164
i R :
6.25
10.75 20.5
K-W 检验
即拒绝零假设。
J-T 检验
U 12=7+6+0+8+7+8+7+7=50
U 13=64 U 23=64
J=50+64+64=178 n 较大
Ф(0.2295) =2.413>0.05 拒绝零假设
范文二:第四版课后答案
第二章像经济学家一样思考
复习题
1经济学如何像一门科学,
答:经济学家努力以科学家的客观态度来探讨经济问题。用科学的方法提出理论、收集资料.并分析这些资料以努力证明或否定他们提出的理论来研究社会。经济学家研究经济的过程和方法与自然科学的科学家研究自然是一样的。所以说经济学也是一门科学。
2.为什么经济学家要作出假设,
答:假设可以使解释这个世界更为容易。对不同的问题作出不同的假设,略去对问题的答案没有实质影响的因素,突出实质性的内容,使我们可以集中进行思考。
3.经济模型应该准确地描述现实吗?
答:经济模型不需要准确地描述现实。所有的模型都是建立在假设的基础上的,它们忽略掉了大量不会对研究结果有实质性影响的细节.向我们说明什么是真正重要的。模型是为了增进我们对现实的理解而简化了现实。
4.画出并解释一个生产牛奶与点心的经济的生产可能性边界。如果一场瘟疫造成该经济一半奶牛死亡.这条生产可能性边界会发生什么变动?
答:假设在正常情况下,将可能得到的所有资源用于生产点心,可以生产300千克,如果全用于生产牛奶,可以生产1000升。L1表示正常情况下该经济的生产可能性边界。如果一场疾病造成该经济一半的奶牛死亡,生产可能性边界会向内移,即L2线。因为在生产率不变的情况下,可用于生产点心和牛奶的经济资源减少了。
5.用生产可能性边界描述“效率”的思想。
答:如果经济可以利用它所得到的全部稀缺资源,就可以说这种结果是有效率的。生产可能性边界上的点代表有效率的生产水平。当经济在这种点上进行生产时,不减少另一种物品的生产就不能增加一种物品的生产。生产可能性边界以内的点代表一种无效率的结果。由于某种原因,该经济所生产的小于它用所得到的资源能生产的。
6经济学分为哪两个分领域?解释每个分领域备研究什么?
答:经济学分为微观经济学和宏观经济学两个分领域。微观经济学研究经济中的个体现象,家庭和企业如何做出决策以及他们在市场上的相互交易。宏观经济学研究经济总体现象,包括通货膨胀、失业和经济增长。
7.实证表述与规范表述之间的差别是什么?各举出一个例子。
答:实证表述是描述世界是什么的观点,是描述性的。规范表述是企图描述世界应该如何运行的观点,是命令性的。两者的主要差别是我们如何判断它们的正确性。从原则上讲,可以通过检验证据而确认或否定实证描述。而规范表述的判断不仅涉及事实数据,还涉及价值观的问题。
举例:实证表述:发放
可交易的污染许可证可以有效地控制污染物的排放。
规范表述:政府应该向企业发放可交易的污染许可证。
8.什么是经济顾问委员会?
答:经济顾问委员会是美国总统及政府经济参谋机构,它由三位委员和数十名经济学家组成,向总统提出经济建议,并负责撰写每年的《总统经济报告》。
9.为什么经济学家有时会向决策者提出相互冲突的建议?
答:经济学家对同一个问题作不同建议的主要原因有三条:
1)经济学家们可能对不同理论的正确性或重要参数的大小有不同的判断;
2)经济学家们的价值观可能不同;
问题与应用
1.描述你正在学习的其他学科中所用的一些不常见的语言。为什么这些特殊术语有用?
答:会计中讨论资产、负债、所有者权益、结转、冲销、权责发生制和收付实现制等等。这些特殊的术语提供一种使你能够认识和研究会计这一学科的新的、有用的思考方式。
2.经济学中一个普通的假设是.同一行业中不同企业的产品是无法区分的。讨论这个假设对下列每一个行业是不是一个合理的假设:
A.钢铁
答:对于钢铁,这种假设是合理的,因为钢铁行业的不同企业所生产的产品,其物理和化学性质基本是差不多的。
B.小说
答:对于小说.这种假设不合理。因为在小说这一文学范畴中,不同作家写出的作品从内容到手法都有极大的不同。
c.小麦
答:对于小麦,这一假设合理。因为不同家庭生产的小麦从总体上说基本无差别。
D.快餐
答:对于快餐,这一假设不太合理。每一种快餐店提供的食品在内容和口昧上会有所不向。例如:洋快餐和中式快餐应有很大的差别。
3.画一张循环流向图,确认模型中对应于下列每种活动的物品与劳务流向和货币流向的部分。
A.萨奶向店主支付1美元买了l夸脱牛奶。
答:属于过程(4)和(8),消费者在物品与劳务市场上购买消费品,支出货币。
B.萨莉在快餐店工作,每小时赚4.5美元。
答:属于过程(1)和(5),萨莉在生产要素市场上提供劳动,获得工资收人。
c.萨琳娜花7美元看了一场电影。
答:属于过程(4)和(8),萨琳娜在物品与劳务市场上支出7美元,消费了一场电影。
D斯图亚特从他的顶峰工业公司l0%的所有权中赚到了1万美元。
答:属于过程(1)和(5),斯图亚待在生产要素市场上提供资本,获得分红收入。
4
设想一个生产军用品和消费品的社会.我们把这些物品称为“大炮”和“黄油”。
A画出大炮与黄油的牛产可能性边界。解释为什么这条边界的形状最有可能是向外凸出。
答:假设该社会如果将全部资源用来生产“大炮”,可以生产500门炮;
如果将全部资源用来生产黄油,可以生产2000千克黄油。
图中的少产可能性边界最有可能性是向外凸出的。这是因为,根据大炮衡量的黄油的机会成本取决于经济中正在生产的每种物品的数量。当经济用它的大部分资源生产黄油时,生产可能性边界是非常陡峭的。因为甚至最适于生产大炮的工人和机器都被用来生产黄油,经济为了每千克黄油所放弃的大炮数量的增加相当可观。与此相比,当经济把其大部分资源用
于生产大炮时,生产可能性边界非常平坦。在这种情况下,最适于生广大炮的资源已经用于大炮行业,经济为每一千克黄油所放弃的大炮数量的增加是微不足道的。
B标出这个经济不可能实现的一点。标出可以实现但无效率的一点。
答:如图2—3.A点是经济不可能实现的一点。B点是可以实现但无效率的一点。
C设想这个社会有两个政党,称为鹰党(想有强大的军事力量)和鸽党(想有较小的军事力量)。表示出鹰党会选择的一点和鸽党会选择的一点。
答:鹰党会选择C点,尽量多生产大炮,尽可能少生产黄油。鸽党会选择D点,多生产黄油而少生产大炮o
D.假想一个侵略成性的邻国减少了军事力量。结果鹰党和鸽党都等量减少了自己合意的大炮生产。用黄油的生产来衡量,哪一个党得到更大的“和平红利”’并解释之。
答:用黄油的生产来衡量,鹰党得到更大的“和平红利”。在鹰党的政策下,经济用它的大部分资源生产大炮,甚至最适于生产黄油的工人和机器都被用来生产大炮,经济为了每门大炮所放弃的黄油数量的增加相当可观。因此.当鹰党决定少生产大饱时,黄油产量增加很大。与此相比,鸽党本来就把大部分资源用于生产黄油,经济为每千克黄油所放弃的大炮数量微乎其微。因此,再少生产一门大炮,所带来的黄油数量的增加也是很微小的。
答:2000年度的《总统经济报告》着重阐述了新经济。我阅读了其中的第一章第四节有关财政政策的内容。按此报告所述,当前主要的问题是如何保持新经济所带来的经济高速增长和各方面的良性循环。在财政领域,经济学家们队为财政盈余使长期利率下降,资本成本降低,投资增加.形成了一种新的财政环境。要将这一切保持下左,经济学家们建议:继续保持财政盈余,努力降低长期利率,增加投资,而且要在财政政策中为大量投资留下空间,因为储苔量的减少将使投资必须依赖于园债筹资。(有关的《总统经济报告》原文见本章附录)
11.谁是现任美联储主席?谁是现任经济顾问委员会主席?谁是到任财政部长?
答:现任美联储主席是格林斯潘;现任经济顾问委员会主席是
赫巴德现任财政部长是保罗·奥尼尔。
12.找出一个表2—1中所列出的网站。在这个网站最近要重视的经济趋势或问题是什么?
答:在国会顶算办公室的网站上,最近(2002年6月12日)要重视的经济趋势是:布什总统推行一年的减税计划已经初见成效,美国经济正在走上一条恢复之路:2002年一季度经济增长率为5.696,高于2001年的12%。居民投资增长迅速,已经超过近六年来的平均水平。消费者信心在5月份达到1年半来的最高水平。家庭收入和支出都在上升。
1
描写下列各种情况所面临的权衡取舍:
A.一个家庭决定是否买一辆车。
答:如果买新车就要减少家庭其他方面的开支,如:外出旅行,购置新家具;如果不买新车就享受不到驾驶新车外出的方便和舒适。
B国会议员决定对国家公园支出多少。
答:对国家公园的支出数额大,国家公园的条件可以得到改善,环境会得到更好的保护。但同时,政府可用于文通、邮电等其他公共事业的支出就会减少。
C一个公司总裁决定是否开一家新厂。
答:开一家新厂可以扩大企业规模,生产更多的产品。但可能用于企业研发的资金就少了。这样.企业开发新产品、利用新技术的进度可能会减慢。
D.一个教援决定用多少时间备课。
答:教授如果将大部分时间用于自己搞研究,可能会出更多的成果,但备课时间的减少会影响给学生授课的质量。
2、你正想决定是否去度假。度假的大部分成本(机票、旅馆、放弃的工资)都用美元来衡量,但度假的收益是心理的。你将如何比较收益与成本呢?
答:这种心理上的收益可以用是否达到既定目标来衡量。对于这个行动前就会作出的既定目标.我们一定有一个为实现目标而愿意承扣的成本范围。在这个可以承受的成本范围内,度假如果满足了既定目标,如:放松身心、恢复体力等等,那么,就可以说这次度假的收益至少不小于它的成本。
3.你正计划用星期六去从事业余工作,但一个朋友请你去滑雪。去滑雪的真实成本是什么?现在假设你已计划这天在图书馆学习,这种情况下去滑雪的成本是什么?并解释之。
答:去滑雪的真实成本是周六打工所能嫌到的工资,我本可以利用这段时间去工作。如果我本计划这天在图书馆学习,那么去滑雪的成本是在这段时间里我可以获得的知识。
4
你在篮球比赛的赌注中赢了100美元。你选择现在花掉它或者在支付5%利率的银行账户中存一年。现在花掉100美元的机会成本是什么呢?
答:现在花掉100美元的机会成本是在一年后得到l05美元
的银行支付(利息l本金)o
5
你管理的公司在开发一种新产品过程中已经投资500万美元,但开发工作还远远没有完成。在最近的一次会议上,你的销售人员报告说,竞争性产品的进人使你们新产品的预期销售额减少为300万美元。如果完成这项开发还要花费100万美元.你还应该继续进行这项开发吗?为了完成这项开发你应该最多花费多少?
答:还应该继续这项开发。因为现在它的边际收益是300万美元际成本是100万美元。为了完成这项开发我最多能再花300万美元。只要边际收益大十边际成本.就有利可图。
6
三位魔力饮料的经理正在讨论可能的生产增加。每位经理提出了作出这个决策的一种方法:哈里:我们应该检查一下我们公司的生产率——每个工人生产的加仑数——上升了,还是下降了。
罗恩:我们应该检查一下我们的平均成本——每个工人的成本——上升了还是下降了。
赫尔缪尼:我们应该检查一下多卖一加仑饮料的额外收益大于还是小于额外的成本。
你认为谁对?为什么,
答:我认为赫尔缪尼提出的决策方法正确。因为只有多卖一加仑饮料的额外收益大于它的额外成本时,多卖一加仑饮料才是有利可图的。理性人应该考虑边际量。
7.社会保障制度为65岁以上的人提供收人。如果一个社会保障的领取者决定去工作并赚一些钱,他(或她)所领到的社会保障津贴通常会减少。
A.提供社会保障如何影响人们在工作时期储蓄的激励,
答:社会保障的提供使人们退休以后仍可以获得收人.以保证生活。因此,人们不用为不能工作时的生活费而发愁,人们在工作时期的储蓄就会减少。
B.与较高收人相关的津贴减少如何影响65岁以上的人的工作激励,
答:与较高收入相关的津贴减少会使65岁以上的人在工作中不再积极进取。因为努力工作获得高收人反而会使得到的津贴减少,所以对65岁以上的人的努力工作的激励减少了。
8.最近改革政府反贫因计划的法案限制许多福利领取者只领取两年的津贴。
A这些变动如何影响对工作的激励?
答:这项反贫困计划法案的改革会激励那些只能领取两年津贴的福利领取者努力寻找工作.如果在两年内不能使自己获得工作,两年之后,这些福利领取者就没有收入了。
B这些变动如何反映平等与效率之间的权衡取台?
答:这些变动反映了法案改革者提高效率和适当降低公平性的意图。
9.你的室友做饭比你好,但你清扫房间可以比你的室友快。如果你的室友承担全部做饭工作.你承担全部清扫工作,这比你们平均分摊每一项工作时你要花费的时间多了.还是少了,试举一个类似的例子,说明专业化和贸
易如何使陶个国家的状况变得更好。
答:我们俩各自承担自己擅长的丁作比我们平均分摊每一项工作时,我要花费的时间少了,因为婉熟的技巧使工作效率提高。
举例:假设A国比B国擅长生产丝绸,而B国生产皮毛制品的效率比A国高.如果A国专门生产丝绸,B国专门生产皮毛制品,由于它们各自在相关生产上的优势.会使两种商品的生产率提高.有更多的丝绸和皮毛制品在市场上供应。这样,A、B两国间的专业分工和相互贸易使两国消费者有更多的丝绸和皮毛制品可供消费,两国的生活水平都提高了。
10、假设美国经济采用了中央计划,而你成为主要计划音。在你需要为下1年作出的干百万决策中包括生产多少激光唱片,录制哪些艺术家的激光唱片,以及谁应该得到这些激光唱片。
A为了理智地做出这些决策,你需要有关激光唱片行业的哪些信息?你需要有关在美国的每个人的哪些信息?
答:我需要知道激光唱片行业的年销售量及其发展趋势,每种唱片的销售情况,激光唱片行、比的生产能力、生产成本、利润水平等。
对于美国的每个人,我需要知道他们喜欢谁的唱片,一年会头多少唱片及对不同唱片的支付意愿。
B你关于激光唱片的决策如何影响你的其他决策,例如,要生产多少激光唱机.或者生产多少盒式录音带?你的一些其他经济决策会如何改变你对激光唱片的看法?
答:由于激光唱片存在着替代品和互补品,对激光唱片的生产决策会影响对它的替代品和互补品的生产决策。如果要增加激光唱片的产量,就要增加它的互补品的产量.相应减少替代品的产量,例如,增加激光唱机的少产,减少盒式录音带的生产。反过来说,激光唱片的生产决策也将受到它的替代品和互补品的生产决策的影响。
11.解释下列每一项政府活动是出于关注平等的动机还是出于关注效率的动机。在关注效率的情况下,讨论所涉及的市场失灵的类型。
A管制有线电视频道的价格。
答:这是关注效率,市场失灵的原因是市场势力的存在。可能某地只有一家有线电视台,由于没有竞争者,有线电视台会向有线频道的消费者收取高出币场均衡价格的价格,这是垄断。垄断市场不能使稀缺资源得到最有效的配置。在这种情况下,规定有线电视频道的价格会提高市场效率。
B向一些穷人提供可用来购买食物的票证。
答:这是出于关注平等的动机,政府这样做是想把经济蛋糕更公平地分给每一个人。
C在公共场所禁止抽烟。
答:这是出于关注效率的动机。因为公共场所中的吸烟行为会污染空气.影响周围不吸烟者的身体健康,对社会产生了荷害的外部性,而外部
性正是市场失灵的一种情况.而这也正是政府在公共场所禁止吸烟的原因。
D.把美孚石油公司(它曾拥有90%的炼油厂)分解为几个较小的公司。
答:出于关注效率的动机,市场失灵是由于市场势力。美孚石油公司在美国石油业中属于规模最大的公司之一,占有相当大的市场份额,很容易形成市场垄断。垄断市场的效率低于竞争市场的效率。因此,政府出于关注效率的动机分解它。
E对收入高的人实行高个入所得税税率。
答:出于关注平等的动机,让高收入者多缴税.低收入者少缴税.有助于社会财富在社会成员中更公平的分配。
F.制定禁止酒后开车的法律。
答:出于关注效率的动机,市场失灵是市场外部性造成的。酒后开车对其他人的生命造成威胁,禁止洒后开车可以提高入们的安全保障。
12从平等和效率的角度讨论下面每种说法:
范文三:宪法第四版课后题答案
第一章
1. 为什么说宪法是国家的根本法?
(1)宪法规定了一个国家最根本性问题;(2)宪法有着更为严格的制定和修改程序;(3)宪法具有最高的法律效力。
2. 简述宪法和宪政的关系。
第一:宪法是一国宪政运动的结果,又是一国宪政的规范形式和依据。宪法是对社会既存的民主事实的法律确认,宪政运动是宪法产生的前提,宪法是宪政运动的结果。
第二:宪政是宪法的实施。宪法确认了民主事实,将民主事实制度化和法律化,这样一部宪法的有效实施,即意味着实行了宪政。
3. 我国宪法的结构是怎样的?
序言+正文(总纲,公民的基本权利和义务,国家机构,国旗、国徽、首都)
4. 我国宪法性法律(或宪法相关法)主要包括哪些内容?
中华人民共和国宪法
反分裂国家法
中华人民共和国立法法
中华人民共和国全国人民代表大会和地方各级代表大会选举法
中华人民共和国全国人民代表大会组织法
中华人民共和国地方各级代表大会和地方各级政府组织法
中华人民共和国各级人民代表大会常务委员会监督法
中华人民共和国国务院组织法
中华人民共和国国法院组织法
中华人民共和国民族区域自治法
中华人民共和国香港特别行政区基本法
中华人民共和国澳门特别行政区基本法
中华人民共和国村民委员会组织法
5. 我国宪法的基本原则有哪些?
(1)人民主权原则;(2)基本人权原则;(3)法治原则;(4)权力制约原则或民主集中制原则。
6. 宪法的修改方式有哪些?
(1)全面修改;(2)部分修改;(3)无形修改。
7. 美国宪法的修改程序是怎样的?
美国是联邦制国家,修改宪法的程序较为特殊一些。根据美国宪法第5条规定,宪法修正案的通过有以下四种程序:(1)宪法修正案须由国会两院各以2/3
以上的议员(出席议会的议员总数)通过,并交由3/4州议会批准。(2)宪法修正案须由国会两院各以2/3以上的议员(出席议会的议员总数)通过,并交由3/4制宪议会批准。(3)由2/3州议会申请提出修正案,国会应即召开修宪大会讨论该修正案,通过后提交经3/4州议会批准。(4)由2/3州议会申请提出修正案,国会应即召开修宪大会讨论该修正案,通过后提交经3/4州制宪会议批准。
8. 宪法的解释方法有哪些?
(1)由最高国家权力机关或立法机关解释宪法。(2)由普通法院解释宪法。
(3)由宪法法院或宪法委员会解释宪法。
9. 违宪审查和相关概念之间是什么关系?
(1)违宪审查与宪法保障:宪法保障制度即保障宪法实施的制度,是与宪法实施相联系的,在含义上最为广泛的一个概念,它在内容上包括了一切保障宪法实施的措施,而宪法审查制度只是宪法保障制度的一个方面。
(2)违宪审查和宪法监督:在我国,宪法监督具有两种含义,一是作为制度形态和严格意义上的宪法监督,这一意义上的宪法监督与违宪审查的含义相同;二是作为政治意义上的宪法监督,这一意义上的宪法监督并不具有严格的制度形态。
(3)违宪审查司法审查:由于每个国家的政治体制、历史传统、政治理念及法律制度等具体国情不同,违宪审查制度在不同的国家表现为不同的体制,某些国家中,司法审查制度仅为违宪审查制度的一种类型;在实行司法审查制度的国家,在宪法意义上,司法审查制度就是违宪审查制度。
(4)违宪审查和宪法诉讼:两者之间存在两个方面的联系与区别:1)在大陆法系国家,由宪法法院进行的宪法诉讼,其功能之一是进行违宪审查,除此之外,宪法诉讼还解决其他宪法争议;2)在违宪审查中,在有些国家有普通法院(如美国)或者特设机关(如德国的联邦宪法法院)通过诉讼的方式审查法律、法规或者行政命令是否违反宪法,通常把这种方式称为“宪法诉讼”。可见,在这一意义上,宪法诉讼是违宪审查的一种具体的审查方式,其与违宪审查并不是想同等的概念,因有些国家并不通过诉讼的方式进行违宪审查。
四、论述题
1. 如何理解宪法是各种政治力量对比关系的集中反映?
在一个具体的国家之中,人民是一个概括性、总体性的概念,它包含了组成这个具体国家的所有社会成员,是组成这个具体国家的所有社会成员的总称。从人民主权原则出发,人民是宪法的制定权主体,而在人民之中,又包含着不同的阶级、阶层,集团和群体,这些不同的阶级、阶层、集团和群体又都具有特定的经济利益和政治利益。因此,宪法反映了一国当时的各种政治力量对比关系。由于宪法所规定的是国家生活和社会生活中最根本性的问题,因而它是一国各种政治力量对比关系的全面、集中表现。
2试述我国宪法修正案对宪法指导思想和宪法基本原则的发展。
不好意思我真的不会了。。。
3. 论述宪法序言的法律效力。
宪法序言是具有法律效力的。因各国的实际情况不同,宪法序言的篇幅或长或短,但都对本国的国家体制、法律制度、法治理念等最为基本的内容做出了重要的规定,这些基础性的规定是一国所有法律的效力的渊源。宪法中的其他条文和除宪法之外的其他法律、法规都可以在宪法的序言中找到其依据或其逻辑出发点。宪法的法律效力主要体现在立法和司法两个过程中。
在立法方面,立法机关及其授权的其他机关所制定的法律、法规必须是符合宪法的理念、精神和规则以及规定的,法律、法规的规定若部分和全部与宪法相冲突,则相应的部分或全部无效。《中华人民共和国立法法》第七十八条规定“宪法具有最高的法律效力,一切法律、行政法规、地方性法规、自治条例和单行条例、规章都不得同宪法相抵触。”这是对宪法最高效力的明文宣告。
在司法方面,宪法是司法机关进行裁判的最终法律依据。当法律的规定和宪法相冲突或者法律未予规定时,则应依据宪法进行裁判。
在西方法律发达国家一般都有相应的违宪审查或司法审查制度对立法和行政行为是否违宪进行审查。在德国和法国分别有宪法法院和宪法委员会专司违宪审查之职,而在美国则由联邦最高法院行使司法审查权。无论是宪法法院和宪法委员会的违宪审查还是联邦最高法院的司法审查,一旦确认接受审查的法律法规或行政行为违宪即宣布其无效或不适用。正是在这不断的审查中,宪法的最高效力得以凸显出来和得到强化。
在我国,宪法之所以给很多人以没有效力或者效力不足的印象,主要是一位目前我国的违宪审查制度尚未建立。在2003年4月发生“孙之志刚案”后,尽快建立适合我国的违宪审查制度的呼声日高,与此有关的学术研究和争论也受到了极大的关注,相信在不久之后,我国的违宪审查制度将逐步建立和完善。届时,宪法尤其是宪法序言中所规定的基本原则应有的法律效力会得到真正的体现。
4试述世界主要国家违宪审查制度的发展模式。
中国/英国:最高代表机关审查制
美国、日本:司法审查制
澳大利、德国、韩国:宪法法院审查制
法国、伊朗:宪法委员会审查制
5. 我国违宪审查制度应如何进一步完善?
我国的违宪审查制度还需要在协助全国人大及其委员会进行违宪审查的机构、提出违宪审查的主体条件和原则、违宪审查的程序、违宪审查的原则、违宪审查的方式、违宪审查的措施、违宪审查的效力等方面,作进一步具体化的规定,以保证我国的违宪审查制度更具有操作性和实效性。
第二章
三、简答题
1、宪法是在什么条件下产生的?
经济条件:资本主义生产关系的确立。
政治条件:资产阶级掌握国家政权,实现对社会的统治,确立资产阶级民主制度。思想条件:资产阶级民主、自由、平等与人权等宪政思想观念的提出深入人心。
法律条件:法律部门划分的出现、法律部门的增多与法律体系的完善。
2、英国宪法性法律主要包括哪些?
《权利法案》、《王位继承法》、《改革法》
3、当代宪法有何发展趋势?
1重视人权保障,扩大公民权利。
2重视宪法实施保障,维护宪法权威。
3重视国际协作,维护世界和平。
4社、资宪法共存,既相互斗争,又相借鉴。
5成文宪法取代不成文宪法是趋势。
4、1949年《共同纲领》有什么历史意义?
1它是新中国成立初期动员人民起来迅速完成民主革命遗留的历史任务,朝着社会主义共同前进的政治基础和战斗纲领。
2它对巩固人民民主专政政权,加强民主法制建设,维护公民权利和自由,恢复国民经济有重要的指导意义和保障作用。
3它为我国正式宪法实施和制定积累经验,创造了条件。
四、论述题
1、应如何评价旧中国的宪政运动。
1这是中国宪政的第一次实践。
2否定封建君主专制,加深人们对共和认识
3宪政运动取得一定成绩,如较为完备的法律体系,符合实际与宪政的政治体制。4由于主客观原因,宪政运动也存在缺陷于不足,如北洋政府时期宪政目标各个政治力量所利用以谋求政治利益,以及后来国民党的党国天下等。
2、应如何评价《中华民国临时约法》的地位和作用?
《临时约法》是中国资产阶级革命的产物,是中国历史上唯一的一部资产阶级性质的宪法性文件。它以根本大法的方式宣告了中国延续了二千多年的封建专制的终结,肯定了辛亥革命的胜利成果,建立了中国历史上第一个民主共和国,确认了资产阶级民主共和国的基本国家制,赋予了人民较为广泛的权利和自由,标志着中国历史进入了一个新的发展阶段,体现了一定的民主性和革命性,对于民主共和观念的确立、传播和中国民主革命进程的继续发展,具有重要的推动作用和历史意义。但由于中国民族资产阶级的软弱性和阶级局限性,它未能提出彻底的反帝、反封建纲领,反映了资产阶级革命派与帝国主义立宪派和旧军阀的妥协。由于没有政权保障,袁世凯上台以后,《临时约法》很快便束之高阁,成为几张废纸。
3、试述1954年宪法的主要内容、鲜明特性和历史地位?
由于内容太多,请看书本P93。
4、1982年宪法历次修正是在什么时间和情况下作出的?历次修案的主要内容是?由于内容太多,请看书本P96~P98
第三章
三、简答题
1、我国爱国统一战线的范围是怎样的?
答:全体社会主义劳动者、社会主义事业的建设者、拥护社会主义的爱国者和拥护祖国统一的爱国者。
2、我国多党合作中包括哪些民主党派?
答:中国国民党革命委员会、中国民主同盟、中国民主建国会、中国民主促进会、中国农工民主党、中国致公党、九三学社、台湾民主自治同盟。
3、试述中国人民政治协商会议主要职能的具体内容。
1政治协商:是对国家和地方的大政方针以及政治、经济、文化和社会生活中的行政权问题在决策之前进行协商和就决策执行过程中的重要问题进行协商。
2民主监督:是对宪法、法律和法规的实施重大方针、政策的贯彻执行,国家机关及工作人员的工作,通过建议和批评进行监督。
3参政议政:是对政治、经济、文化和社会生活中的重要问题以及人民群众普遍关心的问题,开展调查研究,反映社会民意进行协商讨论。
4、试述当前我国的基本经济制度和分配制度。
1坚持公有制为主体、多种所有制经济共同发展的基本经济制度。
宪法第6条确立了生产资料的社会主义公有制的主体地位,明确规定“中华人民共和国的社会主义经济制度的基础是生产资料社会主义公有制”。另外,由于我国正处于社会主义初级阶级,生产力水平还比较低,非公有制经济在一定范围内存在是非常必要的,因此,宪法第6条规定,“国家在社会主义初级阶段,坚持公有制为主体、多种所有制经济共同发展的基本经济制度”。
2按劳分配为主体、多种分配方式并存的分配制度
宪法第6条规定:“社会主义公有制消灭人剥削人的制度,实行各尽所能,按劳分配原则。”“国家在社会主义初级阶段。。。。。。坚持按劳分配为主体、多种分配分式并存的分配制度。
按劳分配是指按照社会成员向社会提供的劳动数量和质量分配报酬,它是社会主义个人消费品分配的基本原则。在坚持按劳分配为主体的前提下,国家允许和鼓励资本、技术、管理等各种生产要素参与收益分配,形成有按劳分配为主体、多种分配方式并存的分配制度。
四、论述题
1、试论述《中共中央关于进一步加强中国共产党领导的多党合作和政治协商制度建设的意见》对多党合作制和政治协商制度的发展。
答1《意见》对进一步完善中国共产党与各民主派进行政治协商的内容,形式和程序,充分发挥民主党派和无党派人士的参政议和民主监督的作用等方面作了规范。2《意见》提出了加强中国共产党外人士的合作共事,是中国共产党坚立不移的方针。
3《意见》还加强和改善中国工产党对多党合作和政治协商的领导作用作了明确的规定。
2、宪法完善公民合法的私有财产保护的规定有什么意义?
1对建立和完善社会主义市场经济有重要意义。随着市场经济不断发展和完善,非公有制经济的重要性逐渐在国民经济中体现出来,但与之密切相关的私有财产保护问题却在法律上一直没有明确的规定。这对民营企业、民营经济等非公有制经济发展极为不利。由于没有法律上的明示,私营企业主、民营企业家们往往对自己的财
产安全心有疑虑,总感觉不塌实。这势必对整个国民经济发展造成巨大的冲击,妨碍市场经济发展和完善。所以,中央提出修改宪法的建议,把保护私有财产写入宪法有重要的现实意义。
2有利于维护宪政秩序:宪政的目的是为了限制公权力和保障公民的合法权利。私有财产不受侵犯入宪,可以限制政府运用公权力不合理地侵犯公民私有财产,保障公民私有财产安全。
3有利于构建和谐社会:完善私有财产的保护的规定,有利于公民用合法的方式增加收入,而不是用非法手段侵犯其它人的私有财产,促进社会稳定和发展,有利于构建和谐社会。
第四章
1. 国家形式包含内容?与国家性质的关系?
答:国家形式包括政权组织形式和国家结构形式;关系:国家性质决定国家形式;国家形式是国家性质的体现和反映,对国家性质有能动的反作用。
2. 人民代表大会制度经历了怎样的发展?它的内容?
答:发展过程:1954年全国人大正式成立---1957**干扰,不能正常开展工作---1966-1975,人大制度名存实亡----1978年后健全与发展了人大制度;
主要内容:指我国人民在中国共产党领导下,在国家一切权利属于人民的情况下,按照民主集中制原则,依照法定程序,首先通过民主选举产生人民代表组成各级人民代表大会,再以人民代表大会为基础组织对它负责、受它监督的各级其它国家机关,组成统一协调的国家政权体系,共同行使国家权力。实现人民当家做主的一种特殊政治体制。
3. 民族区域自治制度的主要内容?
答:(从简)P146民族区域自治制度是我国长期坚持的解决我国民族问题的一项重要政策,也是解决我国民族问题的恰当政治途径和形式。1. 各民族自治地方都是我国不可分割的部分,民族自治地方的自治机关都是中央领导下的一级地方国家机关,都受上级国家机关的领导;2. 民族自治地方的自治机关是人民代表大会和人民政府。3. 自治机关有权依照法律规定行使自治权4. 各民族一律平等。5. 各民族都有使用自己语言文字的自由,都有保持或改革自己风俗习惯的自由。6、自治机关有权管理本地方的财政、经济,安排和管理各项建设事业以及发展本地方的文化建设,国家给予大力支持和帮助。7、自治机关有权依照国家的军事制度和当地的实际需要,经国务院批准,组织本地方维护社会治安的公安部队。
4. 简述我国建立统一的多民族国家的历史必然性
答:1、马克思认为,无产阶级在夺取政权后,确定国家结构形式时,首先要考虑到无产阶级和各族人民的根本利益。2、我国自古以来是一个中央集权国家,各民族始终在统一国家生活。特别是在反帝反封建和反对国民党反动派的斗争中,各民族紧密的联系在一起,形成不可分离的关系。3. 我国民族呈现大杂居、小聚居的历史情况4、只有在统一国家里,才能完成社会主义革命和建设5、帝国主义和霸权主义依然威胁着我国,只有加强祖国统一、民族团结,才能发展和巩固革命建设成果。
5、国家象征的主要内容及含义?
答:1、国旗:国旗旗面红色代表革命,旗上五颗星及其相互关系象征共产党领导下的革命人民大团结2. 国歌《义勇军进行曲》含义:表现了中国人民反抗侵略的坚强意志和必胜的斗争精神3、国徽:中间是五星照耀下的天安门,周围是谷穗和齿轮,国徽中的天安门是我国五四运动的发源地,也是新中国成立的场所。天安门图案体现了我国各族人民的革命传统和新的民族精神,象征中国人民自五四运动以来的新民主主义革命斗争和工人阶级领导的、以工农联盟为基础的人民民主专政的新中国的诞生。
论述题
1. 什么是人民代表大会制度?为什么说该制度是我国的根本政治制度?
答:定义P134;原因:1、这一制度最能体现我国人民民主专政专政的国家性质,我国是工人阶级领导的、以工农联盟为基础的社会主义国家,人民代表大会制度最能体现各阶级、各阶层和民族在国家生活中的地位,便于实现最广泛的民主,便于吸收广大人民群众参与管理和社会建设事业。
2、这一制度最能体现社会主义民主政治的要求;
3、这一制度最能体现我国政治生活全貌:人民代表大会制度是由人民革命直接创造出来;人民代表大会已成立,即成为国家其它制度赖以建立的基础;人民代表大会制度才是把我国一切国家政权机关组织与活动都包括在内,涵盖我国政治生活各个主要方面的政治制度。
第五章
三.简答题
1. 如何把握基本权利的宪法含义?
答:在权利体系之中,那些具有重要地位,并为人们所必不可少的权利。鉴于基本权利的重要性,世界各国一般都有以宪法规范形式对公民基本权利予以确认和表态并加以保障和实施。所以,在有些国家基本权利往往被称为宪法权利,但更确切地说,应成为“宪法保障的权利”。
2. 基本权利的保障方式有几种?应如何理解我国现行宪法规定的基本权利的保障方式?
答:有两种,绝对保障方式和相对保障方式。
我国现行宪法虽然基本上没有明文规定对某种基本权利的具体内容和保障方式由普通法律加以规定也没有明文规定或实际上默示性地规定普通法律可以限制某种基本权利,但在具体的法律制度层面上以及实践中所形成的基本权利保障方式则倾向于相对于保障方式。
3、何谓自由权?我国现行法律规定的哪些基本权利属于自由权?如何保障这些权利?
答:自由权就是近代宪法所确立的三大基本权利:人身的自由,精神的自由和经济的自由,是公民的基本权利,是公民最起码的权利,是公民参加各种社会活动和享受其他权利的先决条件。包括:言论、出版。集会、结社、游行、示威的自由;人身自由,包括人身自由不受侵犯,人格尊严不受侵犯,住宅不受侵犯、通信自由和秘密受法律保护;公民的宗教信仰自由
“保障”参考上面第2问
4、如何在宪法学上正确认识基本权利的界限?(P174,个人认为太过哲学,考的概率不大)
四、论述题
国家机构如何贯彻和保障人权原则?
答:(自己找的)首先,为在我国尊重和保障人权,2004年刑法修正案第24条规定,宪法第33条增加一款作第3款----“国家尊重和保障人权”,同时,2004年刑法修正案中多出修改与人权及其保障有关,例如,关于紧急状态的修改,关于建立、健全社会保障制度的修改,关于公民私有财产权的修改等;其次,在宪法中规定了具体的基本权利不受侵犯,如宪法第36条第一款;在各种子法如刑法、民法通则乃至治安管理处罚法等都有对基本权利的保障做出了具体规定,这些保护规定可视为宪法上权利保障规范的具体化。
第六章选举制度
简答题:
1. 简述罢免人大代表的程序和意义。
对于县级的人民代表大会代表,原选区选民50人以上联名;对于乡级的人大代表,原选区选民30人以上联名,可以向县级的人民代表大会常务委员会书面提出罢免要求。县级以上的地方各级人民代表大会举行会议的时候,主席团或者1/10以上代表联名,可以提出对由该级人民代表大会选出的上一级人民代表大会代表的罢免案。在人民代表大会闭会期间,县级以上的地方各级人民代表大会常务委员会主任会议或者常务委员会1/5以上组成人员联名,可以向常委会提出对由该级人民代表大会选出的上一级人民代表大会代表的罢免案。
意义:可以使全国的地方各级人民代表大会的代表受选民与原选举单位的监督。2. 选区划分应遵循哪些原则?
A 便于选民参加选举活动,便于选举组织工作的进行。
B 便于选民了解代表候选人,便于代表联系选民。
C 选区划分要充分考虑选民行使监督和罢免权。
3. 简述我国选举制度的普遍性原则。
我国宪法和选举法规定,除依照法律被剥夺政治权利的人外,凡年满18周岁的公民,不分民族、种族、性别、职业、家庭出身、宗教信仰、教育程度、财产状况、居住期限,都有选举权与被选举权。
注意:A 精神病患者选举权的规定。
B 因危害国家安全罪或者其他严重刑事犯罪案件被羁押,正在接受侦查、起诉、审判的人,经人民检察院或者人民法院决定,在羁押期间停止行使选举权利。C5种人准予行使选举权
D 旅居国外的中华人民共和国公民在县级一下人民代表大会代表选举期间在国内的,可以参加原籍地或者出国前居住地的选举。
4. 试述选举制度与人民代表大会制度的关系。
选举制度是建立与完善人民代表大会制度的基础和出发点。
人民代表大会制度作为国家政权的组织形式,其成立与运作的基础是选民的选举行为。选民地位的法律化、选民积极性的发挥、选民与人民代表的监督关系等因素是人民代表大会制度的发展中不可忽视的内容。宪法规定,中华人民共和国的一切权
利属于人民,人民行使国家权力的机关是全国人民代表大会和地方各级人民代表大会。全国人民代表大会和地方各级人民代表大会都由人民民主选举产生,对人民负责,受人民监督。这就从宪法体制上确立了选举制度的法律地位。从中国政治制度发展的基本特点看,选举制度的改革与完善是人民代表大会制度发展的基础性环节,体现了人民代表大会制度存在与发展的广泛的社会基础。人民代表大会广泛的代表性与社会基础是具体通过选举制度来实现的,它为政权的科学分配与运作提供了理论和程序基础。
论述题
1. 如何理解选举制度的平等性原则?
选举权平等性原则是法律面前人人平等原则在选举制度中的具体体现,反映了选举制度的民主性质。选举权平等的基本含义是:每一选民在一次选举中只能有一个投票权,不能同时参加两个或两个以上地方的选举;每一选民所投的票的价值与效力是一样的,不允许任何选民享有特权,禁止对选民投票行为的非法的限制与歧视。我国宪法规定的选举权的平等性并不是绝对意义上的平等,它着眼于实际民主,从政治、经济与文化发展的实际水平与可能性出发不断提高选举权的平等程度。
2. 联系我国选举制度的实践,谈谈选举制度在构建社会主义和谐社会中的基本功能。
A 全面地体现人民民主专政的国家性质。
B 选举制度是建立与完善人民代表大会制度的基础和出发点。
C 选举制度是建立与完善人民代表大会制度的基础和出发点。
D 选举制度是公民参与政治生活的基本形式。
E 选举制度是合理地调整国家权利与公民权利的基本形式。
总之,在国家政治生活中,权力运作受宪法与法律的监督,遵循合宪性原则。选举权、监督权与罢免权作为三位一体的体制,在权利监督与反腐败中发挥着重要的作用,在防止权利异化、消除腐败的基本制度建设中选举制度发挥着特殊重要的功能。通过选举活动挑选代表候选人的过程中,选民需要按照公正的标准参与选举,并以选举权为基础有效地行使监督权与罢免权
第七章国家机构
三,简答题。
1. 为什么说国家机构在宪法中具有重要地位?
答:①从“宪法”一词的词源看,宪法本身就是“组织”、“结构”或“机构”的意思。②从宪法的内容看,国家机构是宪法最主要的内容之一,任何国家的宪法都不例外。③从宪法的功能看,宪法最主要的功能是规范国家权力,使国家机关按法定的原则、方式和程序行使权力,防止国家权力的滥用,保障公民的权利。
2. 根据我国宪法,国家主席行使哪些职权?
答:主要有以下几个方面:⑴公布法律,发布命令:国家主席根据全国人大及其常委会的决定,发布特赦令、宣布进入紧急状态、发布动员令、宣布战争状态。⑵任免权:国家主席向全国人民代表大会提名国务院总理的人选;根据全国人民代表大会决定的人选任免国务院总理、副总理、国务委员、各部部长、各委员会主任、审计长、秘书长;在全国人民代表大会闭会期间,根据国务院
3. 4. 5.
6. 总理的提名和全国人大常委会决定的人选,任免部长、委员会主任。审计长、秘书长。⑶外事权:国家主席代表中华人民共和国,进行国事活动,接受外国使节;根据全国人大常委会的决定,派遣和召回驻外全权代表,批准和废除同外国缔结的条约与重要协定。⑷授予荣誉权:国家主席根据全国人大及其常委会的决定,授予国家的勋章和荣誉称号。我国中央军事委员会的性质与职权是怎样的?答:我国中央军事委员会领导全国武装力量,是国家最高军事指挥机关。行使下列职权:⑴统一指挥全国武装力量;⑵决定军事战略和武装力量的作战方针;⑶领导和管理中国人民解放军的建设,制定规划、计划并组织实施;⑷向全国人民代表大会或者全国人大常委会提出议案;⑸根据宪法和法律,制定军事法规,发布决定和命令;⑹决定中国人民解放军的体制和编制,规定总部以及军区、军兵种与其他军区级单位的任务和职责;⑺依照法律、军事法规的规定,任免、培训、考核、奖惩武装力量成员;⑻批准武装力量的武器装备体制和武器装备发展规划、计划,协同国务院领导和管理国防科研生产;⑼会同国务院管理国防经费和国防资产;⑽法律规定的其他职权。国务院的行政机构主要有哪些?答:国务院共设置以下行政机构:①国务院办公厅②国务院组成部门,包括各部(外交部、国防部、教育部等)、各委员会、中国人民银行、审计署③国务院直属特设机构,即国务院国有资产监督管理委员会④国务院直属机构⑤国务院办事机构⑥国务院组成部门管理的国家局⑦国务院议事协调机构根据我国法律规定,地方各级人大及其常委会行使哪些职权?答:县级以上的地方各级人民代表大会设立常务委员会。⑴县级以上地方各级人民代表大会的职权:①保证国家统一意志和上级国家权力机关决议的贯彻;②选举和罢免,即选举本级人大常委会的组成人员,选举(副)省长、自治区(副)主席、(副)市长、(副)州长、(副)县长、(副)区长,选举本级人民法院院长和人民检察院检察长(后者须报上一级人民检察院检察长提请该级人大常委会批准),选举上一级人民代表大会代表;地方各级人大有权罢免本级人民政府的组成人员;③决定重大的地方国家事务,即审查批准本行政区域内的国民经济和社会发展计划、预算以及它们执行情况的报告;④监督其他地方国家机关的工作,即听取审查本级人大常委会的工作报告,听取审查本级人民政府、人民法院、人民检察院的工作报告,改变或撤销本级人大常委会的不适当的决议,撤销本级人民政府的不适当的决定和命令;⑤保护各种权利⑥省、自治区、直辖市的人民代表大会根据本行政区域的具体情况和实际需要,在不同宪法、法律、行政法规相抵触的前提下,可以制定和颁布地方性法规,报全国人大常委会和国务院备案。⑵乡、民族乡、镇的人民代表大会的职权:与⑴类似P260;⑶县级以上的地方各级人大常委会的职权:①讨论、决定本行政区域内各方面工作的重大事项;②监督本级人民政府、人民法院和人民检察院的工作;③撤销本级人民政府的不适当的决定和命令;④撤销下一级人民代表大会的不适当的决议;⑤依照法律规定的权限决定国家机关的任免;⑥在本级人民代表大会闭会期间,罢免和补选上一级人民代表大会的个别代表。根据我国宪法和法律的规定,“较大的市”可以有几种含义?他们分别指的是
什么?
答:“较大的市”是一个法律概念,是指除直辖市以外有立法权的城市,包括省会城市、特区城市和国务院特批的设区城市。他们共18个,分别指的是齐齐哈尔,吉林,抚顺,鞍山,大连,本溪,唐山,邯郸,大同,包头,青岛,淄博,洛阳,淮南,无锡,宁波,徐州,苏州。
7. 如何理解地方各级人民政府的性质和地位?
答:地方各级人民政府是地方国家行政机关,对本级人民代表大会和它的常务委员会以及上一级国家行政机关负责并报告工作,受国务院统一领导,负责组织和管理本行政区域的各项行政事务。同时,地方各级人民政府也是地方各级国家权力机关的执行机关,地方国家权力机关所通过的决议人民政府必须贯彻执行。地方各级人民政府每届任期同本级人民代表大会每届任期相同。
8. 简述我国民族自治地方自治机关的自治权?
答:⑴自主管理本民族、本地区的内部事务⑵享有制定自治条例和单行条例的权力⑶使用和发展本民族语言文字⑷尊重和保障少数民族宗教信仰自由⑸保持或者改革本民族风俗习惯⑹自主安排、管理、发展经济建设事业⑺自主发展教育、科技、文化等社会事业。
9. 试述人民法院的组织体系。
答:⑴最高人民法院。最高人民法院是国家最高审判机关。⑵地方各级人民法院。地方各级人民法院包括:①省、自治区、直辖市高级人民法院;②在省、自治区内按地区设立的中级人民法院;③在县、市、自治县和市辖区内按地区设立的基层人民法院。⑶专门人民法院,包括军事法院、铁路运输法院和海事法院。
10.简述我国人民检察院的组织体系与领导机制。
答:⑴组织体系:最高人民检察院;地方各级人民检察院,在省、自治区、直辖市、自治州、县、市、自治县和市辖区均有设立;专门人民检察院,包括军事检察院和铁路运输检察院。⑵领导机制:最高人民检察院领导地方各级人民检察院和专门人民检察院的工作,上级领导下级的工作;同时规定,最高人民检察院对全国人大及其常委会负责,地方各级人民检察院对产生它的国家权力机关和上级人民检察院负责。
四,论述题。
试述我国国家机构的民主集中制原则。
答:⑴民主集中制是说在民主的基础上集中和集中指导下的民主相结合的制度。⑵民主集中制主要表现在以下三个方面:
第一,在国家权力机关和人民群众的关系方面,全国人民代表大会和地方各级人民代表大会是由选民民主选举产生组成,人民代表要对人民负责、受人民监督。第二,在国家权力机关和其他国家机关的关系方面,其他国家机关都是由人民代表大会产生,对它负责、受它监督。
第三,在中央和地方国家机关的关系方面,遵循在中央统一领导下,充分发挥地方的主动性、积极性的原则。
在我国,凡属全国范畴内的重大问题,以及重大的方针、政策,都由中央国家权力机关制定通过。在此之前,中央国家权力机关要广泛地听取各方面的意见。
范文四:化工原理第四版课后答案
第一章 流体流动
流体的压力
【1-1解 标准大气压力为101.325kPa
容器A的绝对压力 pA?101.325+60?161.325 kPa 容器B的绝对压力 pB?101.325?12?89.325 kPa 【1-2】解 进口绝对压力 p进?101.3?12?89.3 kPa
出口绝对压力 p出?101. 3?157?258.3 kPa 进、出口的压力差
?p?157?(?12)?157?12?169kPa 或 ?p?258. 3?89. 3?169 kPa
【1-3解 正庚烷的摩尔质量为100kg/km,正辛烷的摩尔质量为
ol114kg/km。o l将摩尔分数换算为质量分数 正庚烷的质量分数 ?.4?100
1?
00.4?100?0.6?114
?0.369
正辛烷的质量分数 ?2?1?0.369?0.631
从附录四查得20℃下正庚烷的密度?31?684kg/m,正辛烷的密度为?2?703kg/m3混合液的密度 ?m?
10.3690?696kg/m3
684?.631
703
【1-4】混合液密度 ?m?879?.04?86?.6780?7.1k8g /3
m
【1-5】解 T?273
?40?3K,13p1?0.1 3?.5 5?.10k(绝对压力)6P a8
混合气体的摩尔质量
Mm?2?0.4?28?0.2?28?0.32?44?0.07?16?0.01?18.6 kg/kmol
(1)混合气体在操作条件下的密度为
?mm?
pMRT?106.8?18.68.314?313
?0.763 kg/m3 (2)混合气体V?6000m3,摩尔体积为Mm
18.63
??
m
0.763
m/kmol 混合气体的量为 n?
VM?6000?0.763
6
?246 kmol m18.?m
流体静力学
1-6】解 管中水柱高出槽液面2m,h=2m水柱。
【
(1)管子上端空间的绝对压力p绝 在水平面1?1'处的压力平衡,有
p绝??gh?大气压力
p绝?101200?1000?9.81?2?81580 Pa(绝对压力)
(2)管子上端空间的表压 p表
p表? p绝-大气压力=81580?101200??19620 Pa
习题1-6附图
(3)管子上端空间的真空度p真
p真=-p表=-??19620??19620 Pa
(4)槽内为四氯化碳,管中液柱高度h'
h'?
?水h
?ccl
4
常温下四氯化碳的密度,从附录四查得为?ccl?1594 kg/m3
4
h'?
1000?2
?1.25 m 1594
【1-7】解 水的密度?水=998kg/m3
p?101?103??0.12?13550?0.05?998??9.81?117.4?103Pa
. k4(表压)Pa【1-8】解 容器上部空间的压力p?29
液体密度 ??1250kg/m3,指示液密度?0?1400kg/m3 (1)压差计读数R=? 在等压面1?1'上p1?p'1
p1?p??3.2?1?h?R??g p'1?p??3.2?2?1?h??g?R?0gp??2.2?h?R??g?p??2.2?h??g?R?0g Rg??0????0
习题1-8附图
因g??0????0,故R?0
(2) pA?p??3.2?1??g?29.4?103?2.2?1250?9.81?56.4?103Pa pB?p??3.2?2??g?29.4?103?1.2?1250?9.81?44.1?103Pa
【1-9】。解 等压面1?1',p1?p'1
p1?pA?H?水g
p'1?pB??0.5?H?R??水g?R?汞g
由以上三式,得
pA?pB?R?汞g??0.5?R??水g
已知R?0.15m,?汞?13600kg/m3,
pA?pB?0.15?13600?9.81??0.5?0.15??1000?9.81
习题1-9附图
?13.64?103Pa?13.64 kPa
【1-10】解 设测压前两U形压差计的水银液面,距输水管中心线的距离为H。 在等压面2?2'处
R???R?R2?p2?pA??H?1??水g?R1?汞g??1
??气g 2???2?R?
p'2?pB??H?2
2?
?
??水g?R2?汞g ?
因p2?p'2,由上两式求得 ???气??
pA?pB?(R1?R2)??汞?水?g
2??
因?气???水
pA?pB??R1?R2???汞-故
??
?水?
3
?g
2?
习题1-10附图
【1-11】解 h?
p10?10
?1.0m2 ?g100?0.981
流量与流速
【qV?
1-12】解 (1) 体积流量
?
4
d2u?
?
4
33
?0.062?.08?2.2?6?1m0/s?3
.8m1/4h
(2) 质量流量
习题1-11附图
qm?qV??2.26?10?3?1800?4.07 kg/s
(3) 质量流速 ?=
qm4.07
==1440 kg/(m2?s) A?0.062
4
3
kg /m【1-13】解 液体 ??1150
.5?.32?5?2m2m7?.内管内径 d内?33
0 m027
液体质量流量 q5000m?5000kg/h ,体积流量 qV?1150
m3
/h 流速 uqV
/1150液?
?
5000?2.11 m/s
4
d23600?
内
4
?0.0272
气体质量流量 qm?160k
g/ h ?0.5?106
密度3气?1.2?101325
?5.92kg/m
体积流量 q160V?5.92
m3
/h 流速 u160/5.92
气?
3600?
4
?0.053
2
?0.0335
2
?
?5.67 m/s习题1-13附图 习题1-14附图【1-14】解 水: t?20℃,??998.2kg/m3?1000 kgm
/3 主管的流量 qm?qm1?qm2?20?10?30t/h?30?103kg/h
体积流量 qqm
V?
??30?130
1000
?30m3/h,流速 u?1.0m/s 管径
d?
?0.103m?103 mm
选择?108mm?4mm无缝钢管,内径为d?100mm, 主管内水的流速 u?
qm/3600
?
30/3600
?1.06 m/s
4
d
2
4
?(0.1)
2
连续性方程与伯努利方程
【1-15】解 u1?0.5m/s
d1?0.2m, d2?0.1m
2
u?u?d1?
21???0.5?(2?d)2?2m/s
2?
p1
u22
??12?p2u2??2
p1?p2
u22?u2122?0.52?
?2?2
?1.875
?p?p1?p2?1.875??1.875?1000?1875Pa
h?
?p1875
??0.191m?191mm ?g1000?9.81
习题1-15附图
习题1-16
附图
另一计算法
2
p1u12p2u2
??? ?g2g?g2g
2
p1?p2u2?u1222?0.52
h????0.191m
?g2g2?9.81
计算液柱高度时,用后一方法简便。
【1-16】解 水的体积流量 qV?2.5L/s?25.?10?3 m3s/, 截面1处的流速 u1?
qV
?2.5?10?3
?1.274m/s
4
d12
4
2
?0.052
2
?d??0.05?
截面2处的流速 u2?u1?1??1.274??.ms/ ??51
d0.025???2?
在截面1与2之间列伯努利方程,忽略能量损失。
2
p1u12p2u2
??? ?g2g?g2g
p1d0.05?h1?1?1??1?0.025 ?g22
1?0.025?
?1.274?
2
2?9.81
?h2?
?5.1?
2
2?9.81
8水柱 截面2处的静压头 h2??0.21m
负值表示该处表压为负值,处于真空状态。 【1-17】解 出水阀全关闭时,压力表读数30. 4kPa(表压)能反映出水槽的水面距出水管的高度h
30.4?103
h???3.1m
?g103?9.81
p2?20.3kPa(表压) 阀门开启后,压力表读数
p表
从水槽表面至压力表处的管截面列出伯努利方程,以求出水管的流速u
2
习题1-17附图
2
p2u2
Z1?++?Hf
?g2g
Z1?h?3.1m,?Hf?0.5m水柱
2u220.3?103
3.1?3??0.5
10?9.812?9.81
u2?3.23m/sd?0.05m
水的流量
qV?
?
4
d2u2?
?
4
?0.052?3.23?6.34?10?3m3/s?22.8 m3/h
【1-18】解 从伯努利方程得知,等直径水平管的压头损失Hf与压力降?p的关系为
Hf?
?p。 ?g
?p49?103
Hf水=??4.99m 水柱
?水g1000?9.81?p49?103
Hf油=??5.68m 油柱
?油g880?9.8149?103
Hf硫酸=??2.73m 硫酸柱
?硫酸g1830?9.81
?p
【1-19】如习题1-19附图所示,有一高位槽输水系统,管径为?57mm?3.5mm。已知水u2
在管路中流动的机械能损失为?hf?45? (u为管内流速)。试求水的流量为多少m3/h。
2
欲使水的流量增加20%,应将高位槽水面升高多少米?
5, 解 管径d?0.0m
u2
机械能损失?hf?45?
2
(1) 以流出口截面处水平线为基准面,
Z1?5m,Z2?0,u1?0,u2??
22
u2u2
Z1g??45?
22
习题1-19附图
u2?
水的流量 qV?
?1.46 m/s ?
4
2
du?2
?
4
??0.05??146.?287.?10?3
2
3
m/?s103 .3/m h
u2?1.2u2?1.2?1.46?1.75 m/s (2) q'V??1?0.2?qV?1.2qV '
23?(1.75)2
Z'1g?23(u'2) Z'1??7.81 m
9.81
2
高位槽应升高 7.18?5?2.18 m
2.000?25?.2m0m027【1-20】 解 管内径d?0.03?,水密度
??1000kg/m3
截面2?2'处的表压p2??39.2kPa,水槽表面p1?0(表压)
0?0'为基准面, (1) 从0?0'至2?2',
Z1?0,Z2?3m,u0?0,u2??
222
u21u21?u2?
压头损失 ?Hf?8?+?=?8??
2g22g?2?2g
22
p0u0p2u2
Z1???Z2????Hf
?g2g?g2g22
u2?39.2?1031?u2?
0?3????8??
1000?9.812?9.81?2?2?9.81
习题1-20附图
u2?1.43m/s
水的流量 qV?
?
d2u2?360?0?(.0027)2?
44
2
p1p21u2
?Z2???g?g22g
?
1.?433
3?60.0m/2h9 5
(2) 从1?1'至2?2',Z1?0,Z2?5
p1?39.2?10311.432
?5???
1000?9.811000?9.8122?9.81p1?10.4?103Pa?10.4kPa(表压)
流体的黏度
【1-21】解 20℃ 60℃
1Pa0?s 水 1.005?10?3Pa?s 0.46?9?3
?6
.?110Pa ?s 20.1?10?6Pa?s 空气 18
水温度升高,黏度减小;空气温度升高,黏度增大。
雷诺数与流体流动类型
【1-22】。解 25℃,水的黏度??0.8937?10?3Pa?s,密度??997kg/m3,管内径d?0.05m,流速u?2m/s
Re?
du?
?
?
0.05?2?997
?1.12?105?4000 为湍流 ?3
0.8937?10
【1-23】解 (1) d?0.05m, qV?4?10?3m3/s,??1.005?10?3Pa?s,??998.2kg/m3 流速 u?
qV
?
4?10?3
?2.038 m/s
4
d2
4
?(0.05)2
雷诺数 Re?
du?
?
?
0.0?5.20?38.99825
?10.?11?03
1.00?5?10
4为湍流000
(2) v?4.4cm2/s?4.4?10?4 m2/s 雷诺数 Re?
du0.05?2.038??232?2000为层流 v4.4?10?4
【1-24】解 (1) 水,20℃,??998.2kg/m3,??1.005?10?3Pa?s,d?0.207m Re?
du?
4000?
0.207?u?998.2
u?0.01945m/s
1.005?10?3
?
体量流量 qV?
?
4
d2u?
?
4
43
??0.20?7?.001?945?6?.m54s/ 10
2
(2) ??0.14cm2/s?0.14?10?4m2/s
Re?
du
?
2000?
0.207u
u?0.135m/s
0.14?10?4
管内流体流动的摩擦阻力损失
【1-25】解 从截面A到截面B列伯努利方程,截面A为基准面,则得 pA
?
?Hg?
pB
?
??hf?p?pA?pB?Hpg???hf
?1?
液柱压差计1-1为等压面
pA?R?g?pB?H?g?R?0g
?2?
?p?pA?pB?R??0???g?H?g
由式(1)与式?2?得 ?hf?
R??0???g
?
此式即为用U形管压差计测量流体在两截面之间流动的摩擦损失的计算式。
5,水的温度t=20℃ 【1-26】解 已知管内径d?0.0m
习题1-25附图
密度??998.2kg/m,黏度??1.004?10Pa?s,流速u?3m/s 雷诺数Re?
du?
?
0.05?3?998.2
?1.49?105 湍流 ?3
1.004?10
3?3
?
管壁相对粗糙度
?
d
?0.004
查得摩擦系数 ??0.0293
这两个直管的摩擦阻力损失相同,为
lu2632
hf???0.0293???15.8 J/kg
d20.052
(1) 弹簧压力表读数之差值 ①水平管
在A、B两截面列伯努利方程
2
u2pBuBA
gZA???gZB???hf
?2?2
pA
因ZA?ZB,uA?uB,故得
pA?pB??hf?998.2?15.8?15770Pa?15.77kPa
②垂直管
在A、B两截面间列伯努利方程,以截面A为基准面,
ZA?0,ZB?L?6m, uA?uB
pA
?
= gZB?
pB
?
?hf
pA?pB??gZB??hf?998.2?9.81?6?998.2?15.8?74530Pa?74.53 kPa
上述计算结果表明,垂直管的pA?pB大于水平管的pA?pB。这是因为流体在垂直管中从下向上流动时,位能增大而静压能减小。
(2)U形管液柱压差计的读数R
①水平管与前面相同,由伯努利方程得 pA?pB??hf
?a?
另从U形管压差计等压面处力的平衡,求得
pA?R?g?pB?R?汞g
R?由式?a?与式(b),求得
pA?pBg(?汞??)
(b)
R?
?hf998.2?15.8
??0.1276m 汞柱?127.6mm 汞柱
g(?汞??)9.81?(13600?998.2)
②垂直管与前面相同,由伯努利方程得
pA?pB??gL??hf
(c)
另从U形管压差计等压面处力的平衡,求得
pA?R?g?pB?L?g?R?汞g
R?
pA?pB?L?gg(?汞??)
?d?
由式?c?与式?d?,求得
R?
?hf
g(?汞??)
从上述推导可知,垂直管与水平管的液柱压差计的读数R相同。有了读数R值,就可以分别用式 ?b?及式?d?求得水平管及垂直管的(pA?pB)。
【1-27】解 从习题2-25与习题2-28可知,U形管液柱压差计的读数R与两截面间流体流动的摩擦损失hf成正比,即R?hf。
又知道,在粗糙管完全湍流区为阻力平方区,即摩擦损失hf与流体流速u的平方成正比,hf?u2。
由上述分析可知 R?u2 R'u2'
因此 ?
Ru2
u2'R'?R2
u
【1-28】解 水在10℃时的密度??999.7kg/m3,黏度
??1.306?10?3Pa?s, d?0.05m, l?100m,光滑管。
/h (1) 体积流量 qV?330L/h?0.33m3
流速 u?
qV
3600?
4
?d
2
0.333600?
4
?0.0467 m/s
2
?0.05
雷诺数 Re?
du?
?
?
0.05?0.0467?999.7
?1787层流
1.306?10?3
摩擦系数 ??
6464
??0.0358 Re1787
2
lu2100(00467.)
摩擦损失 hf???0.0358??=0.0781 J/kg
d20.052
/h (2) 体积流量 qV?990L/h?0.99 m3
因流量是原来的3倍,故流速u?0.0467?3?0.14 m/s 雷诺数Re?1787?3?5360湍流
对于光滑管,摩擦系数?用Blasius 方程式计算
??
0.31640.3164??0.037 0.25
Re(5360)0.25
也可以从摩擦系数?与雷诺数Re的关联图上光滑管曲线上查得,??0.037。
lu2100(014.2)
摩擦损失 hf??=0.037??=0.725 J/kg
d20.052
【1-29】
习题1-29附图
解 (1)套管式换热器,内管外径d1?0.114m,外管内径d2?0.201m
.?0087.m 当量直径 de?d2?d1?0.201?0114
(2) 列管式换热器,外壳内径d2?0.5m,换热管外径d1?0.025m,根数n?174根
?
de?4?4 当量直径
(0.5)2?174?(0.025)2??0.0291m
?(d2?nd1)0.5?174?0.025
2(d2?nd12)
.?10?6 Pa?s,流速u?12m/s。管路【1-30】解 空气,t?35℃,??1.147kg/m3,??1885
截面的高a?0.3m,宽 b?0.2m。
当量直径 de?雷诺数 Re??
de
2ab2?0.3?0.2??0.24m a?b0.3?0.2
deu?
?
?
0.24?12?1.147
?1.75?105湍流 ?6
18.85?10
?0.0005, 查得?=0.0192, l?120m
lu2120122
?0.0192???691J/kg 摩擦损失 hf??
de20.242
02m,l?2m,??103kgm/3,?=1mPa?s,体积流量qV?1.7m3/h 【1-31】解 已知d?0.
流速 u?
qV
4
?
1.7/3600
d2
4
?1.504m/s
?0.02
2
从液槽的液面至虹吸管出口截面之间列伯努利方程式,以虹吸管出口截面为基准面
2
u2?l?uh????????
2g?d2g?
Re?
du?
?
?
0.02?1.504?1000
?3.01?104
?3
1?10
湍流
光滑管,查得??0.0235,管入口突然缩小??0.5 U形管(回弯头)??1.5
2
2??1.504
h??1?0.0235??0.5?1.5??0.617m
0.022?9.81??
【1-32】解 在高位槽液面至低位槽液面之间列伯努利方程计算H,以低位槽液面为基准面。
p1?(0表压),p2?0.16?106Pa,两槽流速 u1?u2?0, Z1?H,Z2?0,管内流速u?1m/s,管径d?0.106m
液体密度??765kg/m3,黏度??1.7?10?3Pa?s 雷诺数Re?
du?
?
0.106?1?765
?4.77?104
?3
1.7?10
湍流
?
?/d?0.002,查得??0.0267
管长l?30?160?190m,阀门弯头??0.75
p2?l?le?u2
H???????
?g?d??2g
le
5,低位槽管出口?=1,90°?50,高位槽的管入口??0.
d
0.16?106??12?190?
?0.0267???50??05.?1?075.???239m. ?
765?9.81?0106.2?981.????
【1-33】解 水在20℃时??998.2kg/m3,??1.004?10?3Pa?s
d?0.106m, l?le?1800m
流量 qV?30m3/h 流速 u?
30/3600
??0.9448m/s 2d?(0.106)244qV
Re?
du?
?
?
0.106?0.9448?998.2
?9.96?104 湍流 ?3
1.004?10
查得??0.0252 摩
擦
阻
力
损
失
l?leu218000.94482
?hf??d2?0.0252?0.106?2?191J/kg
以河水水面为基准面,从河水水面至水塔处的水管出口之间列伯努利方程。
习题1-33附图
u20.94482
外加机械能 W?Z2g???hf?34.5?9.81??191?530 J/kg
22
【1-34】解 在水塔高度H不变的条件下,输水管长度缩短,输水管中的水流量应增大。
从水塔水面至输水管出口之间列伯努利方程,求得
lu2
H??Hf???
d2g
因水塔高度H不变,故管路的压头损失不变。
75l 管长缩短后的长度l'与原来长度l的关系为 l'?0.
在流体阻力平方区,摩擦系数恒定不变,有
?'??
?H'f??Hfl'(u')2lu2
?'??d2gd2g0.75l(u')2lu2???d2gd2g
习题1-34附图
故流速的比值为
u'??1.155 u流量的比值为
q'V
?1.155 流量增加了15.5% qV
管路计算
m, l?【1-35】解 d?0.15
10k0m,mq ?
600k/ 0g0h
??890kg/m3,??181mPa?sqV?
u?
60000/3600
=0.01873 m3/s
890
qV
4
?
2
0.01873
d
4
?1.06m/s
?0.15
2
Re?
du?
?
?
0.15?1.06?890
?782层流
181?10?36464??0.0818 Re782
??
因为是等直径的水平管路,其流体的压力降为
lu2100?1031.062
?p???hf???=890?0.0818??=2.73?107Pa?27.3 MPa
d20.152
油管最大承受压力为15.7MPa 加压站数 n?
27.3
?1.74
15.7
需设置2级加压,每级管长为50km,每级的?p?27.3/2?13.65MPa,低于油管最大承受压力。
.?10?3Pa?s 【1-36】解 水,t?20℃,??998.2kg/m3,?=1004
由伯努利方程,得管路的摩擦阻力损失为
f
管内水的流速u未知,摩擦系数?不能求出。本题属于已知l?150m、d?0.1m、?/d?0.002、 ?hf?118J/kg,求u与qV的问题。
??/d??3.7?
u???0002.
????3.7?
?2.55 m/s 验算流动类型 Re?体积流量 qV?
du?
?
?
0.1?2.5?59.982
?25.?4510湍流 ?3
1.00?410
?
4
d2u?3600?
?
4
??0.1??255.?3600?
721.m3/h
2
习题1-36附图 习题1-37附图
【1-37】 本题是计算光滑管的管径问题。虽然可以用试差法计算,但不方便。最好0.3164lu235
e10)与?hf??是用光滑管的摩擦系数计算式??(适用于2.5?10?R?及
Re0.25d2u?
4qV
,推导一个?hf与qV及d之间的计算式。 ?d2
.?10?3Pa?s 解 水在20℃时??998.2kg/m3,??1004
/h,管长及管件当量长度l?42m 水的流量1.7m3
阀门关闭时,压力表可测得水槽离压力表测压点的距离HA与HB。
pA80?103
HA???8.17m
?g998.2?9.81pB30?103
HB???3.06m
?g998.2?9.81
两水槽液面的距离H?HA?HB?8.17?3.06?5.11m
以低位槽的液面为基准面,从高位槽A的液面到低位槽B之间列伯努利方程,得管路的摩擦损失?hf与H的关系式为
f
对于水力光滑管,?hf与qV及d之间的计算式为
0.25
?h???
q1.75
Vf?0.241l????
?
d4.75
0.25
1.75
d
4.75
?0.241l????
?
qV???
h f
代入已知数
0.25
d
4.75
0.241?42???1.004?10?3??
?
(1.7/3600)1.75
?998.2?
50.1
求得管内径为 d?0.020m5
验证Re范围
4?998.2?
1.7
Re?du???4?qV??d?36003.14?1.004?10?3?0.0205
?29000 湍流 符合?计算式中规定的Re范围
【1-38】 解 从水槽的水面至出水口之间列伯努利方程,以出水口的水平面为基准面,得
H?u2C2g??Hu2D
fAB??HfBC?2g
??HfAB??HfBD
习题 1-38 附图
(a)
BC管的压头损失
?H
??(l?le)BCu2C
fBC
d (b)BC2gBD管的压头损失 ?H(l?l2fBD
??e)BDuD
d (c)BD2g
将式?b?与式?c?代入式?a?,得
??1(l?l????e)BC?2(l?le)BD?2
d?uC??1
???uD
BC?
?dBD?uCu?1.D
?
23 因dqVCCBC?dBC,故流量之比值q= u
u?1.23 VDD
【1-39】
解 用试差法求解,设各支管的流体流动处于完全湍流粗糙管的阻力平方区。
两根支管的相对粗糙度分别为
?
d1
?
0.3?0.3
?0.0006,??0.000429 500d2700
从教材的图1-28查得?1?0.0177,?2?0.0162 总流量qV?9000m3/h 支管1的流量
qV1?
?
?
9000?0.0355
?2137m3/h?0.59m3/s
0.0355?0.114
支管2的流量
qV2?
9000?0.114
?6863m3/h?1.91m3/s
0.0355?0.114
下面核算?值
Re?
du?
?
?d?
qV
4
?
d2
?4qV?? ??d?
水在20℃时,??998.2kg/m3,??1.004?10?3Pa?s
Re?
qV4?998.26qV
??1.266?10d??1.004?10?3d
0.59
?1.49?106 0.5
1.91
?3.45?106 0.7
故 Re1?1.266?106?
Re2?1.266?106?
由Re1?1.49?106与由Re2?3.45?106与以上计算结果正确。
?
d1
0177,与原假设相同。 =0.0006,从图上查得??0.
?
d2
=0.000429,从图上查得?2?0.0164,与原假设的?2?0.0162接近。故
流量的测定
p?147kPa,空气的密度为 【1-40】解 空气温度T?273,绝对压力?21?K294
??
pM147?29
??1.74kg/m3 RT8.314?294
R?R'sina?200sin20?68.4mm?0.0684m
水的密度 ?0?1000kg/m3
umax?
?27.8m/s
空气的黏度??1.815?10?5Pa?s
Remax?
dumax?
?
0.309?27.8?1.74
?8.24?105 ?5
1.815?10
?
查得
uumax
?0.86 u?0.86?27.8?23.9m/s
空气质量流量qm?
?
4
d2u??
?
4
?(0.309)2?23.9?1.74?3.12 kg/s
【1-41】解 水在20℃时??998.2kg/m3,?=1.004?10?3Pa?s
?01.m孔板孔径 d0?0.05m, 管径D
?d??0.05????0?????0.25
?D??0.1?
2
22
Re、?2关系曲线上查得,在?2?0.25的水平段的?值,??0.622 从?、
U形管差压计的读数R?0.2m,汞密度?0?13600kg/m3 孔板前后的压力差?p?R??0???g 水的质量流量
qm?aA?a?
?
4
d
?0.622??(0.05)2
4
?8.58kg/s
?
流速 u?
qm
4
?
8.58
d?
2
4
?1.095m/s
?(0.1)?998.2
2
Re?
du?
?
?
0.1?1.095?998.2
?1.089?105 ?3
1.004?10
25与Re?1.089?105从?、Re、?2关系曲线上查得,??0.622。与前面查得?值相由?2?0.
同,计算正确。
范文五:仪器分析第四版课后答案
第二章 习题解答
1.简要说明气相色谱分析的基本原理
借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。
气相色谱就是根据组分与固定相与流动相的亲和力不同而实现分离。组分在固定相与流动相之间不断进行溶解、挥发(气液色谱),或吸附、解吸过程而相互分离,然后进入检测器进行检测。
2.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?
气路系统、进样系统、分离系统、温控系统以及检测和记录系统。气相色谱仪具有一个让载气连续运行、管路密闭的气路系统;进样系统包括进样装置和气化室,其作用是将液体或固体试样,在进入色谱柱前瞬间气化,然后快速定量地转入到色谱柱中;分离系统包括分离柱和柱箱;温控系统;检测系统包括检测器和放大器;记录和数据处理系统用积分仪或色谱工作站。
16.色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法?
解:根据组分在色谱柱中保留值的不同进行定性。
主要的定性方法主要有以下几种:
(1)直接根据色谱保留值进行定性
(2)利用相对保留值r21进行定性
(3)保留指数法
17.何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点?
用两个紧靠近待测物质的标准物(一般选用两个相邻的正构烷烃)标定被测物质,并使用均一标度(即不用对数),用下式定义:
X为保留值(tR’, VR ’,或相应的记录纸距离),
下脚标i为被测物质,Z,Z+1为正构烷烃的碳原子数,XZ
19.有哪些常用的色谱定量方法? 试比较它们的优缺点和使用范围?
1.外标法(标准曲线法) 外标法是色谱定量分析中较简易的方法.该法是将欲测组份的纯物质配制成不同浓度的标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量的上述溶液进行色谱分析.得到标准样品的对应色谱团,以峰高或峰面积对浓度作图(取直线部分)。分析样品时,在上述完全相同的色谱条件下,取制作标准曲线时同样量的试样分析、测得该试样的响应讯号后.由标谁曲线即可查出其百分含量.
此法的优点是操作简单,适用基体简单的样品;结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性.
2.内标法 当只需测定试样中某几个组份,或试样中所有组份不可能全部出峰时,可采用内标法。具体做法是:准确称取样品,加入一定量某种纯物质作为内标物,然后进行色谱分析.根据被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰高))和相对校正因子.求出某组分的含量.
内标法是通过测量内标物与欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的,因而可以在—定程度上消除操作条件等的变化所引起的误差.
内标法的要求是:内标物必须是待测试样中不存在的;内标峰应与试样峰分开,并尽量接近欲分析的组份.
内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物,常常会对分离造成一定的困难。
3.归一化法 归一化法是把试样中所有组份的含量之和按100%计算,以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数.通过下列公式计算各组份含量:
%?miAfisA
i?1i?1
由上述计算公式可见,使用这种方法的条件是:经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能产生可测量的色谱峰. ·
该法的主要优点是:简便、准确;操作条件(如进样量,流速等)变化时,对分析结果影响较小.这种方法常用于常量分析,尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品.
27.在一色谱柱上,测得各峰的保留时间如下:
?Afn?100%ormi%?hfishAis?hfn?100%his
求未知峰的保留指数
解:将有关数据代入公式得:
I =[ (log14.8 – log13.3)/(log17.3-log13.3)+8] ×100=840.64
28.化合物A与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验,得调整保留时间为A, 10.20min, n-C24H50, 9.81min, n-C26H54, 11.56min, 计算化合物A的保留指数。
解;同上。
29.测得石油裂解气的气相色谱图(前面四个组分为经过衰减1/4而得到),经测定各组分的f 值并从色谱图量出各组分峰面积为:
用归一法定量,求各组分的质量分数各为多少?
解:根据公式 1L??1R?()4Heff
得L=3.665m
Af? ii?214?0.74?4?4.5?1.00?4?278?1.00?4?77?1.05?4?250?1.28?47.3?1.36?2471.168
故:CH4, CO2, C2H4, C2H6, C3H6, C3H8的质量分数分别为:
wCH4 =(214×0.74 ×4/2471.168 )×100%=25.63%
wCO2 =(4.5 ×1.00 ×4/2471.168 )×100% =0.73%
wC2H4 =(278 ×4 ×1.00/2471.168) ×100% =45.00%
wC2H6 =(77 × 4 ×1.05/2471.168 )×100% =13.09%
wC3H6 = (250 ×1.28 /2471.168)× 100%=12.95%
wC3H8 =(47.3 ×1.36/2471.68 )×
100%=2.60%
解:(1)从图中可以看出,tR2=17min, Y2=1min,
所以; n = 16(tR2/Y2)2 =16×172 = 4624
(2) t’R1= tR1- tM =14-1=13min
t”R2=tR2 – tM = 17-1 = 16min
相对保留值 a = t’R2/t’R1=16/13=1.231
根据公式:L=16R2[(1.231/(1.231-1)]2 Heff
通常对于填充柱,有效塔板高度约为0.1cm, 代入上式, 得:
L=102.2cm ?1m
22.分析某种试样时,两个组分的相对保留值r21=1.11, 柱的有效塔板高度H=1mm,需要多长的色谱柱才能完全分离?
根据公式
mimi wi??100%??100%mmi
Aifi??100% Aifi
25. 丙烯和丁烯的混合物进入气相色谱柱得到如下数据:
计算:(1)丁烯的分配比是多少?(2)丙烯和丁烯的分离度是多少?
解: (1)kB= t’R(B)/tM =(4.8-0.5)/0.5=8.6
(2) R = [tR(B)-tR(P)]×2/(YB+YP)=(4.8-3.5) ×2/(1.0+0.8)
=1.44
第三章思考题解答
1.从分离原理、仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱的异同点。
解:二者都是根据样品组分与流动相和固定相相互作用力的差别进行分离的。
从仪器构造上看,液相色谱需要增加高压泵以提高流动相的流动速度,克服阻力。同时液相色谱所采用的固定相种类要比气相色谱丰富的多,分离方式也比较多样。气相色谱的检测器主要采用热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等。但是二者均可与MS等联用。
气相色谱的分离能力远大于液相色谱。都具有灵敏度高、分析速度快,操作方便等优点。但沸点太高的物质(大于400 ℃ )或热稳定性差的物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样能够制成溶液,既可用于HPLC分析,而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大的限制。
5. 在液-液分配色谱中,为什么可分为正相色谱及反相色谱?
解:正相色谱:流动相的极性小于固定液的极性;
反相色谱:流动相的极性大于固定液的极性。
采用正相及反相色谱是为了降低固定液在流动相中的溶解度从而避免固定液的流失。
9.高效液相色谱进样技术与气相色谱进样技术有和不同之处?
解:气相色谱进样系统包进样器和气化室。气体样品通过注射器或定量阀进样。液体或固体试样可稀释或溶解后直接用微量注射器进样。试样在气化室瞬间气化后,随载气进入色谱柱分离。
在液相色谱中为了承受高压,常常采用停流进样和高压定量进样阀进样的方式. 8.何谓梯度洗提?它与气相色谱中的程序升温有何异同之处?
解:在一个分析周期内,按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比,称为梯度洗提.是改进液相色谱分离的重要手段.
梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似,但是前者连续改变的是流动相的极性、pH或离子强度,而后者改变的温度.
程序升温也是改进气相色谱分离的重要手段.
第四章 习题解答
1.电位测定法的根据是什么?
对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red
根据能斯特方程式:
E = E0Ox/Red + TR/nF ln (aOx/aRed)
对于纯金属,活度为1,故上式变为:
可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据.
2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用.
解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化.
参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极.
3.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?
解:因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成.
可以用选择性电极的选择性系数来表征. a Ki,j?ini/nj(a) j
称为j离子对欲测离子i的选择性系数.
4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?
解:离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极.各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体,内参比溶液,内参比电极组成,其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差.其核心部分为敏感膜,它主要对欲测离子有响应,而对其它离子则无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性. 可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性.
10.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=6×
10-3. E?E0Mn?/MRT?lnaMn?nF
11.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?解:
30 × aH+/10-3
aH+
故: pH > 6
12.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.
13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据
:
绘制滴定曲线
绘制DpH/DV –V曲线
用二级微商法确定终点
计算试样中弱酸的浓度
化学计量点的pH应为多少?
计算此弱酸的电离常数(提示:根据滴定曲线上的半中和点的 pH)
解: (a) 根据上表,以E/V为纵坐标,以V/mL为横坐标,作图,即可得到如左图所示的滴定曲线.
V/mV
(b)利用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一阶微商,与相应的滴定体积列入下表.
E/VNaOH
然后,以DpH/DV对V作图,即可得到下页所示的一阶微商-V曲线.
V/mL
0.10 : (65+1.532) = x : 65
x = 0.098 约等于 0.10
故终点体积为15.60 + 0.0.098=15.698(mL)
(d) 0.1000×50.00=C ×15.70
C=0.03140mol.L-1
(e) 同例题中求终点电位方法相同
8.24+(9.43-8.24) ×65/(65+1.532) = 9.40 ?pH/?V(f) 由于
所以,滴定到一半时溶液的pH即为该弱酸的离解常数.
滴定到一半时,体积为15.698/2 = 7.85mL,从pH – V曲线查得 pH=5.60
亦即离解常数pKa=5.60
14.以0.03318mol.l-1的硝酸镧溶液电位滴定100.0mL氟化物溶液,滴定反应为:
滴定时用氟离子离子选择性电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,得到下列数据:
La3??3F??LaF3?
(a)确定滴定终点,并计算氟化钠溶液的浓度。
(b)已知氟离子选择性电极与饱和甘汞电极所组成的电池的电动势与氟化钠浓度间的关系可用式(4-22)表示,用所给的第一个数据计算式(4-22)中的K’值。
(c) 用(b)项求得的常数,计算加入50.00mL滴定剂后氟离子的浓度。
(d)计算加入50.00mL滴定剂后游离La3+浓度.
(e)用(c) (d)两项的结果计算LaF3的溶度积常数。
解: (a) 参考教材p137.
(b) 结合(a)中求得的aF-及上表中VLa=0.00mL时的电动势,采用下式即可求得
K’ :
(c) 利用上式可求得加入50.00mL后,E=-0.1118V时的CF-
第五章
3.在极谱分析中,为什么要加入大量支持电解质?加入电解质后电解池的电阻将降低,但电流不会增大,为什么?
解:加入支持电解质是为了消除迁移电流.由于极谱分析中使用滴汞电极,发生浓差极化后,电流的大小只受待测离子扩散速度(浓度)的影响,所以加入支持电解后,不会引起电流的增大.
4.当达到极限扩散电流区域后,继续增加外加电压,是否还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表面浓度的变化?
解:极谱分析中,由于滴汞电极的电位受外加电压所控制,所以当达到极限扩散电流区域后,继续增加外加电压,会引起滴汞电极电位的改变.但由于滴汞电极表面待测离子浓度已经降低到很小,甚至为零,而溶液本体中待测离子尚来不及扩散至极化电极表面,所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化.
5.残余电流产生的原因是什么?它对极谱分析有什么影响?
解:残余电流的产生主要有两个原因,一为溶液中存在微量的可以在电极上还原的杂质,二为充电电流引起.它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度.
6.极谱分析用作定量分析的依据是什么?有哪几种定量方法?如何进行?
解:根据极谱扩散电流方程式:id=607nD1/2m2/3t1/6C,当温度、底液及毛细管特性不变时,极限扩散电流与浓度成正比,这既是极谱定量分析的依据。
极谱定量方法通常有直接比较法,标准曲线法,标准加入法等三种。
7.举例说明产生平行催化波的机制.
解:极谱催化波属于一种极谱动力波,其中化学反应与电极反应平行:
当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时,就可以保证上述催化循环进行下去,由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度,A则被不断地消耗和再生,总浓度基本保持不变,产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比.
43+ + Mn2++4H2O
8.方波极谱为什么能消除电容电流?
解:根据方波电流产生的机制,方波电压通过电解池产生的电容电流随时间而很快地衰减,即: tUs? cR
因此,只要时间足够长,就可以将电容电流衰减至最小,甚至可以忽略不计.
9.比较方波极谱及脉冲极谱的异同点
解:充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高,将叠加的交流正弦波该为方波,使用特殊的时间开关,利用充电电流随时间很快衰减的特性(指数特性),在方波出现的后期,记录交流极化电流信号,而此时电容电流已大大降低,故方波极谱的灵敏度比交流极谱要高出两个数量级.
方波极谱基本消除了充电电流,将灵敏度提高到10-7 mol.L-1 以上,但灵敏度的进一步提高则受到毛细管噪声的影响.脉冲极谱是在滴汞电极的每一滴汞生长后期,叠加一个小振幅的周期性脉冲电压,在脉冲电压后期记录电解电流.由于脉冲极谱使充电电流和毛细管噪声电流都得到了充分衰减,提高了信噪比,使脉冲极谱成为极谱方法中测定灵敏度最高的方法之一.根据施加电压和记录电流方式的不同,脉冲极谱分为常规脉冲极谱和微分脉冲极谱两种.
10.在0.1mol.L-1氢氧化钠溶液中,用阴极溶出伏安法测定S2-, 以悬汞电极为工作电极,在-0.4V时电解富集,然后溶出:
(1)分别写出富集和溶出时的电极反应式.
(2)画出它的溶出伏安图.
解: (1)电极反应式:
富集: S2- +Hg - 2e =HgS↓
溶出:HgS + 2e = S2- + Hg i i?e
(2)溶出伏安图: 题11 V
11.在0V(对饱和甘汞电极)时,重铬酸根离子可在滴汞电极还原而铅离子不被还原.若用极谱滴定法以重铬酸钾标准溶液滴定铅离子,滴定曲线形状如何?为什么?
解: 铅无电活性,不能在滴汞电极上被还原,因而在化学计量点之前,电流很低,化学计量点之后,重铬酸根过量,开始还原,电流开始增加.
12.在双指示电极电位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-, 此滴定的滴定曲线应该呈什么形状?为
什么
?
在滴定开始至终点之前(0
13.3.000g锡矿试样以Na2O2熔融后溶解之,将溶液转移至250mL容量瓶,稀释至刻度.吸取稀释后的试液25mL进行极谱分析,测得扩散电流为24.9mA.然后在此液中加入5mL浓度为6.0x10-3mol.L-1的标准锡溶液,测得扩散电流为28.3mA.计算矿样中锡的质量分数. 解: 根据公式:
得 Cx = 3.30×10-3mol.L-1
W%=Cx ×0.250 ×118.3 ×100%/3.000=3.25%
14.溶解0.2g含镉试样, 测得其极谱波的波高为41.7mm,在同样实验条件下测得含镉150, 250, 350, 及500mg的标准溶液的波高分别为19.3, 32.1, 45.0及64.3mm. 计算试样中的质
量分数.
解:绘制标准曲线,如右图所示.
h从图中查得,当波高为41.7时,
对应的质量为324mg. 故质量分数为:
324 ×10-6/0.2 ×100% = 0.162% 15. 用下列数据计算试样中铅的质量浓度,以mg.L-1表示
. ?g
解: 设试样中铅的摩尔浓度为CPb, 则:
i1 = 58.9-12.4= 46.5 = KCPb ×10.0/50.0
i2 = 81.5-12.4 = 69.1 = K (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/50.0
i2/i1 = 69.1/46.5 = (CPb ×10.0 + 5.0 ×1.7 ×10-3)/(CPb ×10.0)
得:CPb = 0.00175
质量浓度为 CPb × MPb ×1000 = 0.00175 ×207.2 ×1000=362.3mg.L-1
第七章
3. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线,它们之间有何联系?
解:由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小的激发电位,因此最容易被激发,为该元素最强的谱线。
灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线,多是共振线(resonance line)。
最后线(last line) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时,最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。
进行分析时所使用的谱线称为 分析线(analytical line)。
由于共振线是最强的谱线,所以在没有其它谱线干扰的情况下,通常选择共振线作为分析线。
5. 光谱定性分析的基本原理是什么?进行光谱定性分析时可以有哪几种方法?说明各个方法的基本原理和使用场合。
解:由于各种元素的原子结构不同,在光源的激发下,可以产生各自的特征谱线,其波长是由每种元素的原子性质决定的,具有特征性和唯一性,因此可以通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在,这就是光谱定性分析的基础。
进行光谱定性分析有以下三种方法:
(1)比较法。将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上,在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上,即可说明某一元素的某条谱线存在。本方法简单易行,但只适用于试样中指定组分的定性。
(2)对于复杂组分及其光谱定性全分析,需要用铁的光谱进行比较。采用铁的光谱作为波长的标尺,来判断其他元素的谱线。
(3)当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时,可以采用波长比较
法。即准确测出该谱线的波长,然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性。
9.何谓三标准试样法?
解:三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下,在同一感光板上进行 摄谱。由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量 c 的对数绘制工作曲线,然 后由被测试样光谱中测得的分析线 对的黑度差,从工作曲线中查出待测成分的含量。
10. 试述光谱半定量分析的基本原理,如何进行?
解:光谱半定量分析主要有三种方法.
(1)谱线呈现法,当分析元素含量降低时,该元素的谱线数目也会逐渐减少,可以根据一定实验条件下出现特征谱线的数目来进行半定量分析.
(2)谱线强度比较法.可以将被测元素配制成不同浓度的标准系列,然后分别与试样同时摄谱,并控制相同的摄谱条件,通过比较被测元素的灵敏线与标准试样中该元素的相应谱线的黑度,用目视进行比较,进行半定量分析.
(3)均称线对法选择基体元素或样品中组成恒定的某元素的一些谱线做为待测元素分析线的均称线对(激发电位相近的谱线),通过二者的比较来判断待测成分的近似含量。
第八章习题解答(原子吸收)
1.简述原子吸收分光光度法的基本原理,并从原理上比较发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点及优缺点.
解:AAS是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法. AES是基于原子的发射现象,而AAS则是基于原子的吸收现象.二者同属于光学分析方法. 原子吸收法的选择性高,干扰较少且易于克服。
由于原于的吸收线比发射线的数目少得多,这样谱线重叠 的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线经,因此其它辐射线干扰较小。
原子吸收具有更高的灵敏度。
在原子吸收法的实验条件下,原子蒸气中基态 原于数比激发态原子数多得多,所以测定的是大部分原 子。
原子吸收法 比发射法具有更佳的信噪比
这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。
2.何谓锐线光源?在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源?
解:锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源,如空心阴极灯。
原子吸收定量测定的基本关系式A=kC的条件是
1、锐线光源;2、N ? No
在使用锐线光源时,光源发射线半宽度很小,并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形,即峰值吸收系数K? 在此轮廓内不随频率而改变,吸收只限于发射线轮廓内。这样,求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。
5.原子吸收分析中,若采用火焰原子化法,是否火焰温度愈高,测定灵敏度就愈高?为什么?
解:不是。因为随着火焰温度升高,激发态原子增加,电离度增大,基态原子减少。所以如果太高,反而可能会导致测定灵敏度降低.尤其是对于易挥发和电离电位较低的元素,应使用低温火焰.
9.应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么?进行定量分析有哪些方法?试比较它们的优缺点.
解:在一定的浓度范围和一定的火焰宽度条件下,当采用锐线光源时,溶液的吸光度与待测元素浓度成正比关系,这就是原子吸收光谱定量分析的依据。
原子吸收定量测定的基本关系式A=kC的条件是
1、锐线光源;2、N ? No 常用两种方法进行定量分析:
(1)标准曲线法:该方法简便、快速,但仅适用于组成简单的试样。
(2)标准加入法:本方法适用于试样的确切组分未知的情况。测定结果较准确。但测定步骤较多。
14.以原子吸收光谱法分析尿样中铜的含量,分析线324.8nm. 测得数据如下表所示,计算试样中铜的质量浓度
(mg.mL-1)
解:采用标准加入法作图计算。横坐标为△C(加入铜的质量浓度/mg.mL-1),纵坐标为吸光
度A。
当Y=0时,X=-0.2816/0.0791=-3.56 /mg.mL-1
所以,试样中铜的质量浓度为3.56(mg.mL-1)
第九章 习题解答
1.试简述产生吸收光谱的原因。
解:分子具有不同的特征能级,当分子从外界吸收能量后,就会发生相应的能级跃迁.同原子一样,分子吸收能量具有量子化特征。记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱。
7.亚异丙基丙酮有两种异构体:CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3.它们的紫外吸收光谱为: (a)最大吸收波长在235nm处,emax=12000L. mol-1. cm-1;(b)220nm以后没有强吸收.如何根据这两个光谱来判断上述异构体?试说明理由.
解: (a) 分子中存在两个双键的??共轭体系,吸收峰波长较长,即第一种异构体;(b)在220nm以后无强吸收,分子吸收峰波长较短,即第二种异构体。
8.下列两对异构体,能否用紫外光谱加以区别?
解;可以。(1)中第一个化合物含有三个共轭双键,最大吸收波长比第二种化合物要长,强度也较高。同理(2)中第二个化合物含有三个共轭双键.
第十章 红外光谱法习题解答
1. 产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么? 解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.
并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱
.
3. 何谓基团频率? 它有什么重要用途?
解:与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000-1350 cm-1,称为基团频率区,基团频率可用于鉴定官能团.
4.红外光谱定性分析的基本依据是什么?简要叙述红外定性分析的过程.
解:基本依据:红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性,因为每一化合物都有特征的红外光谱,光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。定性分析的过程如下:
(1) 试样的分离和精制;(2)了解试样有关的资料;(3)谱图解析;(4)与标准谱图对照;(5)联机检索
6. 何谓指纹区?它有什么特点和用途?
解:在IR光谱中,频率位于1350-650cm-1的低频区称为指纹区.指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征,因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照,以得出未知物与已知物是否相同的准确结论,任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的. 7107. 将800nm(2)单位. ?/cm?1??107/mm800?12500 ?/nm
?/?m?800/103?0.8
OHO
10.
解:后者分子中存在-C=O,在1700cm-1附近有一强吸收带,而前者则无此特征峰.
11.某化合物在3640-1740cm-1区间,IR光谱如下图所示.该化合物应是氯苯(I),苯(II), 或4-叔丁基甲苯中的哪一个?说明理由.
解:应为III, 因为IR中在1740-2000cm-1之间存在一个双峰,强度较弱,为对位双取代苯的特征谱带,而在2500-3640cm-1之间的两个中强峰,则为CH3-对称与不对称伸缩振动的特征谱带.
例4.化合物分子式C8H7N,根据IR谱图确定结构
第13章 核磁共振波谱分析(化学位移、偶合裂分、积分线)
8、在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组。 说明这些峰的产生原因。哪一组峰处于较低场?为什么?
解:质子相互干扰(偶合,p374 )引起谱线增多(裂分)。偶合裂分数目应用n+1规则(p376)。一组相同的磁性核所具有裂分峰的数目,是由邻近磁核的数目n来决定的。
三重峰是甲基(相邻的亚甲基碳上有两个质子)四重峰是亚甲基(相邻的甲基碳上有三个质子)亚甲基氢因受吸电子基团-COO的影响,屏蔽效应较小,处于较低场(p371,化学位移,电负性)
根据下图,推断化合物C3H7Cl的结构,并简要说明理由。
由分子式可知,该化合物是一个饱和化合物。
(1) 有三组吸收峰,说明有三种不同类型的 H 核;
(2) 该化合物有七个氢,由积分曲线(374积分线)的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2;
(3) 由化学位移值可知:Ha 的共振信号在高场区,其屏蔽效应最大,该氢核离Cl原子最远;而Hc 的屏蔽效应最小,该氢核离Cl原子最近。 结论:该化合物的结构应为:
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