范文一：参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

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安徽农业科学 ，ｏｍａ ｏ Ａ ｈｉ 　 ．Ｓｉ ０７ ３ （６ ：１３ Ｊｕ ｌ ｆ ｎｕ Ａ 　 　 ｃ． ０ ，５ ３ ） １７６—１７ ７ ２ １３　

责任编辑

罗芸

责任校对

李菲菲　

参 比溶 液对 比色法标 准 曲线 绘 制 的影 响　

黄 毅， 强 （藏 牧 院西 林 ６Ｏ　 何 西 农 学 ，藏 芝８Ｏ） ＯＯ

摘要 ［ 目的］ 了分析参 比溶液对标 准曲线绘制的影 响。［ 为 方法 ］ 用统 计学原理分 析 了参 比溶 液对标准 曲线绘制 的影 响 ， 利 并研 究 了标　 准 曲线 的绘制 方法。 ［ 结果 ］ 参比溶液的使 用影响标准 曲线的绘制 。在测 量标样 吸光度 之前 ， 有合 适的 参比溶 液进行 校 正的情 况下 ， 在 　 应 当选择 不含 截距项 的一元线性 回归模 型 ； 在不使 用参比溶液 的情况 下， 应选择 含截 距项 的一元 线性 回归模 型， 然后将 所得 曲线 平移 ， 　 使 之通过 原点 ， 该过原点 的曲线 即为所 求的标准 曲线。［ 结论 ］ 该研 究为比 色法标 准曲线的绘制提 供 了依据 。 　 关键词 标 准曲线 ； 归分析 ； 比溶液　 回 参 中图分类号 Ｓ ｌ 　 文献标 识码 Ａ ｌ 　ｌ 　 文章编号 ０ １ — ６ ｌ２昕）６ ｌ ６— ２ ５７ ６ １（ ０ ３ 一ｌ ３ ０　 ７

Ｅｔ＇ ｔ　 ｔ蹦 ｔ ｃｓｏ ｅ ｂ ｃ 　 ｏｕｔ ｎ Ｏ 　 ａ ｎ 　ｈ 　 ｔｎ ａ ｄ ＣｔＷｅ ｂ 　 ｌｒｍ ｅｒ 　 　ｎ ｅＳ ｌｉ 　 ｎ Ｏｒ ｗｉｇ ｔｅ Ｓａ ｄ ｒ 　 ｌ 　ｙ Ｃｏｏ ｉ ｔｙ ｏ ｌ

ＨＵ ＮＧ　 ｉ ｔ ｌ （ ｉｅ Ａ ｒ ｕｔｒ ａｄＡ ｉａ Ｈ ｓａ￣Ｔ ｏ ｅｅＬｎｈ， ｉ ｔ ６Ｏ Ｏ　 Ａ Ｙ　 　 ｅ ａ Ｔｂｔ ｇｉ ｌ ｅ ｎ　 ｎｍ ｌ ｕｂｎ 　 ｌｇ ，ｉ ｉＴｂ 　 ＯＯ ） 　 ｃ ｕ　 　 Ｃｌ ｚ ｅ８ Ａ Ｊｒｅ ｌ ｂ ｃｖ ］ｈ　 ｓ ｒ 　 ｍ ｄ ｏａ ｌ ｅ ｈ 　 ｅｔ ｏ ｒ ｅ ｎｅ ｏ ｔ ｎＯ　 ａ ｉ 　 ｅ ｔ ｄｒ ｃｒ ． Ｍ ｔ ｄ　 ｔ ｉｉ ｌ ｒ ｅ ｌ ｗ ｓ Ｉｔｌ 　 Ｏ ｊ ｔ ｅＴ ｅ ｅ ａ ｈａ ｅ　 　 ａ ｚ ｔ ｅ ｃ 　ｆｅ ｒ ｃ　 ｌ ｉ 　ｉｄ ｗｎ ｔ 　 ａ ａ 　 ｖ １ ｅ ｏ　Ｓ ｔｔａ ｐｎ ｉｅ ａ ｓ ｌｔ ｅｉ ｒ ｅ ｃ ｉ ｔ ｎ ｙ 　 ｅ ｆ ｓ 　 ｆｅ ｓ ｕｏ ｌ ｒ ｇ ｈ ｓ ｎ ｄ ｕ ｅ ｈ Ｊ ａ ｓｃ 　 ｌ ｐ 　 　

ｕ ｅ 　 　ｎ ｌｚ　 ｅｅ ｅ ｔ ｏ　 ｆｒ ｃ　ｏ ｔ ｎｏ　ｒｗ ｎ ｈ 　ｔ ｄ ｒ　ｕｖ ． ｎ ｓｄ ｔ ａ ａ ｅｔ 　ｆ ｃｓ ｆ ｅ ｅ ｅｓｌ ｉ 　ｎｄａ ｉ￣ｔ ｓ ｎ ａ ｃ ｒｅ Ａ ｄ也ｅ ｒｗ ｎ　 ｅ ｏ ｓｏ　ａ ｄ ｒ　ｕ ｖ ｗ ｒ　 ｕ ｉ ．１ ｅｌｔ Ｉ ｔ ． ｏ ｙ ｈ 　 ｒｅ ｎ ｕｏ ｅ ａ ｄ ｄ ｉｇｍ ｔ ｄ 　ｆ

ｔｎ ａｄｃ ｒｅ ｅｅｓ ｄｅ 　 ｓ ｌｌ ｋ ｌ 　 ａ ｈ ｓ ｔ ｄ Ｒ ｘ 　 Ｓ

ａ ｅｏ　　 ｎ ｇ 　ｆｎ 　 ｓ ｌｔ ｎ ｈ ｄａ 　 ｆ ｃ　 ｎｄ ｏｕｉ 　 ａ 　ｎｅ ｅ ｔｏ 　ｍｗｉｇ ｔｅ ｓ ｎ ａｄｃ ｒｅ．Ｂ ｆｒ ｔｅａ ｓｒｅ ｃ　 ｆｓ ｎ ａｄｓｍｐｅＷａ ｅｔｄ．ｗｈｎ ｓｉ ｂｅ ｒｆｒｎ ｅｓ ｌ． ｏ ｎ ｈ 　ｔ ｄ ｒ　 ｕｖ ａ ｅｏｅ ｈ 　ｂｏｂ ｎ ｙｏ　ｔ ｄ ｒ　ａ ｌ ａ Ｓｔｓｅ ｅ 　ｕｔ ｌ　ｅｅｅ ｃ 　ｏｕ　 ａ ｔ ｎ ｗａ　ｓｄ ｆｒｐｏ ｆ ａ ｉｇ．ａｕ ｉ ｒ ｉｅｒｒｇｅｓｏ 　　ｄ ｌｈ ｔｄｄ ｔ ｏ ｔｉ ｔｅ ｉｔｒｅ ｔｔｒ ｓ ｏ ｌ　 ｅｃｏ ｅ ｉ ｏ ｓｕｅ ｏ　ｒｏｒ ｄｎ ｅ 　 ｎｔ ｙｌ ａ　ｅｒｓｉｎ ｒ ｅ ｔａ　 ｉｎ’ ｃ ｎａｎ ｈ ｎｅｅ ｐ ｅｍ　ｈ ｕｄｂ 　ｈ ｓｎ；ｗｈ ｎ ｒｆｒｎ ｅｓ ｌｔ ￣ ａ 　ｏ　 ａ ｎ １ 　 ｅ 　ｅｅｅ ｃ　ｏｕｉａｗ ｓｎ ｔ ｏ ｕｅ ｓｄ．ａｕ ｉ ｒ ｉｅ 　ｅ ｒｓ ｉｎｍｏ ｅ ｔａ　ｏ ｔｉｅ ｔｅｉｔｒｅ ｔｔｒ ｓ ｏｌ ｅｃ ｏｅ ｎｔ ｙｌ ａｒｒｇｅｓｏ ａ ｎ ｄ ｌｈ ｔａｎ ｄ ｈ ｎｅｃｐ ｅｍ　ｈ ｕｄｂ 　ｈ ｓｎ；ｔｅ ｈ 　ｂａｎ ｄｃ ｒｅｗ ｓｍｏｅ ｏｍａ ｅｉｐ ｓ　ｙｔｅ ｏｌｉ　 ｈ ｎｔｅｏ ｔｉｅ 　ｕ ｖ ａ ｖ ｄｔ ｋ ｔ ａｓｂ ｈ 　ｒ ． 　 ｇ

ａｄｔｅＣＩｅｈｔ ａｓｄｂ ｈ 　 ｉｎＷ Ｓｔ 　ｅｄｄｓ ｎａｄｅ／ｅ １ ｏｃ ｓ ｎ ，ｌｒｓ ｒｈｐｏｉ ｓｈ　ａｉｆ 　ｒ ｎ ｈ　ａｄｒ　ＵＶ ｙｃｌ ｎ ｈ　ＵＶ ｔａ　 ｓｅ　ｙｔ ｏ ｇ ａ ｈ ｎｅｅ　ｔ ｄｒ　ｕ￣ ． Ｃｎ ｌ ｉ 　Ｉｅ ｅｅ ｃ　ｒ ｄ ｔｅｂｓ ｏ ｄａ ｇｔ ｓ ｎａｄＣｌｅｂ　ｏ 　 ＇ ｐ ｅ ｒｉ ｅ ａ ＇ ｕ ｏ Ｊ ｌ　 ａ ｖｅ ｓ ｒ ｗｉ ｅ ｔ ＇ －

ｏｌｌ时 ． ｒ ｅ 　 ｎ Ｋｅ 　 ｒ ｓ Ｓａ ｄ ｒ　ｕ ｖ ； ￣ｒｓｉｎａ ａｙ ｉ； ｆｒｎ ｅ ｓｌｔ ｎ ｙ ｗｏ ｄ 　 ｔｎ ａｄ ｃ ｒｅ Ｒｅ ｅｓｏ 　ｎ ｌｓｓ Ｒｅｅｅ ｃ　ｏｕｉ 　 ｏ

比色法是 常用的测量有色 物质浓度 的方法 ， 单就 标准 曲　 线绘制过程 中的数据处理环节 而言 ， 实质是 对标样 吸光度　 其 进行 回归分析 ， 吸光 系数 实施 参数估 计 ＿ ， 对 Ｊ 理论 依据 是 测　 ｊ 量值 的误差 理 论 。由于 比色皿 、 液 等 因 素带 来 的 系 统误　 试

差 ， 般利 用参 比溶液 来消 除或减 小 系统误 差 ， 测得 的 吸　 一 使

或其 他物质 引起 的 、 小 固定 的吸光 ； 随机 误差 。所 以任　 大 ③

一

标样 吸光度测量值 都可用下式表示 ： 　

Ａ ＝ 。　 　 ＋￡，　Ａ

～Ｎ（ 　 ＋Ａ ， ）　 　 　 Ｃ＋Ａ 　豆 　 　。 　　 。

式 中， 　 Ａ 为标样 ｓ 吸 光度 测 量值 ； 为 吸光 系 数 ；。 　 　 ｃ 为标 样　 ６ 中待测物 浓度 ；　为 系统误差 ；ｉ 　 Ａ ￡ 为随机误差 ， 且　 ｝ 相互　

独立 ， 所有测量点 满足方差齐性 ＇Ｉ Ｅ～Ｎ（ ，－　 ｏ ０） ２

光度 能够真实反 映欲 测物的吸光 度 。从 数据处理 上看 ， 使用　 参 比溶 液 的结 果 是 ： 标 样 吸光 度 中扣 除 了参 比溶 液 吸光　 从 度 ， 个处理 过程 必然 对后续 的数 据处 理产 生影 响 ， 而影　 这 从 响标准 曲线 的绘 制 。通 常 采用 的 回归 方法 ＿ 没有 考 虑到　 １ ～－ 此 时系统误 差 消除 ， 而继 续采 用含 截距 项的 回归模 型 ， 致使　 回归直线 （ 标准 曲线 ） 通 过 原点 ， 不 这样 由标 准 曲线 计 算 出　 的、 吸光度为 ０的样 品的浓 度却 不为 ０ 。笔 者继 续沿 用统 计　 学 的方 法 ， 分析参 比溶液对标准 曲线 绘制方 法 的影 响及 相应　 的绘制方 法。就标准 曲线法作 统计学 上 的研 究 ， 设不 出现　 假 吸光度偏 离郎伯 一比尔定 律的情况 。 　

１ 标 准曲线法的统计学原 理　

１２ 标准’ ． 曲线法 的统计学原理

标准 曲线制 作过程 中的数　

据处理环 节 ， 实质是 对 ｎ个标 样 吸光度 作 回归 分析 ， 由此 估　 计　 和 Ａ 　。“ ．” １ １ 中的公式 为 Ａ关于 ｃ的一 元线性 回归模　

型 （ １， 图 ）回归斜率 、 回归截距 分别是　 和 Ａ 　的最 小二乘 估　

计 。估计量 的数学期望 和方 差是评价估计优 劣的重要指标 。 　

根据郎伯 一比尔定 律 ， 吸光度与物质浓度成 正 比： 　

Ａ ＝ 。　 　 ｃ

式 中， Ａ为 吸光 度 ； 为 吸光 系数 ； 欲测 物浓 度 。只要 知　 　 Ｃ为 道试样 的 Ａ和　 ， 即可计算 出 ｃ 。所 以标准 曲线法 的 目的是　 通过标样 吸光度来 估计吸光 系数　 ， 目标 曲线 是一条 过原 点　 的射线 。 　

１１ 标样 吸光 度测 量 中的误差　 设 有一 系列标 准溶 液 ｓ 、 ． ． 　

图 １ Ａ 关 于 ｃ的 一元 线 性 回归 模 型　 　

２ 参 比溶液对标 准 曲线绘 制的影响　

实 际测量 时 ， 往往 使用参 比溶 液消除或 减小测量 过程 中　 的系统 误差 ， 使测 量 吸光度 能够 真实 反映 欲测物 的 吸光 度 。 　 由此 可见 ， 比溶液的作用 和标样 的作用不 同。在测 量标样　 参 吸光度 时 ， 用参 比溶 液 的效果 是 ： 使 标样 吸光度 减去 了参 比　 溶 液 吸光度 ， 这样 标样 吸光 度测 量值 不再包 含系 统误 差 ， 而　 不 包 含 系统误 差 的 数据 回 归方 法不 同于一 般 的 回归方 法

。 　 所 以参 比溶液 的使用对数据处 理产生影 响 ， 而影 响标准 曲　 从

线 的绘 制 。下面 就分别 论述 使 用参 比溶 液 和不 使用 参 比溶　 液 两种情况下 ， 标准 曲线 的绘制方法 。 　

ｓ、 、 ， ２… ｓ 浓度依 次为 ｃ、 、 、 ， 中 ｃ ＝ ， １２… 、 。 　 Ｉ ２… ｃ 其 ｃ 　 Ｉ ０　＝ 、、 ｎ　

设标 样吸光度测量值 为 Ａ。Ａ 、 、　 、 ２… Ａ 。由于不 可预计因素 随　 机性 的干扰 ， 　 Ａ 为一 个随机变量 ， 并且 ｛　 ：ｃ｝ Ａｌ 　构成 一个独　 　 Ｃ

立的测量总体 ， 每个测量 总体 都服从正态分 布。 　

据误差理 论 ， 任何测 量值 都 由三部分构 成 ： ①约定 真值 ， 　 即欲 测物引起 的吸光 ； ②系统 误 差 ， 比色皿 、 色 剂 、 由 显 溶剂　

作者简介

黄毅 （９ ２一 ） 男， 川绵阳人 ， １８ ， 四 助教 ， 事污 染控 制方 面　 从

的研 究 。 　

２ １ 使用 参比溶液 的情 况 ．

参 比溶 液应满足 的条件是 ： ０ 与 　

收 稿 日期

２Ｏ －７２　 Ｏ７０ －８

浓 度标样吸光度 无系统偏差 ； 方差 小于 ０浓 度标样 吸光度测　

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３ ３ 期　 ５卷 ６

黄 毅等

参比溶 液对 比色法标准 曲线绘制的影响　

１７ ７ １３　

量值的方差 。对此最佳 的检验方法 是 ， 对多个 参 比溶液 、 浓　 ０ 度标 样的吸光度平均值 进行多重 比较 ， 而判 断参 比溶液 选　 从 择是否适 当。参 比溶液 选 定 之后 ， 作 为 一种 方 法 确 定 下　 就

来， 不再更 改。 　

（ 比溶 液对应 的观察 点 ）回归 模型 不含 截距 ， 回归斜 率　 参 ， 记

为 厂则有 ： ， 　

／　 ＝

＝

； 　 附

； 　

）　 ＝

＜ 　

设参 比溶液 的吸光度测 量值 为 Ａ ， ，由于参 比溶液是作 为　

一

Ｄ（ ）　 ｄ。

种 试液存在 ， 以在不 同的测量条件下 ，， 所 Ａ 不是 固定 的， 而　

可见 ， 是 吸光 系数　 的无 偏估 计 ， 厂 和估计 量 ｄ相 比， 　 厂

．

是一个随机 变量 ， 且 ｛ ， 构成 独 立 的测 量 总 体。 同时 Ａ　 并 Ａ｝ ， 和０ 浓度标样 吸光度具有相 同数学期望 ， 以设　 所

的方差更 小 ， 是　 的有 效估计 量 。这 个结 果 证 明 ， 参 比溶　 在

液选 择恰 当的前提 下 ， 不含 截距 的 回归模 型是 正确 的选择 ， 　 由此得 到的标准 曲线更 加精确 。从 统计 学上 看 ， 是 因为增　 这 加 了参 比溶液这个 观察点 ， 且这个 观察点 比标样 代表 的观　 并 察点精度高 。 由于 回归 方程总是 通过 原点 ， 以该 方法得 到　 所 的 曲线在低 浓度端 的预测精度 高于高浓度端 。 　

二２ 　

Ａ ～Ｎ Ａ 　 ）

； 　。 ， （　，２ ， ＜ 。 ，　 　

用参 比溶液 校正 后 ， 样 吸光 度转 化 为 （　 Ａｌ ， …　 标 ｃ， —Ａ ）

（　Ａ — ，， 后对这组 数据 作 一元线 性 回归 ， ｃ 　 Ａ）然 ， 回归模 型 含　 截距 项 ， 分别记 回归截距 和斜 率是 ｄ、 。 ｏｄ 则有 ： 　

７ 　 ｒ Ｔ 　 　

２ ２ 不使用参 比溶液对标 准 曲线 绘制 方法的 影响 ．

有 时会　

ｄ ７ 　 一 ， （０＝ ； （０＝ ｛＋ 　 ＋ ｏ１ ＝＝ Ａ； ｄ） ０Ｄ ｄ） Ｉ 争ｌ 　 Ｅ 。

∞ 　 … 　 ∞ 。 　

，　 一　 —　 ’　

２ ： 三 ｃｊ— ｌ‘ｃ ；（） ；（）≠。 　 丛　 ／ 　 　 ｄ： Ｄｄ：　 　 ｄ 　 ， ‘

此后有两种做 法 ： 所得 回归截 距 ｄ 与 ０进行 显 著　 ①将 ｎ 性检 验 ， 果显著 ， 认为 实验存在 系统误差 ； 著则该 方　 如 则 不显 程对 应的曲线就是所求 曲线　５ ｌｊ ，。②将所得 回归截距 ｄ 与 ０ 。 　 进行 显著性检验 ， 显著 ， 如果 则认为 实验存在 系统误 差 ； 显　 不 著则认 为回归截距是 由随机误差 引起 的， 对数 据重新 作 回归　

分析 ， 回归模型选 择不含截距项 的线性方程 ＿ 。 ６　 ｊ

遇到不能确 定参 比溶液 的情况 ， 仍可通 过统计 方法 对系统 进　 行估 计ｌ ， 而 获 得理 想 的标 准 曲线 。 由 １ ２的分 析 可知 ， ５从 ２ ． 　 从 ｌ ／ ， 个标 样观察 点估计　 ， 计量 ｄ是最 佳 的， 估 并且 回归 截　 距 ｄ 是 对系统误 差的估计 。所 以在不 使用参 比溶 液的情 况　 ｎ 下， 应选 择含 截距项 的一元线 性 回归模 型 ， 然后 将所 得 曲线　 平移 ， 使之通过 原 点 ， 曲线 即为所 求 曲线 。回归 方 程总 是　 此 通 过定点 （ ， ， 以该 方法 得到 的 曲线在 中部 的预 测精 度　 　　）所

高于两端 。 　

３ 结论　

这两种方法 都不 尽合 理 。方 法① 得 到 的曲线 是含 有 截　

距 的 ， 原 因在于 回归模 型选 择不 正确 ， 其 在测 量标 样 吸光 度　

在 测量标样 吸光度之前 ， 如使用 了恰 当的参 比溶 液进行　

了校 正 ， 回归 模型则 应选 用 不含 截距项 的线 性方 程 ； 如没 有　

之 前 ， 用 了参 比溶液 以消 除系统 误差 ， 时标样 的吸光 度　 使 此

是 欲测 物 的真 实 吸光 度 ， 以不 应选 择 含 截距 项 的 回归 模　 所

合适 的参 比溶液可用 ， 回归模 型则应 该选 用含截距 项 的线　 则 性 方程 ， 然后将 所得 曲线平移 ， 之通过原 点 ， 过原点 的曲　 使 该

线 即为所求 的标准 曲线 。 　

参考 文献　

［ ］武汉大学 ． １ 分析化学［ ．版 ． Ｍ］４ 北京 ： 高等教育出版社 ，００２５— １， ２０：１

２８　

２ ３　 ６．

型， 因为截 距 代 表 了系 统误 差 ； 另外 ， 比溶 液 是 选 定 的基　 参 准 ， 吸光 度为 ０ 任何 情 况都 是绝 对成 立 ， 其 在 因此标 准 曲线　

一

定要通 过参 比溶液 对应 的观察 点 （ 点 ）相 对应 的， 原 ， 回归　 方法②利用 回归 截距 判断 系统 误差是 本末倒 置 的做 法 ， 　

模型应 当不 含截距项 。 　

参 比溶液 是用来 校正 标样 的 ， 比溶液 的品 质优 于标样 ， 参 如　 因为 回归截距 大而放弃参 比溶液 ， 而成 了根据 标样选 择参　 反

比溶液 了。另外 ， 对 回归 截距 不 等 于 ０进 行 显 著性 检验　 在 时， 没有考 虑到 参 比溶液 吸光 度测 量值 也是 一个 随机变 量 ， 　

［］ ２ 强蓉蓉 ， 王国祥． 酸钾钠溶液对氨氮标准曲线的影响 ［ ． 酒石 Ｊ 中国环　 ］ 境监测， ０６２（）４ ４ ． ２０，２ １： ０— １ 　 ［］ ３ 闰龙芳． 六价铬浓度测定方法准确度和精密度的控Ｎ ［ ． Ｊ 山西建筑， ］ 　

２０，１１）１１ ５ ． ０５３（２ ： —１２ ５ 　

［］ ４ 余建兵． 品红亚硫酸法测定酒中甲醇的标准曲线绘制法的探析 ［］计　 Ｊ． 量与测　技 术 ，Ｏ３３（）４ —４ ． ２Ｏ，０３ ： ２ ３ 　 ［ 邓勃 ． ５ ］ 分析测试数据 的统计处理方 法［ ］北京 ： 华大 学 出版 社， Ｍ． 清 　

１ ９ 　 一２ ． ２ 　 ９ ５： ４ １８．

所 以回归截距 不等于 ０并不一 定代 表实验存在 系统误差 。 ， 　 所 以正确的绘制方法 （ 回归方 法 ） ， 是 目标 曲线通 过原点　

（ 上接 第 ｌ７５页） １３ 　

ｌｊＲ ． ６　 ａＵＭＰ Ｒ ． Ｉ ， ａＵＫＭ．ｅｇ　 ｄｓＩｌｉ ｓｐ￣ ｓｅｅｔ ｏｒ ａ［］Ｊ Ｉ Ｄｓ ｎａ 　 吐ｅｓ ｕｅ ｏｂｎ　 ｌｎ￣ Ｊ． ｉ ｎ ｙ ｝ｓ　 ｐｙｅ 　

Ａ ＰｌＳｉ２Ｏ ， （３ Ｉ６５ ６９　 　 ｏ 　ｃ， ｌ８ １）￣３ —２３ ． ｙ Ｏ ｏ

［］ ６ 袁志发， 周静芋 ． 多元统计分析 ［ ． Ｍ］北京： 科学 出版社 ，０２９ ． ２０： 　 ０

［］ ９ 李仲谨， 李小燕， ． 郭焱 预处理方式对小麦秸秆制备高吸水性树脂的影　

响 ［］ 青 Ｊ ． 细化 工 ，０６　 （）１ ８ 　 ２０ ， １： ６一ｌ． 　 ［］ １ 潘怀忠 ， Ｏ 阎雁 ， 唐莉． Ｈ 烷酮基的衣康酸酯类聚合物不 同酯基对　 含Ⅱ略 其若干性质的影响［］ Ｊ． 高分子学报 ， ９（） ８ — ８． １ ８３ ： １ ３４ ９ ３ 　 ［１ 龙剑英 ， １］ 宋湛谦 ． 淀粉 类高吸水性树脂 的研 究进展 ［］精细化 工， Ｊ． 　

２Ｏ ， （）５１ ４３　 ０２ １ ９ ：４ —５ ． ９

［ 刘云海 ， ７ ］ 许文苑 ． 丙烯酸

系三元共聚制备高吸水性树脂的研究 ［］化　 Ｊ．

学 世界 ，ｏ５ １）５８ ６０　 ｚｏ（ｏ ；９ — ０ ． ［］ ８ 陈煜 ， 陆铭 ， 王海涛 ， 壳聚糖接枝聚丙烯酸高吸水性树脂的合成工　 等． 艺［］高分子材料科学与工程 ，０５２（）２６ ２９ Ｊ． ２０ ，１５ ：６ — ６． 　

［］ １ 黄军左 ， ２ 邓建邦， 范嘉晋 ． 正交设计在合成玉米淀粉接枝丙烯酸共聚　 物中的应用 ［］化工科技 ，０６１（）３ — ２　 Ｊ． ２０， ４ ： ４． ９

本刊提 示 来稿请用 国家统一 的法定计量单位的名称 和符号 ， 不要使用国家已废 除了的单位。如面积用 ｈｌ 公顷） ｍ　 Ｉ（ Ｔ ２ 、２

（ 平方米 ）不用亩 、 ２ ； ， 尺 等 质量用 ｔ吨） ｋ（ （ 、ｇ 千克）ｍ （ 、 ｓ毫克 ）不再用担等 ； ， 表示浓度的 ｐｍ一律改用 ｍ ／ ｇｍ ／ ｐ ｇｋ 、 ｇＬ或　 ，。 Ｌ　

范文二：参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

安徽农业科学,JoumalofAnhuiA.Sci.2007,35(36):11736—11737责任编辑罗芸责任校对李菲菲

参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

黄毅,何强(西藏农牧学院,西藏林芝86OOOO)

摘要[目的]为了分析参比溶液对标准曲线绘制的影响.[方法]利用统计学原理分析了参比溶液对标准曲线绘制的影响,并研究了标

准曲线的绘制方法.[结果]参比溶液的使用影响标准曲线的绘制.在测量标样吸光度之前,在有合适的参比溶液进行校正的情况下,

应当选择不含截距项的一元线性回归模型;在不使用参比溶液的情况下,应选择含截距项的一元线性回归模型,然后将所得曲线平移,

使之通过原点,该过原点的曲线即为所求的标准曲线.[结论]该研究为比色法标准曲线的绘制提供了依据.

关键词标准曲线;回归分析;参比溶液

—661l(20昕)36一 中图分类号Slll文献标识码A文章编号0517

ll736—02

Ett’ectsot蹦bnceSolutionOnOrawingtheStandardCtllWebyColorimetry

HUANGYietal(TibetAgricultureandAnimalHusban~TCollege,Linzhi,Ti

bet86OOOO)

AIJstrlletlObjective]Theresearchaimedtoanalyzetheeffectsofreferenceso

lutionOildrawingthestandardcurve.1MethodJStatisticalprlneiplewas

usedtoanalyzetheeffectsofreferencesolutionondrawin~thestandardcurve.And也edrawingmethodsofstandardcurvewerestudied.1ReslxltlIktllS.

ageofnnsolutionhadaneffectondmwingthestandardcurve.BeforetheabsorbencyofstandardsampleWaStested.whensuitablereferencesolu.

tionwasusedforproofreading.aunitarylinearregressionr1delthatdidn’tcont

aintheintereepttermshouldbechosen;whenreferencesolutio~awasnot

used.aunitarylinearregressionmodelthatcontainedtheintercepttermshouldbechosen;thentheobtainedcurvewasmovedtomakeitpassbytheorlgi.

andtheCUI’VethatpassedbytheoriginWaStheneededstandardeu/~’e.1Con

clusionJ,IlleresearchprovidesthebasisfordrawingthestandardCUl’Vebycol-

orlnle时.

KeywordsStandardcurve;Re~ressionanalysis;Referencesolution

比色法是常用的测量有色物质浓度的方法,单就标准曲

线绘制过程中的数据处理环节而言,其实质是对标样吸光度

进行回归分析,对吸光系数实施参数估计_Jj,理论依据是测

量值的误差理论.由于比色皿,试液等因素带来的系统误

差,一般利用参比溶液来消除或减小系统误差,使测得的吸

光度能够真实反映欲测物的吸光度.从数据处理上看,使用

参比溶液的结果是:从标样吸光度中扣除了参比溶液吸光

度,这个处理过程必然对后续的数据处理产生影响,从而影

响标准曲线的绘制.通常采用的回归方法_1,-没有考虑到

此时系统误差消除,而继续采用含截距项的回归模型,致使

回归直线(标准曲线)不通过原点,这样由标准曲线计算出

的,吸光度为0的样品的浓度却不为0.笔者继续沿用统计

学的方法,分析参比溶液对标准曲线绘制方法的影响及相应

的绘制方法.就标准曲线法作统计学上的研究,假设不出现

吸光度偏离郎伯一比尔定律的情况.

1标准曲线法的统计学原理

根据郎伯一比尔定律,吸光度与物质浓度成正比:

A=.c

式中,A为吸光度;为吸光系数;C为欲测物浓度.只要知

道试样的A和,即可计算出c.所以标准曲线法的目的是

通过标样吸光度来估计吸光系数,目标曲线是一条过原点

的射线.

1.1标样吸光度测量中的误差设有一系列标准溶液s.,

s2,…,s,浓度依次为cI,c2,…,c,其中cI=0,=1,2,…,n.

设标样吸光度测量值为A.,A2,…,A.由于不可预计因素随

机性的干扰,A为一个随机变量,并且{AlC:c}构成一个独

立的测量总体,每个测量总体都服从正态分布.

据误差理论,任何测量值都由三部分构成:?约定真值,

即欲测物引起的吸光;?系统误差,由比色皿,显色剂,溶剂

作者简介黄毅(1982一),男,四川绵阳人,助教,从事污染控制方面

的研究.

收稿日期2OO7-07-28

或其他物质引起的,大小固定的吸光;?随机误差.所以任

一

标样吸光度测量值都可用下式表示:

A=.C+A+,,豆A,N(.+A,).

式中,A为标样s吸光度测量值;为吸光系数;c.为标样

6中待测物浓度;A为系统误差;,i为随机误差,且}相互

独立,所有测量点满足方差齐性’EI,N(o,0-2)

1.2标准’曲线法的统计学原理标准曲线制作过程中的数

据处理环节,实质是对n个标样吸光度作回归分析,由此估

计和A.”1.1”中的公式为A关于c的一元线性回归模

型(图1),回归斜率,回归截距分别是和A的最小二乘估

计.估计量的数学期望和方差是评价估计优劣的重要指标.

图1A关于c的一元线性回归模型

2参比溶液对标准曲线绘制的影响

实际测量时,往往使用参比溶液消除或减小测量过程中

的系统误差,使测量吸光度能够真实反映欲测物的吸光度.

由此可见,参比溶液的作用和标样的作用不同.在测量标样

吸光度时,使用参比溶液的效果是:标样吸光度减去了参比

溶液吸光度,这样标样吸光度测量值不再包含系统误差,而

不包含系统误差的数据回归方法不同于一般的回归方法.

所以参比溶液的使用对数据处理产生影响,从而影响标准曲

线的绘制.下面就分别论述使用参比溶液和不使用参比溶

液两种情况下,标准曲线的绘制方法.

2.1使用参比溶液的情况参比溶液应满足的条件是:与0

浓度标样吸光度无系统偏差;方差小于0浓度标样吸光度测

35卷36期黄毅等参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响11737

量值的方差.对此最佳的检验方法是,对多个参比溶液,0浓

度标样的吸光度平均值进行多重比较,从而判断参比溶液选

择是否适当.参比溶液选定之后,就作为一种方法确定下

来,不再更改.

设参比溶液的吸光度测量值为A,,由于参比溶液是作为

一

种试液存在,所以在不同的测量条件下,A,不是固定的,而

是一个随机变量,并且{A,}构成独立的测量总体.同时A,

和0浓度标样吸光度具有相同数学期望,所以设

A,,N(A,2,),;<..

用参比溶液校正后,标样吸光度转化为(c,Al—A,)…

(c,A—A,),然后对这组数据作一元线性回归,回归模型含

截距项,分别记回归截距和斜率是do,d.则有:

7rT二2

do=71=一A,;E(d0)=0;D(d0)=I{+争l.+?…?.

,一—’

2d:丛;(d):;D(d):?.三cj—l/,’c’

此后有两种做法:?将所得回归截距dn与0进行显着

性检验,如果显着,则认为实验存在系统误差;不显着则该方

程对应的曲线就是所求曲线l,5j.?将所得回归截距d.与0

进行显着性检验,如果显着,则认为实验存在系统误差;不显

着则认为回归截距是由随机误差引起的,对数据重新作回归

分析,回归模型选择不含截距项的线性方程_6j.

这两种方法都不尽合理.方法?得到的曲线是含有截

距的,其原因在于回归模型选择不正确,在测量标样吸光度

之前,使用了参比溶液以消除系统误差,此时标样的吸光度

是欲测物的真实吸光度,所以不应选择含截距项的回归模

型,因为截距代表了系统误差;另外,参比溶液是选定的基

准,其吸光度为0在任何情况都是绝对成立,因此标准曲线

一

定要通过参比溶液对应的观察点(原点),相对应的,回归

模型应当不含截距项.

方法?利用回归截距判断系统误差是本末倒置的做法,

参比溶液是用来校正标样的,参比溶液的品质优于标样,如

因为回归截距大而放弃参比溶液,反而成了根据标样选择参

比溶液了.另外,在对回归截距不等于0进行显着性检验

时,没有考虑到参比溶液吸光度测量值也是一个随机变量,

所以回归截距不等于0,并不一定代表实验存在系统误差.

所以正确的绘制方法(回归方法)是,目标曲线通过原点

(参比溶液对应的观察点),回归模型不含截距,记回归斜率

为厂,则有:

/=;附;)=<

=D(d).

可见,厂是吸光系数的无偏估计,和估计量d相比,.厂

的方差更小,是的有效估计量.这个结果证明,在参比溶

液选择恰当的前提下,不含截距的回归模型是正确的选择,

由此得到的标准曲线更加精确.从统计学上看,这是因为增

加了参比溶液这个观察点,并且这个观察点比标样代表的观

察点精度高.由于回归方程总是通过原点,所以该方法得到

的曲线在低浓度端的预测精度高于高浓度端.

2.2不使用参比溶液对标准曲线绘制方法的影响有时会

遇到不能确定参比溶液的情况,仍可通过统计方法对系统进

行估计l52,从而获得理想的标准曲线.由1.2的分析可知,

从l/,个标样观察点估计,估计量d是最佳的,并且回归截

距dn是对系统误差的估计.所以在不使用参比溶液的情况

下,应选择含截距项的一元线性回归模型,然后将所得曲线

平移,使之通过原点,此曲线即为所求曲线.回归方程总是

通过定点(,),所以该方法得到的曲线在中部的预测精度

高于两端.

3结论

在测量标样吸光度之前,如使用了恰当的参比溶液进行

了校正,回归模型则应选用不含截距项的线性方程;如没有

合适的参比溶液可用,则回归模型则应该选用含截距项的线

性方程,然后将所得曲线平移,使之通过原点,该过原点的曲

线即为所求的标准曲线.

参考文献

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(上接第l1735页)

l6jRa.IUMP,Ra.IUKM.DesignandsyI

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物中的应用[J].化工科技,2006,14():39—42.

本刊提示来稿请用国家统一的法定计量单位的名称和符号,不要使用国家已废除了的单位.如面积用hITl2(公顷),m2

(平方米),不用亩,尺2等;质量用t(吨),kg(千克),ms(毫克),不再用担等;

表示浓度的ppm一律改用mg/kg,mg/L或,L.

范文三：参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响

( )黄 毅, 何 强 西藏农牧学院 ,西藏林芝 860000

摘要 [ 目的] 为了分析参比溶液对标准曲线绘制的影响 。[ 方法] 利用统计学原理分析了参比溶液对标准曲线绘制的影响 ,并研究了标 准曲线的绘制方法 。[ 结果] 参比溶液的使用影响标准曲线的绘制 。在测量标样吸光度之前 ,在有合适的参比溶液进行校正的情况下 , 应当选择不含截距项的一元线性回归模型 ;在不使用参比溶液的情况下 ,应选择含截距项的一元线性回归模型 ,然后将所得曲线平移 , 使之通过原点 ,该过原点的曲线即为所求的标准曲线 。[ 结论] 该研究为比色法标准曲线的绘制提供了依据 。 关键词 标准曲线 ;回归分析 ;参比溶液

+ () 中图分类号 S11 1 文章编号 0517 - 6611 200736 - 11736 - 02 文献标识码 A

Effects of Reference Solution on Dra wing the Standard Curve by Colorimetry ( )HUANG Yi et al Tibet Agriculture and Animal Husbandry College ,Linzhi ,Tibet 860000

Abstract Objective The research aimed to analyze the effects of reference solution on drawing the standard curve . Method Statistical principle was used to analyze the effects of reference solution on drawing the standard curve . And the drawing methods of standard curve were studied. Result The us 2 age of reference solution had an effect on drawing the standard curve . Before the absorbency of standard sample was tested , when suitable reference solu 2 tion was used for proofreading , a unitary linear regression model that didn ’t contain the intercept term should be chosen ; when reference solution was not used , a unitary linear regression model that contained the intercept term should be chosen ; then the obtained curve was moved to make it pass by the origin and the curve that passed by the origin was the needed standard curve . Conclusion The research provides the basis for drawing the standard curve by col 2 orimetry.

Key words Standard curve ;Regression analysis ;Reference solution

比色法是常用的测量有色物质浓度的方法 ,单就标准曲; ?随机误差 。所以任或其他物质引起的 、大小固定的吸光 线绘制过程中的数据处理环节而言 ,其实质是对标样吸光度 一标样吸光度测量值都可用下式表示 :

13 3 2 ψεψσ) (,理论依据是测进行回归分析 ,对吸光系数实施参数估计 A= ?c+ A +, 或 A, N ?c+ A ,。 i i i i i

ψ 式中 , A为标样 s吸光度测量值 ;为吸光系数 ; c为标样 i i i 量值的误差理论 。由于比色皿 、试液等因素带来的系统误 3 εεb中待测物浓度 ; A 为系统误差 ;为随机误差 , 且{} 相互 独i i i 差 ,一般利用参比溶液来消除或减小系统误差 ,使测得的吸 2 εσ)(立 , 所有测量点满足方差齐性 ,, N 0 , i 光度能够真实反映欲测物的吸光度 。从数据处理上看 ,使用

1. 2 标准曲线法的统计学原理 标准曲线制作过程中的数 参比溶液的结果是 : 从标样吸光度中扣除了参比溶液吸光

据处理环节 ,实质是对 n 个标样吸光度作回归分析 , 由此估 度 ,这个处理过程必然对后续的数据处理产生影响 ,从而影 3 1 - 4 计 ψ和 A 。“1. 1”中的公式为 A 关于 c 的一元线性回归模 响标准曲线的绘制 。通常采用的回归方法没有考虑到 3 () ψ型 图 1, 回归斜率 、回归截距分别是 和 A 的最小二乘估 此时系统误差消除 ,而继续采用含截距项的回归模型 ,致使

计 。估计量的数学期望和方差是评价估计优劣的重要指标 。 () 回归直线 标准曲线不通过原点 ,这样由标准曲线计算出

的 、吸光度为 0 的样品的浓度却不为 0 。笔者继续沿用统计

学的方法 ,分析参比溶液对标准曲线绘制方法的影响及相应

的绘制方法 。就标准曲线法作统计学上的研究 ,假设不出现

吸光度偏离郎伯 - 比尔定律的情况 。

1 标准曲线法的统计学原理

根据郎伯 - 比尔定律 ,吸光度与物质浓度成正比 :

A = ψ?c

ψ式中 , A 为吸光度 ;为吸光系数 ; c 为欲测物浓度 。只要知

ψ道试样的 A 和 , 即可计算出 c 。所以标准曲线法的目的是

图 1 A 关于 c 的一元线性回归模型 ψ通过标样吸光度来估计吸光系数 , 目标曲线是一条过原点

2 参比溶液对标准曲线绘制的影响 的射线 。

1. 1 标样吸光度测量中的误差 设有一系列标准溶液 s、 实际测量时 ,往往使用参比溶液消除或减小测量过程中 1

s、 、s, 浓度依次为 c、c、 、c, 其中 c= 0 , i = 1 、2 、 、n 。 的系统误差 ,使测量吸光度能够真实反映欲测物的吸光度 。 2 i 1 2 i 1

设标样吸光度测量值为 A、A、 、A。由于不可预计因素随 1 2 i 由此可见 ,参比溶液的作用和标样的作用不同 。在测量标样 机性的干扰 , A为一个随机变量 , 并且{ A| c = c} 构成一个独 i i 吸光度时 ,使用参比溶液的效果是 :标样吸光度减去了参比 立的测量总体 , 每个测量总体都服从正态分布 。 溶液吸光度 ,这样标样吸光度测量值不再包含系统误差 ,而 据误差理论 , 任何测量值都由三部分构成 : ?约定真值 , 不包含系统误差的数据回归方法不同于一般的回归方法 。 即欲测物引起的吸光 ; ?系统误差 , 由比色皿 、显色剂 、溶剂 所以参比溶液的使用对数据处理产生影响 ,从而影响标准曲 线的绘制 。下面就分别论述使用参比溶液和不使用参比溶

液两种情况下 ,标准曲线的绘制方法 。 () 作者简介 黄毅 1982 - ,男 ,四川绵阳人 ,助教 ,从事污染控制方面

的研究 。 2. 1 使用参比溶液的情况 参比溶液应满足的条件是 :与 0 收稿日期 2007207228 浓度标样吸光度无系统偏差 ;方差小于 0 浓度标样吸光度测

35 卷 36 期 黄 毅等 参比溶液对比色法标准曲线绘制的影响 11737

() 量值的方差 。对此最佳的检验方法是 ,对多个参比溶液 、0 浓 参比溶液对应的观察点,回归模型不含截距 ,记回归斜率

为 f , 则有 : 度标样的吸光度平均值进行多重比较 ,从而判断参比溶液选

2 22 择是否适当 。参比溶液选定之后 ,就作为一种方法确定下 Σ( )σσ cA- A + i i rσ rψ( ) ( ) ; E f = ; D f = f = < 2="" 2="" 22="" σσσc="" cc-="" n??c="" ii来="" ,不再更改="" 。="">

( ) = D d。 设参比溶液的吸光度测量值为 A, 由于参比溶液是作为 r

可见 , f 是吸光系数 ψ的无偏估计 , 和估计量 d 相比 , f 一种试液存在 , 所以在不同的测量条件下 , A不是固定的 , 而 r

ψ的方差更小 , 是 的有效估计量 。这个结果证明 ,在参比溶 是一个随机变量 , 并且{ A} 构成独立的测量总体 。同时 A r r

液选择恰当的前提下 ,不含截距的回归模型是正确的选择 , 和 0 浓度标样吸光度具有相同数学期望 , 所以设

3 2 2 2 由此得到的标准曲线更加精确 。从统计学上看 ,这是因为增 σ) σσ ( A, N A,<。 ,="" rrr="">

加了参比溶液这个观察点 ,并且这个观察点比标样代表的观 ( )用参比溶液校正后 , 标样吸光度转化为 c, A- A 1 1 r

察点精度高 。由于回归方程总是通过原点 ,所以该方法得到 ( ) c, A- A, 然后对这组数据作一元线性回归 , 回归模型含 i i r

的曲线在低浓度端的预测精度高于高浓度端 。 截距项 , 分别记回归截距和斜率是 d、d 。则有 : 0

2. 2 不使用参比溶液对标准曲线绘制方法的影响 有时会 2 l1 ?c cA 2 σ ) ) ( ( + + d= A? = c? - A; E d= 0 ; D d= 0 r 0 0 n l遇到不能确定参比溶液的情况 ,仍可通过统计方法对系统进 l cc cc 5 2 Σ( ) ( c- c?A- A ?,从而获得理想的标准曲线 。由 1. 2 的分析可知 ,行估计 i i σ 2 σ( ) ψ( ) ; E d= ; D d= 。; d = r 22 lΣc - n?c ?cc i ψ从 n 个标样观察点估计 , 估计量 d 是最佳的 , 并且回归截

此后有两种做法 : ?将所得回归截距 d与 0 进行显著 0 距 d是对系统误差的估计 。所以在不使用参比溶液的情况 0

性检验 ,如果显著 ,则认为实验存在系统误差 ;不显著则该方 下 , 应选择含截距项的一元线性回归模型 , 然后将所得曲线 1 ,5 程对应的曲线就是所求曲线。 ?将所得回归截距 d与 0 0 平移 使之通过原点 此曲线即为所求曲线 。回归方程总是, , 进行显著性检验 ,如果显著 ,则认为实验存在系统误差 ;不显 ( ) 通过定点 c? , A?, 所以该方法得到的曲线在中部的预测精度 著则认为回归截距是由随机误差引起的 ,对数据重新作回归 高于两端 。 6 分析 ,回归模型选择不含截距项的线性方程。 这两种方法3 结论

都不尽合理 。方法 ?得到的曲线是含有截 在测量标样吸光度之前 ,如使用了恰当的参比溶液进行 距的 ,其原因在于回归模型选择不正确 ,在测量标样吸光度 了校正 ,回归模型则应选用不含截距项的线性方程 ;如没有 之前 ,使用了参比溶液以消除系统误差 ,此时标样的吸光度 合适的参比溶液可用 ,则回归模型则应该选用含截距项的线 是欲测物的真实吸光度 ,所以不应选择含截距项的回归模 性方程 ,然后将所得曲线平移 ,使之通过原点 ,该过原点的曲 型 ,因为截距代表了系统误差 ; 另外 ,参比溶液是选定的基 线即为所求的标准曲线 。

准 ,其吸光度为 0 在任何情况都是绝对成立 ,因此标准曲线 参考文献

() 一定要通过参比溶液对应的观察点 原点,相对应的 ,回归 1 武汉大学. 分析化学M. 4 版. 北京 :高等教育出版社 ,2000 :215 - 218 , 263. 模型应当不含截距项 。 强蓉蓉 ,王国祥. 酒石酸钾钠溶液对氨氮标准曲线的影响J . 中国环 2 方法 ?利用回归截距判断系统误差是本末倒置的做法 , () 境监测 , 2006 ,221:40 - 41. 3 闫龙芳. 六价铬浓度测定方法准确度和精密度的控制J . 山西建筑 , 参比溶液是用来校正标样的 ,参比溶液的品质优于标样 ,如 () 2005 ,31 12:151 - 152. 因为回归截距大而放弃参比溶液 ,反而成了根据标样选择参 余建兵. 品红亚硫酸法测定酒中甲醇的标准曲线绘制法的探析J . 计 4 () 量与测试技术 ,2003 ,30 3:42 - 43. 比溶液了 。另外 ,在对回归截距不等于 0 进行显著性检验 邓勃. 分析测试数据的统计处理方法M. 北京 : 清华大学出版5 时 ,没有考虑到参比溶液吸光度测量值也是一个随机变量 , 社 , 1995 :23 - 24 ,128. 6 所以回归截距不等于 0 ,并不一定代表实验存在系统误差 。 袁志发 ,周静芋. 多元统计分析M. 北京 :科学出版社 ,2002 :90. () 所以正确的绘制方法 回归方法是 ,目标曲线通过原点

9 李仲谨 ,李小燕 ,郭焱. 预处理方式对小麦秸秆制备高吸水性树脂的影 ()上接第 11735 页 () 响J . 精细化工 ,2006 ,23 1:16 - 18. 6 RAJU M P ,RAJU KM. Design and synthesis of superab2soebent polymersJ .J 10 潘怀忠 ,阎雁 ,唐莉. 含吡咯烷酮基的衣康酸酯类聚合物不同酯基对 () Appl Poly Sci ,2001 ,8013:2635 - 2639. () 其若干性质的影响J . 高分子学报 ,1998 3:381 - 384. 7 刘云海 ,许文苑. 丙烯酸系三元共聚制备高吸水性树脂的研究J . 化 11 龙剑英 ,宋湛谦. 淀粉类高吸水性树脂的研究进展J . 精细化() 学世界 ,2005 10:598 - 600. 工 , 陈煜 ,陆铭 ,王海涛 ,等. 壳聚糖接枝聚丙烯酸高吸水性树脂的合成工 8 () 2002 ,19 9:541 - 543. 12 () 艺J . 高分子材料科学与工程 ,2005 ,21 5:266 - 269. 黄军左 ,邓建邦 ,范嘉晋. 正交设计在合成玉米淀粉接枝丙烯酸共聚 () 物中的应用J . 化工科技 ,2006 ,14 1:39 - 42. 2 2( ) 本刊提示 来稿请用国家统一的法定计量单位的名称和符号 ,不要使用国家已废除了的单位 。如面积用 hm公顷、m (平方米) ,不用亩 、尺 2 等 ;质量用 t (吨) 、kg (千克) 、mg (毫克) ,不再用担等 ;表示浓度的 ppm 一律改用 mg/ kg 、mg/ L 或μl/ L 。

? 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net

范文四：蒽铜的比色法

蒽铜的比色法

1.原理：糖与硫酸反应脱水生成羟甲基呋喃甲醛，生产物再与蒽铜缩合成兰色化合物，其颜色深浅与溶液中糖的浓

度成正比，可比色定量。

2.试剂

（1） 硫酸锌溶液：溶解500g化学纯硫酸锌于500ml水中

（2） 亚铁氰化钾溶液：溶解10.6g化学纯亚铁氰化钾于100ml水中

（3） 0.2％蒽铜试剂：溶解蒽铜0.2g于100ml95％硫酸中，置棕色瓶中冷暗处保存

（4） 0.1％葡萄糖液：准确称干燥葡萄糖0.1000g 定容100ml

3.操作方法

（1） 标准曲线绘制

（2） 100ml容量瓶编号

沸水浴加热6分钟，取出冷却→用1cm比色杯→610nm测定吸光度→作出以吸光度为横坐标，糖液浓度为纵坐标的准

曲线

（3）样品测定

称10g样品→于100ml热水加入500ml容量瓶中－加硫酸锌5ml→沸水浴5分钟→取出再摇动下加亚铁氰化钾5ml，→冷却→定容500ml→过滤→吸滤液25ml→于250ml容量瓶→定容250ml→取稀释液1ml，于比色管中→加10ml蒽铜试剂→摇匀→水浴加热6分钟→冷却→比色

试验注意

1，样液必须清澈透明，加热后不应有蛋白质沉淀

2，样品颜色较深时，可用活性炭脱色后再进行测定

3，此法与所用的硫酸浓度和加热时间有关 4，所取糖液浓度在1-2.5mg/100ml之间

范文五：数码成像比色法测定空气中氮氧化物的日变化曲线

数码成像比色法测定空气中氮氧化物的日变化曲线

., ,?

第卷,第期 光谱学与光谱分析 ,

年月

数码成像比色法测定空气中氮氧化物的日变化曲线

杨传孝,孙向英’,刘 斌

华侨大学材料科学与工程学院。福建泉州

摘要从哑硝酸根离子与对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺作用生成宝色化合物的数码成像中,可以明显看

出随着亚硝酸根离子浓度的增加溶液的颜色加深。用 .软件把数码成像的格式转换成灰度

格式,然后用 软件读数,数码成像中不同颜色深度的厌度值亦随着亚硝酸根离子浓度的增加而

增加。由此建屯了数码成像比色法测定大气中氮氧化物含量的新方法。根据红、绿、蓝

三基色原理探讨数码成像比色法的原理,考察了数码成像比色法的影响闲素,并成功用于合成样和大气

中氮氧化物变化曲线的测定,其结果与分光光度法『致。用于合成样的测定,壁收率在.%~.%

之间,相对标准偏差小于.%。

关键词

数码成像比色法;盐酸一卜萘乙二胺;氮氧化物;亚硝酸根离子;分光光度法 中图分类号:.。. 文献标识码:?:./. ?一

酸根离子的浓度亦成正比,由此,建它了一种简单、便捷,

快速的数码成像比色法用以测定空气中氮氧化物的日变化曲 引 言

线。

在人们的常生活、纳米材料的表征及生物学研究等领

域,各种成像技术刮如良接数码成像、荧光湿微成像、电子 实验部分

显微成像等起厂非常重要的作用。数码相机以其色的拍摄

效果、操作便捷等优点不仪受到广大消费者的喜爱,『且在 .仪器与试剂 药材显微鉴定“、评价食物的颜色等领域中得到了大量的 , 圹数码相机.

应用。基于红、绿、蓝三基色原理,胡等利用数 .,大气综合采样器中国国营

崂山电子仪器总

厂,

码成像建立人工神经网络,并成功地用于和的同 型紫外一可见分光光度计

尤尼克仪器有限

时测定。等在特制的塑料盒内用光源照射流通池把 公司,名型酸度计奥立龙

公司。

数码相机作为检测器,用于酸碱滴定分析,取得了较好的效 吸收液,将。 对

氨基笨磺酸中国医药集团上

? ,乙酸广东汕头市西垅化工厂

果。近来,我们提数码成像比色法 海化学试剂公司、.

?,直接给标准试样和待测样晶成像,根据显色 与. 盐酸萘乙二胺中国医药集团一卜海化学试剂公

司溶于一定龉上离子水中,定容至 。称取适蟹亚硝

强度值测定水体中总磷的含量。该方法只需要一台普通的数

码相机,仪器简单、操作方便。氮氧化物含氮鼍的测定方法 酸钠中国陕药集团上海化学试剂公司直接溶于去离子水配

较多?“,大气中氮氧化物常用盐酸萘乙二胺分光光 制储备液,操作溶液浓度为.阽?~。用水为二次蒸馏

度法【测定。大气中低价的被氧化成二氧化氮后被吸 水,试剂均为分析纯。

.实验方法

收在溶液中形成哑硝酸,与对氨雉苯磺酸、盐酸荣乙二胺作

用生成玫瑰红色化合物。直接数码成像町以明显看溶液颜 在 比色管中加入适量的亚硝酸钠标准溶或样品

色随着哑硝酸根离子浓度增加而加深。用 .软件把 溶液,再加人.吸收液并稀释至.山刻度,静置

后,利用数码相机直接成像。然后用 .软件将

数码成像转换成灰度格式后,不同颜色深度的灰度值与亚硝

收稿日期:一一。修订日期:?一

基金项目:国家自然科学基金项目,.福建省自然科学基金计划项目,福建省

国际合作重点项目

和华侨大学科研基金资助

作者简介:杨传孝,年生,华侨人学材料科学与工程学院副教授 :..?

通讯联系人 :.

万方数据 第卷

光谱学与光谱分析

数码成像的格式转换成灰度格式后,用 瑚 趋势如图所示。显然,随浓度的增加三基色

软件读数。 变化趋势明显不一致,其中红色组分基本不变,蓝色组分略

大气样品处理:根据文献连接好三氧化铬石英砂氧 有增加的趋势,绿色组分则成比例的迅速增加。但是各比色

化管、吸收管内装. 吸收液,. 蒸馏水和采样 管问的??基色强度相差不大,即同一张数码照片的背

器。采样高度为. ,流最为. ?~,距离交通干 景基本一致。为了便于读数,进而比较不同的颜色深度,我

线. 处采样,至吸收液呈现浅玫瑰红色为止。然后将吸 们把数码成像的格式图转化为灰度格式后,用

收液转入比色管中与标准系列一起直接数码成像。 软件沿同一截面获得数码成像比色曲线,

如图所示。可以明显看出比色管问的厌度值基本一致,

但是随浓度的增加各比色管数码成像的灰度值也成比

结果与讨论

例的增加,与图巾值变化趋势一致。说明在保持

.

法理论 背景颜色一致的情况下,在同一张数码相片中,可以用数码

从数码成像图中可明显看出,与对氨基苯 成像的灰度值充分反映体系颜色深浅随样品浓度成比例变化

磺酸和盐酸萘乙二胺发牛了作用,溶液的颜色变成了红色, 的趋势。这种变化趋势与图中用分光光度法在相同条件

随着浓度的增加溶液的颜色加深.旱现一定的颜色梯 下获得的吸光度的变化趋势一致,说明数码成像可以便捷的

度。基于任何一种颜色可分解成不同比例的红、绿和蓝三种 反映岖硝酸钠与对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺之问的作用。

颜色。由此,我们用 .软件把图中各比色管的 由此可以建立一种简单快速的法测定空气中氮氧化物

颜色沿旧一截面分解成红、绿和蓝三种颜色,其强度的变化 的含量。

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.条件优化 得同一比色管数码成像的灰度值出现左高右低或右高左低的 ..成像条件优化 现象,进而影响法的读数。为此,在利用自然光直接进 在对数码成像的处理过程中,须把数码成像的图 行数码成像试验时,须有效

避免光的斜射及比色管对光的反

象格式转化为灰度格式,因此凡能影响数码成像灰度的因素 射。为了保持背

景的灰度值基本一致,我们分别试验了白纸

均会影响法的读数。如图所示,盛标准溶液或待测 和硫酸纸为衬底在对着窗

户没阳光斜射的地方拍照,结果表

.

明以硫酸纸为衬底拍摄的数码照片图用

溶液的比色管数码成像的厌度曲线为顶鄙微凸的柱状曲线。 彳由于比色管对光的部分反射,会使得同一比色管数码成像 得到的背景值

图和用 软件获得的

的灰度值明显小均;由于光的斜射比色管产生的投影,会使 灰度背景值基本一致图,因此,本试验选用硫酸纸为

万方数据

第期 光谱学与光谱分析

衬底进行数码拍照。 ..共存物质的影响

..

的影响 实验考察了常见阴离子,金属离子及表面活性剂等共存

物质的法测定的影响。测定结果表明常见的阳离

亚硝酸钠与对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺的显色作用与

溶液的酸度有关,在小于.时其数码成像法的灰度值 子如”,酽,,,,阴离子如‘和;一

较大且稳定,但在值大于.时,随溶液值的 等允许浓度较大,干扰较小。而,外,允许浓度

增大则迅速降低。这种变化趋势与分光光度法测得的吸

相对较小,对测定结果有丁:扰。但是与分光光度法相比,只

光度值随酸度的变化趋势基本一致。根据文献,在配制 要对分光光度法不产生干扰的物质对法也不产生千扰。

吸收液时加入乙酸控制溶液的在.~.范围内。 冈此本方法用于大气中氮氧化物的测定具有较强的实用性。

..吸收液量的影响

.标准曲线及样品测定

在吸收液加入量小于. 时,随着吸收液量的增加

在以实验确定的最佳反应条件下,法获得灰度值

数码成像法的值与分光光度法的吸光度值均逐渐增大; 的增强信号?;与不浓度的间的关系如表所示。

在加入量大于. 后,数码成像法的值与分光光度法 可见,对小同量的吸收液,法的灵敏度线性回归方程的

的吸光度值均趋于平稳。因此,本实验取吸收液的基为.

斜率不同,吸收液的量越大,灵敏度略有增加。和相同实验

。

条件下的分光光度法比较,分光光度法的线性范韦比法

..时间的影响

的宽,但法的灵敏度却有显著提高,且样品和标准系列

在~ 范围内法测得值随着反应时间的增

的测定可在一张数码成像卜进行,方法更为便捷。为了与分

加而迅速增加,之后随着反应时问的增加值增加缓慢,

光光度法对照,根据文献,本实验选择吸收原液龟为

反应 .

后值变化平稳。这与分光光度法测得的吸光 。为了验证本方法的实用性,合成了个含不同干扰

度变化趋势基本一致,只是分光光度法在反应?后吸 组分的样品,测定结果如表。测定结果与分光光度法摹本

光度达到最大且稳定。为和分光光度法对照引,本试验采

一致,回上率在.%~.%之间,表明本方法町靠。 用反应时间为“,然后进行数码成像。傩船伽 翻?薯?糟丐

方法 吸收液/。 线性相天系数

线性范围/衅?,一 线性回归方程/,鹏?,。 . .

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分光光度法

.蒸馏水为参比蚰’

样品

茬.黔 主要共存离子丽顽石丽篾‰丽可分光光度法/嵋.。

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浓度?一:,.×一;,.× ;引,.× ;才,.×一;,.×一;,.×

一 ,.×? ,.×一,.×?;凋一,.×一;璜一,.×一。 ,吸收液为.

根据文献,我们用大气综合采样器在一交通干线公路旁进行采样,然后依据

实验方法用法测定上

吣

午:到下午:氮氧化物的只变化曲线,如图所示。可以明显的看出交通干线空

气中氮氧化物含虽与机动车

善

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流量图?密切相关,空气中氮氧化物的含量的日变化曲 量

阻

线与车流量的日变化曲线基本一致。车流茸大,的浓度 ? 毽

也较大,这充分说明机动车排放的尾气是城『空气巾氮氧化 矿.暑.警,日,

料 舵

物的主要来源。在相同条件下用分光光度法图?测定的 氮氧化物的日变化曲线与用法图?获得的变化曲 :。: :~: :一: :.碣~:

线基本一致,说明本方法实用可靠。

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结论 :车流量;:法:分光光度法。

吸收液,. ,;.:一锄,蒸馏水为参比 基于溶液中与对氨基苯磺酸和盐酸荣乙二胺 万方数据

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