①对废水中希望去除的污染物质有良好的氧化或还原作用，

②反应后生成的物质应当无害以避免二次污染，

③价格便宜、来源可靠，

④能在常温下快速反应、不需要加热，

⑤反应时所需的pH 值最好在中性，不能太高或太低。

在废水处理中常用的氧化剂有：

①在接受电子后还原变成带负电荷离子的中性原子，如O2、Cl2、O3等； ②带正电荷的原子，接受电子后还原成带负电荷的离子，比如在碱性条件下，漂白粉、次氯酸钠等药剂中的次氯酸根OCl-中的CL+和二氧化氯中的Cl4+接受电子还原成Cl- ；

③带高价正电荷的原子在接受电子后还原成带低价正电荷的原子，例如三氯化铁中的Fe3+和高锰酸钾中的Mn7+在接受电子后还原成Fe2+和Mn2+。

在废水处理中常用的还原剂有：

①在给出电子后被氧化成带正电荷的中性原子，例如铁屑、锌粉等；

②带负电荷的原子在给出电子后被氧化成带正电荷的原子，例如硼氢化钠中的硼元素为负5价，在碱性条件下可以将汞离子还原成金属汞，同时自身被氧化成正三价。

③金属或非金属的带正电的原子，在给出电子后被氧化成带有更高正电荷的原子。例如硫酸亚铁、氯化亚铁中的二价铁离子Fe2+在给出一个电子后被氧化成三价铁离子Fe3+；二氧化硫SO2和亚硫酸盐SO32-中的四价硫在给出两个电子后，被氧化成六价硫，形成SO42-。

水处理一级反渗透加还原剂亚硫酸氢钠后为什么ORP会升高

各种原水中均含有一定浓度的悬浮物和溶解性物质。悬浮物主要是无机盐、胶体和微生物、 藻类等生物性颗粒。溶解性物质主要是易溶盐(如氯化物)和难溶盐(如碳酸盐、硫酸盐和 硅酸盐)金属氧化物,酸碱等。在反渗透过程中,进水的体积在减少,悬浮颗粒和溶解性物 质的浓度在增加。悬浮颗粒会沉积在膜上,堵塞进水流道、增加摩擦阻力(压力降)。难溶 盐在超过其饱和极限时, 会从浓水中沉淀出来,在膜面上形成结垢,降低 RO 膜的通量, 增 加运行压力和压力降,并导致产品水质下降。这种在膜面上形成沉积层的现象叫做膜污染, 膜污染的结果是系统性能的劣化。 需要在原水进入反渗透膜系统之前进行预处理, 去除可能 对反渗透膜造成污染的悬浮物、 溶解性有机物和过量难溶盐组分, 降低膜污染倾向。 对进水 进行预处理的目的是改善进水水质,使 RO 膜获得可靠的运行保证。

对原水进行预处理的效果反映为 TSS 、 TOC 、 COD 、 BOD 、 LSI 及铁、锰、铝、硅、钡、 锶等污染物水质指标的绝对值降低, 在上一章中有对于这些污染物水质指标的详细描述。 表 征膜污染倾向的另外一个重要的水质指标是 SDI 。 通过预处理, 除了要将上述指标降到反渗 透膜系统进水要求的范围内,还有重要的一点是尽量降低 SDI ,理想的 SDI (15分钟)值 应小于 3。

5.1化学预处理

为了改善反渗透系统的操作性能,在进水中可以加入添加下列一些药剂:酸、碱、杀菌剂、 阻垢剂和分散剂。

1 加酸-防止结垢

在进水中可以加入盐酸(HCl )、硫酸(H2SO4)来降低 pH 。硫酸价格便宜、不会发烟腐 蚀周围的金属元器件, 而且膜对硫酸根离子的脱除率较氯离子高, 所以硫酸比盐酸更为常用。 没有其他添加剂的工业级硫酸即适宜于反渗透使用, 商品硫酸有 20%和 93%两种浓度规格。 93%的硫酸也称为 66波美度硫酸。在稀释 93%硫酸时一定要小心,在稀释到 66%时发热 可将溶液的温度提升到 138℃。 一定要在搅拌下缓慢地将酸加入水中, 以免水溶液局部发热 沸腾。 盐酸主要在可能产生硫酸钙或硫酸锶结垢时使用。 使用硫酸会增加反渗透进水中的硫 酸根离子浓度,直接导致硫酸钙结垢倾向增加。工业级的盐酸(无添加剂)购买非常方便, 商品盐酸一般含量为 30-37%。 降低 pH 的首要目的是降低 RO 浓水中碳酸钙结垢的倾向, 即降低朗格里尔指数(LSI )。 LSI 是低盐度苦咸水中碳酸钙的饱和度,表示碳酸钙结垢或 腐蚀的可能性。在反渗透水化学中, LSI 是确定是否会发生碳酸钙结垢的是个重要指标。当 LSI 为负值时,水会腐蚀金属管道,但不会形成碳酸钙结垢。如果 LSI 为正值,水没有腐蚀 性,却会发生碳酸钙结垢。 LSI 由碳酸钙饱和的 pH 减去水的实际 pH 。碳酸钙的溶解度随 温度的上升而减小(水壶中的水垢就是这样形成的),随 pH 、钙离子的浓度即碱度的增加 而减小。 LSI 值可以通过向反渗透进水中注入酸液(一般是硫酸或盐酸)即降低 pH 的方法 来调低。 推荐的反渗透浓水的 LSI 值为 0.2(表示浓度低于碳酸钙饱和浓度 0.2个 pH 单位) 。 还可以使用聚合物阻垢剂来防止碳酸钙沉淀, 一些阻垢剂供应商声称其产品可以使反渗透浓 水的 LSI 高达 +2.5(比较保守的设计是 LSI 为+1.8)。

2 加碱-提高脱除率

在一级反渗透中加碱使用较少。在反渗透进水中注入碱液用来提高 pH 。一般使用的碱剂只 有氢氧化钠(NaOH ),购买方便,而且易溶于水。一般不含其他添加剂的工业级氢氧化钠 便可满足需要。商品氢氧化钠有 100%的片碱,也有 20%和 50%的液碱。在加碱调高 pH 时一定要注意, pH 升高会增加 LSI 、降低碳酸钙及铁和锰的溶解度。最常见的加碱应用是 二级 RO 系统。 在二级反渗透系统中, 一级 RO 产水供给二级 RO 作为原水。 二级反渗透对 一级反渗透产水进行 “ 抛光 ” 处理,二级 RO 产水的水质可达到 4兆欧。在二级 RO 进水中加 碱有 4个原因:

a .在 pH8.2以上,二氧化碳全部转化为碳酸根离子,碳酸根离子可以被反渗透脱除。而二 氧化碳本身是一种气体, 会随透过液自由进入 RO 产水, 对于下游的离子交换床抛光处理造 成不当的负荷。

b .某些 TOC 成分在高 pH 下更容易脱除。

c .二氧化硅的溶解度和脱除率在高 pH 下更高(特别是高于 9时)。

d .硼的脱除率在高 pH 下也较高(特别是高于 9时)。

加碱应用有一个特例,通常被叫做 HERO (高效反渗透系统)过程,将进水 pH 调到 9或 10。一级反渗透用来处理苦咸水,苦咸水在高 pH 下会有污染问题(比如硬度、碱度、铁、 锰等)。预处理通常采用弱酸性阳离子树脂系统和脱气装置来除去这些污染物。

3 脱氯药剂-消除余氯

RO 及 NF 进水中的游离氯要降到 0.05ppm 以下, 才能达到聚酰胺复合膜的要求。 除氯的预 处理方法有两种, 粒状活性炭吸附和使用还原性药剂如亚硫酸钠。 在小系统 (50-100gpm ) 中一般采用活性碳过滤器, 投资成本比较合理。 推荐使用酸洗处理过的优质活性炭, 去除硬 度、金属离子, 细粉含量要非常低, 否则会造成对膜的污染。 新安装的碳滤料一定要充分淋 洗,直到碳粉被完全除去为止,一般要几个小时甚至几天。我们不能依靠 5μm的保安过滤 器来保护反渗透膜不受碳粉的污染。 碳过滤器的好处是可以除去会造成膜污染的有机物, 对 于所有进水的处理比添加药剂更为可靠。 但其缺点是碳会成为微生物的饲料, 在碳过滤器中 孳生细菌,其结果是造成反渗透膜的生物污染。

亚硫酸氢钠 (SBS ) 是较大型 RO 装置选用的典型还原剂。 将固体偏亚硫酸氢钠溶解在水中 配制成溶液,商品偏亚硫酸氢钠的纯度为 97.5-99%,干燥储存期 6个月。 SBS 溶液在空 气中不稳定, 会与氧气发生反应, 所以推荐 2%的溶液的使用期为 3-7天, 10%以下的溶 液使用期为 7-14天。从理论上讲, 1.47ppm 的 SBS (或 0.70ppm 偏亚硫酸氢钠)能够还 原 1.0ppm 的氯。 设计时考虑到工业苦咸水系统的安全系数, 设定 SBS 的添加量为每 1.0ppm 氯 1.8-3.0ppm 。 SBS 的注入口要在膜元件的上游, 设置距离要保证在进入膜元件有 29秒 的反应时间。推荐使用适当的在线搅拌装置(静态搅拌器)。

SBS 脱氯反应:

·Na2S2O5 (偏亚硫酸钠) + H2O =2 NaHSO3 (亚硫酸氢钠)

·NaHSO3 + HOCl =NaHSO4 (硫酸氢钠) + HCl (盐酸)

·NaHSO3 + Cl2 + H2O =NaHSO4 + 2 HCl

采用 SBS 脱氯的好处是在大系统中比碳过滤器的投资较少, 反应副产物及残余 SBS 易于被 RO 脱除。

SBS 脱氯的缺点是需要人工混合小体积的药剂,在脱氯系统没有设计足够的监测控制仪器 时增加了氯对膜的威胁,而且在少数情况下进水中存在硫还原菌(SBR ),亚硫酸会成为 细菌营养帮助细菌的繁殖。 SBR 通常在浅层井水厌氧环境下有发现,硫化氢(H2S )作为 SBR 的代谢产物会同时存在。

脱氯过程的监测可采用游离氯监测仪,用以监测残余亚硫酸根的浓度,还可以采用 ORP 监 测仪。 推荐的方法是监测残余亚硫酸根的浓度, 以保证有足够的亚硫酸根来还原氯。 大多数 商业化氯监测仪的捡出浓度为 0.1ppm , 这个值是 CPA 膜的余氯上限。 直接利用 ORP 监测 仪监控亚硫酸根浓度的方法不够可靠, 这种测定水中氧化还原电位的仪器的基线变化难以预 测。

CPA 膜的耐氯能力大概在 1000-2000ppm 小时(透盐率增加一倍), 1000ppm 小时等于 在 0.038ppm 余氯下运行 3年。 需要注意的是, 在一些情况下发现耐氯能力会因温度升高 (90华氏度以上)、 pH (7以上)升高和过渡金属存在(比如铁、锰、锌、铜、铝等)而大大 下降。 CPA 膜的耐氯胺能力约为 50,000-200,000ppm 小时(发生透盐率明显增加),这 个值相当于在 RO 进水中含有 1.9-7.6ppm 的氯胺,膜可以运行 3年。同样,在温度升高、 pH 降低和过渡金属存在时,膜的耐氯胺能力会变化。

在加州的一个三级废水处理装置上发现,在氯胺浓度 6-8ppm 进水条件下,膜的脱盐率在 2-3年内从 98%降到了 96%。设计者要注意在氯胺化之后进行脱氯还是必要的。氯胺是 混合氯和氨的产物, 游离氯对膜的降解作用要比氯胺强得多, 如果氨量欠缺时会有游离氯存 在。因此,使用过量的氨是非常关键的,系统监测要确保这一点。

4 阻垢剂和分散剂

许多阻垢剂生产厂商可提供各种用于反渗透和纳滤系统性能改善的阻垢剂和分散剂。 阻垢剂 是一系列用于阻止结晶矿物盐的沉淀和结垢形成的化学药剂。 大多数阻垢剂是一些专用有机 合成聚合物(比如聚丙烯酸、羧酸、聚马来酸、有机金属磷酸盐、聚膦酸盐、膦酸盐、阴离 子聚合物等),这些聚合物的分子量在 2000-10000道尔顿不等。反渗透系统阻垢剂技术 由冷却循环水和锅炉用水化学演变而来。 对为数众多各式各样的阻垢剂, 在不同的应用场合 和所采用的有机化合物所取得的效果和效率差别很大。

采用聚丙烯酸类阻垢剂时要特别小心, 在铁含量较高时可能会引起膜污染, 这种污染会增加 膜的操作压力,有效清除这类污染要进行酸洗。

如果在预处理中使用了阳离子混凝剂或助滤剂, 在使用阴离子性阻垢剂时要特别注意。 会产 生一种粘稠的粘性污染物,污染会造成操作压力增加,而且这种污染物清洗非常困难。

六偏磷酸钠 (SHMP ) 是早期在反渗透中使用的一种普通阻垢剂, 但随着专用阻垢剂的出现, 用量已经大大减少了。 SHMP 的使用有一些限制。每 2-3天要配制一次溶液,因为暴露在 空气中会水解, 发生水解后不仅会降低阻垢效果, 而且还会造成磷酸钙结垢的可能性。 使用 SHMP 可减少碳酸钙结垢, LSI 可达到+1.0。

阻垢剂阻碍了 RO 进水和浓水中盐结晶的生长, 因而可以容许难溶盐在浓水中超过饱和溶解 度。 阻垢剂的使用可代替加酸, 也可以配合加酸使用。 有许多因素会影响矿物质结垢的形成。 温度降低会减小结垢矿物质的溶解度 (碳酸钙除外, 与大多数物质相反, 它的溶解度随温度 升高而降低), TDS 的升高会增加难溶盐的溶解度(这是因为高离子强度干扰了晶种的形 成)。

最常见的结垢性无机盐有:

◆ 碳酸钙(CaCO3)

◆ 硫酸钙(CaSO4)

◆ 硫酸锶(SrSO4)

◆ 硫酸钡(BaSO4)

不太常见的结垢性矿物质有:

磷酸钙(Ca3(PO4)2)

氟化钙(CaF2)

分散剂是一系列合成聚合物用来阻止膜面上污染物的聚集和沉积。分散剂有时也叫抗污染 剂,通常也有阻垢性能。 对于不同的污染物, 不同的分散剂的效率区别很大,所以要知道所 对付的污染物是什么。

需要分散剂处理的污染物有:

● 矿物质结垢

● 金属氧化物和氢氧化物(铁、锰和铝)

● 聚合硅酸

● 胶体物质(指那些无定型悬浮颗粒,可能含有土、铁、铝、硅、硫和有机物)

● 生物性污染物

硅酸的超饱和溶解度难以预测, 在水中有铁存在时, 会形成硅酸铁, 硅酸的最大饱和浓度会 大大降低。其他的因素还有温度和 pH 值。预测金属氧化物(如铁、锰和铝)也非常困难。 金属离子的可溶解形式容许较高饱和度,不溶性离子形式更像是颗粒或胶体。

理想的添加量和结垢物质及污染物最大饱和度最好通过药剂供应商提供的专用软件包来确 定。 在海德能反渗透设计软件中采用的是较为保守的难溶盐超饱和度估算。 过量添加阻垢剂 /分散剂会导致在膜面上形成沉积,造成新的污染问题。在设备停机时一定要将阻垢剂及分 散剂彻底冲洗出来, 否则会留在膜上产生污染问题。 在用 RO 进水进行低压冲洗时要停止向 系统注入阻垢剂及分散剂。

阻垢剂 /分散剂注入系统的设计应该保证在进入反渗透元件之前能够充分混合,静态搅拌器 是一个非常有效的混合方法。 大多数系统的注入点设在 RO 进水保安过滤器之前, 通过在过 滤器中的缓冲时间及 RO 进水泵的搅拌作用来促进混合。如果系统采用加酸调节 pH ,推荐 加酸点要在上游足够远的地方,在到达阻垢剂 /分散剂注入点之前已经完全混合均匀。

注入阻垢剂 /分散剂的加药泵要调到最高注射频率,建议的注射频率是最少 5秒钟一次。阻 垢剂 /分散剂的典型添加量为 2-5ppm 。为了让加药泵以最高频率工作,需要对药剂进行稀 释。阻垢剂 /分散剂商品有浓缩液,也有固体粉末。稀释了的阻垢剂 /分散剂在储槽中会被生 物污染,污染的程度取决于室温和稀释的倍数。推荐稀释液的保留时间在 7-10天左右。 正常情况下,未经稀释的阻垢剂 /分散剂不会受到生物污染。

下面的表 -2给出一些药剂厂商提供的加阻垢剂后, RO 浓水中难溶盐最大饱和度, 以及海德 能设计软件所采用的保守警戒值。这些数值基于浓水的情况,以正常未加药时的饱和度为 100%计算。海德能一直推荐用户要向厂商确证其产品的实际效率。

选择阻垢剂 /分散剂的另外一个主要问题是要保证与反渗透膜完全兼容。不兼容药剂会造成 膜的不可逆损坏。 海德能相信供应商会进行药剂的 RO 膜兼容性测试和效率测试。 我们建议 用户向阻垢剂和分散剂厂商咨询下列一些问题:

● 与相关 RO 膜的兼容性如何?

● 有没有成功运行 1000小时以上的最终用户列表?

● 与反渗透进水中的任何成分 (比如铁、 重金属、 阳离子聚电解质等) 有没有不可逆反应?

● 推荐添加量和最大添加量是多少?

● 有没有特殊的排放问题?

● 是否适于饮用水应用(有必要时)?

● 该厂商还供应与阻垢剂相容的混凝剂、杀菌剂和清洗剂等其他反渗透药剂吗? ● 该厂商是否提供膜解剖或元件清洗一类的现场技术服务?

表 -2 加阻垢剂后难溶盐最大饱和度

垢物或污染物

药剂厂商推荐值

海德能推荐的保守值

碳酸钙 LSI 值

+ 2.9

+ 1.8

硫酸钙

400%

230%

硫酸锶

1,200%

800%

硫酸钡

8,000%

6,000%

氟化钙

12,000%

未给出

硅酸

300 ppm 或更高

100%

铁

5 ppm

未给出

铝

4 ppm

未给出

5.2软化预处理

原水中含有过量的结垢阳离子,如 Ca2+、 Ba2+和 Sr2+等,需要进行软化预处理。软化处 理的方法有石灰软化和树脂软化。

1石灰软化

在水中加入熟石灰即氢氧化钙可去除碳酸氢钙,反应式为:

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2→2CaCO3↓ +2H2O

Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2→2CaCO3↓ +Mg(OH)2+2H2O

非碳酸硬度可加入碳酸钠(纯碱)得到进一步降低:

CaCl2 + NaCO3→2NaCl + Ca(CO3)↓

石灰-纯碱软化处理还可降低二氧化硅的含量, 在加入铝酸钠和三氯化铁时会形成碳酸钙以 及硅酸、氧化铝和铁的复合物沉淀。通过加入多孔氧化镁和石灰的混合物,采用 60-70℃ 热石灰脱硅酸工艺,能将硅酸浓度降低到 1mg/L以下。

通过石灰软化也可显著去除钡、 锶和有机物, 但石灰软化处理的问题是需要使用反应器以便 在高浓度下形成沉淀晶种, 通常要采用上升流固体接触澄清器。 过程出水还需要设置多介质 过滤器,并在进入膜单元之前要调节 pH 。使用含铁混凝剂,无论是否同时使用聚合物絮凝 剂(阴离子型和非离子型),均可提高石灰软化的固液分离效果。

只有大型苦咸水 /废水系统(大于 200m3/H)才会考虑选择石灰软化工艺。

2树脂软化

a .强酸型树脂软化

使用钠离子置换除去结垢型阳离子,如 Ca2+、 Ba2+、 Sr2+,树脂交换饱和后用盐水再 生。 钠离子软化法在常压锅炉水处理中广泛应用。 这种处理方法的弊端是耗盐量高, 增加了 运行费用,另外还有废水排放问题。

b .弱酸型树脂脱碱度

主要在大型苦咸水处理系统中采用弱酸阳离子交换树脂脱碱度, 脱碱度处理是一种部分软化 工艺, 可以节约再生剂。 通过弱酸性树脂处理,用氢离子交换除去与碳酸氢根相同当量 (暂 时硬度)的 Ca2+、 Ba2+和 Sr2+等,这样原水的 pH 值会降低到 4-5。由于树脂的酸性基团 为羧基,当 pH 达到 4.2时,羧基不再解离,离子交换过程也就停止了。因此,仅能实现部 分软化, 即与碳酸氢根相结合的结垢阳离子可以被除去。 因此这一过程对于碳酸氢根含量高 的水源较为理想,碳酸氢根也可转化为 CO2。

HCO3-+H+=H2O+CO2

一般不希望水中有二氧化碳, 必要时要对原水或产水进行脱气, 在有生物污染可能时 (地表 水,高 TOC 或高菌落总数),对产水脱气更为合适。在膜系统中高 CO2浓度可以抑制细 菌的生长。当希望系统运行在较高的脱盐率时,采用原水脱气较为合适,脱除 CO2将会引 起 pH 的增高,进水 pH >6时,膜系统的脱除率比进水 pH <>

● 再生所需要的酸量不大于 105%的理论耗酸量,这样会降低操作费用和对环境的影响; ● 通过脱除碳酸氢根,降低了水中的 TDS ,这样产水 TDS 也较低;

弱酸型树脂处理的缺点是:

● 残余硬度

如果需要完全软化,可以增设强酸阳树脂的交换过程,甚至放置在弱酸树脂同一交换柱中, 这样再生剂的耗量仍比单独使用强酸树脂时低, 但是初期投入较高, 这一组合仅当系统容量 很大时才有意义。

另一种克服这一缺点的方法是在脱碱度的水中加阻垢剂, 虽然迄今为止, 人们单独使用弱酸 树脂脱碱时, 还未出现过结垢问题, 但是我们仍极力建议你计算残留难溶盐的溶解度, 并采 取相应的措施。

● 处理过程中水会发生 pH 变化

因树脂的饱和程度在运行时发生变化,经弱酸脱碱处理的出水其 pH 值将在 3.5-6.5范围内 变化,这种周期性的 pH 变化,使工厂脱盐率的控制变的很困难。当 pH <4.2时,无机酸将 透过膜,可能会增加产水的="" tds="">

不同时间进行再生, 以便均匀弱酸处理出水 pH, 其它防止极低 pH 值出水的方法是脱除 CO2或通过投加 NaOH 调节弱酸软化后出水的 pH 值。

5.3去除胶体和颗粒物

1介质过滤

从水中去除悬浮固体普遍的方法是多介质过滤。多介质过滤器以成层状的无烟煤、石英砂、 细碎的石榴石或其他材料为床层。 床的顶层由质轻和质粗品级的材料组成, 而最重和最细品 级的材料放在床的底部。 其原理为按深度过滤 —— 水中较大的顾粒在顶层被除去, 较小的颗 粒在过滤器介质的较深处被除去。

在单一介质过滤器中,最细的颗粒材料反洗至床的顶部。大多数过滤发生在床顶部 5cm 区 域内, 其余作为支撑介质。 有一泥浆层形成。 虽然单一介质过滤器的滤速限制为 81.5— 163L /(min.m2)过滤面积,多介质过滤器的水力过程流速可高达 815L/(min.m2),但因高水质的 要求,通常在 RO 预处理中流速限制在 306L /(min.m2)。

由于胶体悬浮物既很细小又由于介质电荷之间的排斥, 所以单独过滤不起作用。 在这些情况 下, 在过滤前必须加絮凝剂或絮凝化学药品。 常用的絮凝剂有三氯化铁、 矾和阳离子聚合物。 因为阳离子聚合物在低剂量下就有效果, 且不明显地增加过滤器介质的固体负荷, 所以最常 用。 另一方面, 如果阳离子聚合物进入现在采用的某些最通用的膜上, 则它们却是非常强的 污染物。 很少量的阳离子聚合物就能堵塞这些膜, 且往往难以去除。 务须谨记当用阳离子聚 合物作为过滤助剂时,必须小心使用。

2除铁、锰 —— 氧化过滤

通常含盐量为苦咸水范围的某些井水呈还原态, 典型特点是含有二价的铁和锰, 有时还会存 在硫化氢和氨。如果对这类水源进行氯化处理,或当水中含氧量超过 5mg/L时, Fe2+将转 化为 Fe3+形成难溶解性的胶体氢氧化物颗粒。铁和锰的氧化反应如下:

4Fe (HCO3) 2+O2+2H2O→4Fe (OH ) 3+8CO2

4Mn (HCO3) 2+O2+2H2O→4Mn (OH ) 3+8CO2

由于铁的氧化在很低的 pH 值时就会发生,因而出现铁污染的情况要比锰污染的情况要多, 即使 SDI 小于 5, RO 进水的铁含量低于 0.1mg/L,仍会产生铁污染的问题。碱度低的进水 铁离子含量要高,这是因为 FeCO3的溶解度会限制 Fe2+的浓度。

处理这类水源的一种方法时防止整个 RO 过程中与空气和任何氧化剂如氯的接触。 低 pH 值 有利于延缓 Fe2+的氧化,当 pH <><0.5mg 时,最大允许="" fe2+浓度="" 4mg/l,另="" 一种是用空气、="" cl2或="">

要主要的是, 由硫化氢氧化形成的胶体硫可能难以由过滤器除去, 在介质过滤器内添加氧化 剂通过电子转移氧化 Fe2+,即可一步同时完成氧化和过滤。

海绿石就是这样一种粒状过滤介质, 当其氧化能力耗尽时, 它可通过 KMnO4的氧化来再生, 再生后必须将残留的 KMnO4完全冲洗掉,以防止对膜的破坏。当原水中含 Fe2+的量小于 2mg/L时,可以采用这一处理方法,如原水中含更高的 Fe2+的量小于 2mg/L时,可以采用 这一处理方法,如原水中含更高的 Fe2+时,可在过滤器进水前连续投加 KMnO4, 但是在这 种情况下,必须采取措施例如安装活性炭滤器以保证没有高锰酸钾进入膜元件内。

Birm 过滤也可以有效地用于从 RO/NF进水中去除 Fe2+, Birm 是一种硅酸铝基体上涂有二 氧化锰形成沉淀,并且通过滤器反洗可将这些沉淀冲出滤器。由于该过程 pH 将升高,可能 会发生 LSI 值变化,因而要预防滤器和 RO/NF系统内出现 CaCO3沉淀。

3 微絮凝

如果过滤前对原水中的胶体进行絮凝或混凝处理, 可以大幅度地提高介质过滤器效率, 使出 水的 SDI 降低到 5左右。硫酸铁和三氯化铁可以用于对胶体表面的负电荷进行失稳处理, 将胶体捕捉到新生态的氢氧化铁微小絮状物上, 使用含铝絮凝剂其原理相似, 但因其可能有 残留铝离子污染问题, 并不推荐使用, 除非使用高分子聚合铝。 迅速的分散和混合絮凝剂十 分重要,建议采用静态混合器或将注入点设在增压泵的吸入段,通常最佳加药量为 10-30mg/L,但应针对具体的项目确定加药量。

为了提高混凝剂絮体的强度进而改进它们的过滤性能, 或促进胶体颗粒间的架桥, 絮凝剂与 混凝剂一起或单独使用, 絮凝剂为可溶性的高分子有机化合物, 如线性的聚丙烯酰胺, 通过 不同的活性功能团, 它们可能表现为阳离子性、 阴离子性或中性非离子性。 混凝剂和絮凝剂 可能直接或间接地影响 RO 膜, 间接的影响如它们的反应产物形成沉淀并覆盖在膜面上, 例 如当过滤器发生沟流而使混凝剂絮体穿过滤器并发生沉淀; 当使用铁或铝混凝剂, 但没有立 即降低 pH 值时,在 RO 阶段或因进水浓缩诱发过饱和现象,就会出现沉淀,还有在多介质 滤器后加入化合物也会产生沉淀反应, 最常见的是投加阻垢剂, 几乎所有的阻垢剂都是荷负 电的,将会与水中阳离子性的絮凝剂或助凝剂反应而污染 RO 膜。

当添加的聚合物本身影响膜导致通量的下降,这属于直接影响。为了消除 RO/NF膜直接和 间接的影响,阴离子和非离子的絮凝剂比阳离子的絮凝剂合适,同时还须避免过量添加。

4微滤 /超滤

采用超滤 /微滤预处理工艺的反渗透 /纳滤系统叫做集成膜系统(IMS )。与采用传统预处理 工艺的反渗透系统相比, IMS 设计具有一些明显的优势。

● MF/UF透过液水质更好。 SDI 和浊度更低,明显降低了对反渗透的胶体和有机物、微生 物污染负荷。

● 由于膜在这里是污染物的绝对屏障, MF/UF滤液的高质量可以保持稳定。即便是地表水 和废水等水质波动异常频繁的水源,这种稳定性也不会改变。

● 由于胶体污染减少,反渗透系统的清洗频率明显降低。

● 与一些传统过滤工艺相比, MF/UF系统操作更容易,耗时更少。

● 与采用大量化学品的传统工艺相比, MF/UF浓缩废液的处置比较容易。

9回答者:hz3802633 - 三级

【技术控】水处理一级反渗透加还原剂亚硫酸氢钠后为什么ORP会升高

各种原水中均含有一定浓度的悬浮物和溶解性物质。悬浮物主要是无机盐、胶体和微生物、藻类等生物性颗粒。溶解性物质主要是易溶盐（如氯化物）和难溶盐（如碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐）金属氧化物，酸碱等。在反渗透过程中，进水的体积在减少，悬浮颗粒和溶解性物质的浓度在增加。悬浮颗粒会沉积在膜上，堵塞进水流道、增加摩擦阻力（压力降）。难溶盐在超过其饱和极限时，会从浓水中沉淀出来，在膜面上形成结垢，降低RO膜的通量，增加运行压力和压力降，并导致产品水质下降。这种在膜面上形成沉积层的现象叫做膜污染，膜污染的结果是系统性能的劣化。需要在原水进入反渗透膜系统之前进行预处理，去除可能对反渗透膜造成污染的悬浮物、溶解性有机物和过量难溶盐组分，降低膜污染倾向。对进水进行预处理的目的是改善进水水质，使RO膜获得可靠的运行保证。

对原水进行预处理的效果反映为TSS、TOC、COD、BOD、LSI及铁、锰、铝、硅、钡、锶等污染物水质指标的绝对值降低，在上一章中有对于这些污染物水质指标的详细描述。表征膜污染倾向的另外一个重要的水质指标是SDI。通过预处理，除了要将上述指标降到反渗透膜系统进水要求的范围内，还有重要的一点是尽量降低SDI，理想的SDI（15分钟）值应小于3。

5.1化学预处理

为了改善反渗透系统的操作性能，在进水中可以加入添加下列一些药剂：酸、碱、杀菌剂、阻垢剂和分散剂。

1 加酸－防止结垢

在进水中可以加入盐酸（HCl）、硫酸（H2SO4）来降低pH。硫酸价格便宜、不会发烟腐蚀周围的金属元器件，而且膜对硫酸根离子的脱除率较氯离子高，所以硫酸比盐酸更为常用。没有其他添加剂的工业级硫酸即适宜于反渗透使用，商品硫酸有20％和93％两种浓度规格。93％的硫酸也称为66波美度硫酸。在稀释93％硫酸时一定要小心，在稀释到66％时发热可将溶液的温度提升到138℃。一定要在搅拌下缓慢地将酸加入水中，以免水溶液局部发热沸腾。盐酸主要在可能产生硫酸钙或硫酸锶结垢时使用。使用硫酸会增加反渗透进水中的硫酸根离子浓度，直接导致硫酸钙结垢倾向增加。工业级的盐酸（无添加剂）购买非常方便，商品盐酸一般含量为30－37％。降低pH的首要目的是降低RO浓水中碳酸钙结垢的倾向，即降低朗格里尔指数（LSI）。LSI是低盐度苦咸水中碳酸钙的饱和度，表示碳酸钙结垢或腐蚀的可能性。在反渗透水化学中，LSI是确定是否会发生碳酸钙结垢的是个重要指标。当LSI为负值时，水会腐蚀金属管道，但不会形成碳酸钙结垢。如果LSI为正值，水没有腐蚀性，却会发生碳酸钙结垢。LSI由碳酸钙饱和的pH减去水的实际pH。碳酸钙的溶解度随温度的上升而减小（水壶中的水垢就是这样形成的），随pH、钙离子的浓度即碱度的增加而减小。LSI值可以通过向反渗透进水中注入酸液（一般是硫酸或盐酸）即降低pH的方法来调低。推荐的反渗透浓水的LSI值为0.2（表示浓度低于碳酸钙饱和浓度0.2个pH单位）。还可以使用聚合物阻垢剂来防止碳酸钙沉淀，一些阻垢剂供应商声称其产品可以使反渗透浓水的LSI高达+2.5（比较保守的设计是LSI为＋1.8）。

2 加碱－提高脱除率

在一级反渗透中加碱使用较少。在反渗透进水中注入碱液用来提高pH。一般使用的碱剂只有氢氧化钠（NaOH），购买方便，而且易溶于水。一般不含其他添加剂的工业级氢氧化钠便可满足需要。商品氢氧化钠有100％的片碱，也有20％和50％的液碱。在加碱调高pH时一定要注意，pH升高会增加LSI、降低碳酸钙及铁和锰的溶解度。最常见的加碱应用是二级RO系统。在二级反渗透系统中，一级RO产水供给二级RO作为原水。二级反渗透对一级反渗透产水进行“抛光”处理，二级RO产水的水质可达到4兆欧。在二级RO进水中加碱有4个原因：

a．在pH8.2以上，二氧化碳全部转化为碳酸根离子，碳酸根离子可以被反渗透脱除。而二氧化碳本身是一种气体，会随透过液自由进入RO产水，对于下游的离子交换床抛光处理造成不当的负荷。

b．某些TOC成分在高pH下更容易脱除。

c．二氧化硅的溶解度和脱除率在高pH下更高（特别是高于9时）。

d．硼的脱除率在高pH下也较高（特别是高于9时）。

加碱应用有一个特例，通常被叫做HERO（高效反渗透系统）过程，将进水pH调到9或10。一级反渗透用来处理苦咸水，苦咸水在高pH下会有污染问题（比如硬度、碱度、铁、锰等）。预处理通常采用弱酸性阳离子树脂系统和脱气装置来除去这些污染物。

3 脱氯药剂－消除余氯

RO及NF进水中的游离氯要降到0.05ppm以下，才能达到聚酰胺复合膜的要求。除氯的预处理方法有两种，粒状活性炭吸附和使用还原性药剂如亚硫酸钠。在小系统（50－100gpm）中一般采用活性碳过滤器，投资成本比较合理。推荐使用酸洗处理过的优质活性炭，去除硬度、金属离子，细粉含量要非常低，否则会造成对膜的污染。新安装的碳滤料一定要充分淋洗，直到碳粉被完全除去为止，一般要几个小时甚至几天。我们不能依靠5μm的保安过滤器来保护反渗透膜不受碳粉的污染。碳过滤器的好处是可以除去会造成膜污染的有机物，对于所有进水的处理比添加药剂更为可靠。但其缺点是碳会成为微生物的饲料，在碳过滤器中孳生细菌，其结果是造成反渗透膜的生物污染。

亚硫酸氢钠（SBS）是较大型RO装置选用的典型还原剂。将固体偏亚硫酸氢钠溶解在水中配制成溶液，商品偏亚硫酸氢钠的纯度为97.5－99％，干燥储存期6个月。SBS溶液在空气中不稳定，会与氧气发生反应，所以推荐2％的溶液的使用期为3－7天， 10％以下的溶液使用期为7－14天。从理论上讲，1.47ppm的SBS（或0.70ppm偏亚硫酸氢钠）能够还原1.0ppm的氯。设计时考虑到工业苦咸水系统的安全系数，设定SBS的添加量为每1.0ppm氯1.8－3.0ppm。SBS的注入口要在膜元件的上游，设置距离要保证在进入膜元件有29秒的反应时间。推荐使用适当的在线搅拌装置（静态搅拌器）。

SBS脱氯反应：

·Na2S2O5 （偏亚硫酸钠）+ H2O ＝2 NaHSO3 （亚硫酸氢钠）

·NaHSO3 + HOCl ＝NaHSO4 （硫酸氢钠） + HCl （盐酸）

·NaHSO3 + Cl2 + H2O ＝NaHSO4 + 2 HCl

采用SBS脱氯的好处是在大系统中比碳过滤器的投资较少，反应副产物及残余SBS易于被RO脱除。

SBS脱氯的缺点是需要人工混合小体积的药剂，在脱氯系统没有设计足够的监测控制仪器时增加了氯对膜的威胁，而且在少数情况下进水中存在硫还原菌（SBR），亚硫酸会成为细菌营养帮助细菌的繁殖。SBR通常在浅层井水厌氧环境下有发现，硫化氢（H2S）作为SBR的代谢产物会同时存在。

脱氯过程的监测可采用游离氯监测仪，用以监测残余亚硫酸根的浓度，还可以采用ORP监测仪。推荐的方法是监测残余亚硫酸根的浓度，以保证有足够的亚硫酸根来还原氯。大多数商业化氯监测仪的捡出浓度为0.1ppm，这个值是CPA膜的余氯上限。直接利用ORP监测仪监控亚硫酸根浓度的方法不够可靠，这种测定水中氧化还原电位的仪器的基线变化难以预测。

CPA膜的耐氯能力大概在1000－2000ppm小时（透盐率增加一倍），1000ppm小时等于在0.038ppm余氯下运行3年。需要注意的是，在一些情况下发现耐氯能力会因温度升高（90华氏度以上）、pH（7以上）升高和过渡金属存在（比如铁、锰、锌、铜、铝等）而大大下降。CPA膜的耐氯胺能力约为50,000－200,000ppm小时（发生透盐率明显增加），这个值相当于在RO进水中含有1.9－7.6ppm的氯胺，膜可以运行3年。同样，在温度升高、pH降低和过渡金属存在时，膜的耐氯胺能力会变化。

在加州的一个三级废水处理装置上发现，在氯胺浓度6－8ppm进水条件下，膜的脱盐率在2－3年内从98％降到了96％。设计者要注意在氯胺化之后进行脱氯还是必要的。氯胺是混合氯和氨的产物，游离氯对膜的降解作用要比氯胺强得多，如果氨量欠缺时会有游离氯存在。因此，使用过量的氨是非常关键的，系统监测要确保这一点。

4 阻垢剂和分散剂

许多阻垢剂生产厂商可提供各种用于反渗透和纳滤系统性能改善的阻垢剂和分散剂。阻垢剂是一系列用于阻止结晶矿物盐的沉淀和结垢形成的化学药剂。大多数阻垢剂是一些专用有机合成聚合物（比如聚丙烯酸、羧酸、聚马来酸、有机金属磷酸盐、聚膦酸盐、膦酸盐、阴离子聚合物等），这些聚合物的分子量在2000－10000道尔顿不等。反渗透系统阻垢剂技术由冷却循环水和锅炉用水化学演变而来。对为数众多各式各样的阻垢剂，在不同的应用场合和所采用的有机化合物所取得的效果和效率差别很大。

采用聚丙烯酸类阻垢剂时要特别小心，在铁含量较高时可能会引起膜污染，这种污染会增加膜的操作压力，有效清除这类污染要进行酸洗。

如果在预处理中使用了阳离子混凝剂或助滤剂，在使用阴离子性阻垢剂时要特别注意。会产生一种粘稠的粘性污染物，污染会造成操作压力增加，而且这种污染物清洗非常困难。

六偏磷酸钠（SHMP）是早期在反渗透中使用的一种普通阻垢剂，但随着专用阻垢剂的出现，用量已经大大减少了。SHMP的使用有一些限制。每2－3天要配制一次溶液，因为暴露在空气中会水解，发生水解后不仅会降低阻垢效果，而且还会造成磷酸钙结垢的可能性。使用SHMP可减少碳酸钙结垢，LSI可达到＋1.0。

阻垢剂阻碍了RO进水和浓水中盐结晶的生长，因而可以容许难溶盐在浓水中超过饱和溶解度。阻垢剂的使用可代替加酸，也可以配合加酸使用。有许多因素会影响矿物质结垢的形成。温度降低会减小结垢矿物质的溶解度（碳酸钙除外，与大多数物质相反，它的溶解度随温度升高而降低），TDS的升高会增加难溶盐的溶解度（这是因为高离子强度干扰了晶种的形成）。

最常见的结垢性无机盐有：

◆?碳酸钙（CaCO3）

◆?硫酸钙（CaSO4）

◆?硫酸锶（SrSO4）

◆?硫酸钡（BaSO4）

不太常见的结垢性矿物质有：

磷酸钙（Ca3(PO4)2）

氟化钙（CaF2）

分散剂是一系列合成聚合物用来阻止膜面上污染物的聚集和沉积。分散剂有时也叫抗污染剂，通常也有阻垢性能。对于不同的污染物，不同的分散剂的效率区别很大，所以要知道所对付的污染物是什么。

需要分散剂处理的污染物有：

● 矿物质结垢

● 金属氧化物和氢氧化物（铁、锰和铝）

● 聚合硅酸

● 胶体物质（指那些无定型悬浮颗粒，可能含有土、铁、铝、硅、硫和有机物）

● 生物性污染物

硅酸的超饱和溶解度难以预测，在水中有铁存在时，会形成硅酸铁，硅酸的最大饱和浓度会大大降低。其他的因素还有温度和pH值。预测金属氧化物（如铁、锰和铝）也非常困难。金属离子的可溶解形式容许较高饱和度，不溶性离子形式更像是颗粒或胶体。

理想的添加量和结垢物质及污染物最大饱和度最好通过药剂供应商提供的专用软件包来确定。在海德能反渗透设计软件中采用的是较为保守的难溶盐超饱和度估算。过量添加阻垢剂/分散剂会导致在膜面上形成沉积，造成新的污染问题。在设备停机时一定要将阻垢剂及分散剂彻底冲洗出来，否则会留在膜上产生污染问题。在用RO进水进行低压冲洗时要停止向系统注入阻垢剂及分散剂。

阻垢剂/分散剂注入系统的设计应该保证在进入反渗透元件之前能够充分混合，静态搅拌器是一个非常有效的混合方法。大多数系统的注入点设在RO进水保安过滤器之前，通过在过滤器中的缓冲时间及RO进水泵的搅拌作用来促进混合。如果系统采用加酸调节pH，推荐加酸点要在上游足够远的地方，在到达阻垢剂/分散剂注入点之前已经完全混合均匀。

注入阻垢剂/分散剂的加药泵要调到最高注射频率，建议的注射频率是最少5秒钟一次。阻垢剂/分散剂的典型添加量为2－5ppm。为了让加药泵以最高频率工作，需要对药剂进行稀释。阻垢剂/分散剂商品有浓缩液，也有固体粉末。稀释了的阻垢剂/分散剂在储槽中会被生物污染，污染的程度取决于室温和稀释的倍数。推荐稀释液的保留时间在7－10天左右。正常情况下，未经稀释的阻垢剂/分散剂不会受到生物污染。

下面的表-2给出一些药剂厂商提供的加阻垢剂后，RO浓水中难溶盐最大饱和度，以及海德能设计软件所采用的保守警戒值。这些数值基于浓水的情况，以正常未加药时的饱和度为100％计算。海德能一直推荐用户要向厂商确证其产品的实际效率。

选择阻垢剂/分散剂的另外一个主要问题是要保证与反渗透膜完全兼容。不兼容药剂会造成膜的不可逆损坏。海德能相信供应商会进行药剂的RO膜兼容性测试和效率测试。我们建议用户向阻垢剂和分散剂厂商咨询下列一些问题：

● 与相关RO膜的兼容性如何？

● 有没有成功运行1000小时以上的最终用户列表？

● 与反渗透进水中的任何成分（比如铁、重金属、阳离子聚电解质等）有没有不可逆反应？

● 推荐添加量和最大添加量是多少？

● 有没有特殊的排放问题？

● 是否适于饮用水应用（有必要时）？

● 该厂商还供应与阻垢剂相容的混凝剂、杀菌剂和清洗剂等其他反渗透药剂吗？

● 该厂商是否提供膜解剖或元件清洗一类的现场技术服务？

表-2 加阻垢剂后难溶盐最大饱和度

垢物或污染物

药剂厂商推荐值

海德能推荐的保守值

碳酸钙LSI 值

+ 2.9

+ 1.8

硫酸钙

400%

230%

硫酸锶

1,200%

800%

硫酸钡

8,000%

6,000%

氟化钙

12,000%

未给出

硅酸

300 ppm 或更高

100%

铁

5 ppm

未给出

铝

4 ppm

未给出

5.2软化预处理

原水中含有过量的结垢阳离子，如Ca2+、Ba2+和Sr2+等，需要进行软化预处理。软化处理的方法有石灰软化和树脂软化。

1石灰软化

在水中加入熟石灰即氢氧化钙可去除碳酸氢钙，反应式为：

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2→2CaCO3↓＋2H2O

Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2→2CaCO3↓ ＋Mg(OH)2＋2H2O

非碳酸硬度可加入碳酸钠（纯碱）得到进一步降低：

CaCl2 + NaCO3→2NaCl + Ca(CO3)↓

石灰－纯碱软化处理还可降低二氧化硅的含量，在加入铝酸钠和三氯化铁时会形成碳酸钙以及硅酸、氧化铝和铁的复合物沉淀。通过加入多孔氧化镁和石灰的混合物，采用60－70℃热石灰脱硅酸工艺，能将硅酸浓度降低到1mg/L以下。

通过石灰软化也可显著去除钡、锶和有机物，但石灰软化处理的问题是需要使用反应器以便在高浓度下形成沉淀晶种，通常要采用上升流固体接触澄清器。过程出水还需要设置多介质过滤器，并在进入膜单元之前要调节pH。使用含铁混凝剂，无论是否同时使用聚合物絮凝剂（阴离子型和非离子型），均可提高石灰软化的固液分离效果。

只有大型苦咸水/废水系统（大于200m3/H）才会考虑选择石灰软化工艺。

2树脂软化

a．强酸型树脂软化

使用钠离子置换除去结垢型阳离子，如Ca2＋、Ba2＋、Sr2＋，树脂交换饱和后用盐水再生。钠离子软化法在常压锅炉水处理中广泛应用。这种处理方法的弊端是耗盐量高，增加了运行费用，另外还有废水排放问题。

b．弱酸型树脂脱碱度

主要在大型苦咸水处理系统中采用弱酸阳离子交换树脂脱碱度，脱碱度处理是一种部分软化工艺，可以节约再生剂。通过弱酸性树脂处理，用氢离子交换除去与碳酸氢根相同当量（暂时硬度）的Ca2+、Ba2+和Sr2+等，这样原水的pH值会降低到4-5。由于树脂的酸性基团为羧基，当pH达到4.2时，羧基不再解离，离子交换过程也就停止了。因此，仅能实现部分软化，即与碳酸氢根相结合的结垢阳离子可以被除去。因此这一过程对于碳酸氢根含量高的水源较为理想，碳酸氢根也可转化为CO2。

HCO3-+H+=H2O+CO2

一般不希望水中有二氧化碳，必要时要对原水或产水进行脱气，在有生物污染可能时（地表水，高TOC或高菌落总数），对产水脱气更为合适。在膜系统中高CO2浓度可以抑制细菌的生长。当希望系统运行在较高的脱盐率时，采用原水脱气较为合适，脱除CO2将会引起pH的增高，进水pH＞6时，膜系统的脱除率比进水pH＜5时要高。

● 再生所需要的酸量不大于105％的理论耗酸量，这样会降低操作费用和对环境的影响；

● 通过脱除碳酸氢根，降低了水中的TDS，这样产水TDS也较低；

弱酸型树脂处理的缺点是：

● 残余硬度

如果需要完全软化，可以增设强酸阳树脂的交换过程，甚至放置在弱酸树脂同一交换柱中，这样再生剂的耗量仍比单独使用强酸树脂时低，但是初期投入较高，这一组合仅当系统容量很大时才有意义。

另一种克服这一缺点的方法是在脱碱度的水中加阻垢剂，虽然迄今为止，人们单独使用弱酸树脂脱碱时，还未出现过结垢问题，但是我们仍极力建议你计算残留难溶盐的溶解度，并采取相应的措施。

● 处理过程中水会发生pH变化

因树脂的饱和程度在运行时发生变化，经弱酸脱碱处理的出水其pH值将在3.5-6.5范围内变化，这种周期性的pH变化，使工厂脱盐率的控制变的很困难。当pH＜4.2时，无机酸将透过膜，可能会增加产水的TDS，因此，我们推荐用户增加一个并联弱酸软化器，控制在不同时间进行再生，以便均匀弱酸处理出水pH,其它防止极低pH值出水的方法是脱除CO2或通过投加NaOH调节弱酸软化后出水的pH值。

5.3去除胶体和颗粒物

1介质过滤

从水中去除悬浮固体普遍的方法是多介质过滤。多介质过滤器以成层状的无烟煤、石英砂、细碎的石榴石或其他材料为床层。床的顶层由质轻和质粗品级的材料组成，而最重和最细品级的材料放在床的底部。其原理为按深度过滤——水中较大的顾粒在顶层被除去，较小的颗粒在过滤器介质的较深处被除去。

在单一介质过滤器中，最细的颗粒材料反洗至床的顶部。大多数过滤发生在床顶部5cm区域内，其余作为支撑介质。有一泥浆层形成。虽然单一介质过滤器的滤速限制为81.5—163L／(min.m2)过滤面积，多介质过滤器的水力过程流速可高达815L/(min.m2)，但因高水质的要求，通常在RO预处理中流速限制在306L／(min.m2)。

由于胶体悬浮物既很细小又由于介质电荷之间的排斥，所以单独过滤不起作用。在这些情况下，在过滤前必须加絮凝剂或絮凝化学药品。常用的絮凝剂有三氯化铁、矾和阳离子聚合物。因为阳离子聚合物在低剂量下就有效果，且不明显地增加过滤器介质的固体负荷，所以最常用。另一方面，如果阳离子聚合物进入现在采用的某些最通用的膜上，则它们却是非常强的污染物。很少量的阳离子聚合物就能堵塞这些膜，且往往难以去除。务须谨记当用阳离子聚合物作为过滤助剂时，必须小心使用。

2除铁、锰——氧化过滤

通常含盐量为苦咸水范围的某些井水呈还原态，典型特点是含有二价的铁和锰，有时还会存在硫化氢和氨。如果对这类水源进行氯化处理，或当水中含氧量超过5mg/L时，Fe2+将转化为Fe3+形成难溶解性的胶体氢氧化物颗粒。铁和锰的氧化反应如下：

4Fe（HCO3）2+O2+2H2O→4Fe（OH）3+8CO2

4Mn（HCO3）2+O2+2H2O→4Mn（OH）3+8CO2

由于铁的氧化在很低的pH值时就会发生，因而出现铁污染的情况要比锰污染的情况要多，即使SDI小于5，RO进水的铁含量低于0.1mg/L，仍会产生铁污染的问题。碱度低的进水铁离子含量要高，这是因为FeCO3的溶解度会限制Fe2+的浓度。

处理这类水源的一种方法时防止整个RO过程中与空气和任何氧化剂如氯的接触。低pH值有利于延缓Fe2+的氧化，当pH＜6，氧含量＜0.5mg/L时，最大允许Fe2+浓度4mg/L,另一种是用空气、Cl2或KMnO4氧化铁和锰，将所形成的氧化物通过介质过滤器除去，但需要主要的是，由硫化氢氧化形成的胶体硫可能难以由过滤器除去，在介质过滤器内添加氧化剂通过电子转移氧化Fe2+，即可一步同时完成氧化和过滤。

海绿石就是这样一种粒状过滤介质，当其氧化能力耗尽时，它可通过KMnO4的氧化来再生，再生后必须将残留的KMnO4完全冲洗掉，以防止对膜的破坏。当原水中含Fe2+的量小于2mg/L时，可以采用这一处理方法，如原水中含更高的Fe2+的量小于2mg/L时，可以采用这一处理方法，如原水中含更高的Fe2+时，可在过滤器进水前连续投加KMnO4,但是在这种情况下，必须采取措施例如安装活性炭滤器以保证没有高锰酸钾进入膜元件内。

Birm过滤也可以有效地用于从RO/NF进水中去除Fe2+，Birm是一种硅酸铝基体上涂有二氧化锰形成沉淀，并且通过滤器反洗可将这些沉淀冲出滤器。由于该过程pH将升高，可能会发生LSI值变化，因而要预防滤器和RO/NF系统内出现CaCO3沉淀。

3 微絮凝

如果过滤前对原水中的胶体进行絮凝或混凝处理，可以大幅度地提高介质过滤器效率，使出水的SDI降低到5左右。硫酸铁和三氯化铁可以用于对胶体表面的负电荷进行失稳处理，将胶体捕捉到新生态的氢氧化铁微小絮状物上，使用含铝絮凝剂其原理相似，但因其可能有残留铝离子污染问题，并不推荐使用，除非使用高分子聚合铝。迅速的分散和混合絮凝剂十分重要，建议采用静态混合器或将注入点设在增压泵的吸入段，通常最佳加药量为10－30mg/L，但应针对具体的项目确定加药量。

为了提高混凝剂絮体的强度进而改进它们的过滤性能，或促进胶体颗粒间的架桥，絮凝剂与混凝剂一起或单独使用，絮凝剂为可溶性的高分子有机化合物，如线性的聚丙烯酰胺，通过不同的活性功能团，它们可能表现为阳离子性、阴离子性或中性非离子性。混凝剂和絮凝剂可能直接或间接地影响RO膜，间接的影响如它们的反应产物形成沉淀并覆盖在膜面上，例如当过滤器发生沟流而使混凝剂絮体穿过滤器并发生沉淀；当使用铁或铝混凝剂，但没有立即降低pH值时，在RO阶段或因进水浓缩诱发过饱和现象，就会出现沉淀，还有在多介质滤器后加入化合物也会产生沉淀反应，最常见的是投加阻垢剂，几乎所有的阻垢剂都是荷负电的，将会与水中阳离子性的絮凝剂或助凝剂反应而污染RO膜。

当添加的聚合物本身影响膜导致通量的下降，这属于直接影响。为了消除RO/NF膜直接和间接的影响，阴离子和非离子的絮凝剂比阳离子的絮凝剂合适，同时还须避免过量添加。

4微滤/超滤

采用超滤/微滤预处理工艺的反渗透/纳滤系统叫做集成膜系统（IMS）。与采用传统预处理工艺的反渗透系统相比，IMS设计具有一些明显的优势。

● MF/UF透过液水质更好。SDI和浊度更低，明显降低了对反渗透的胶体和有机物、微生物污染负荷。

● 由于膜在这里是污染物的绝对屏障，MF/UF滤液的高质量可以保持稳定。即便是地表水和废水等水质波动异常频繁的水源，这种稳定性也不会改变。

● 由于胶体污染减少，反渗透系统的清洗频率明显降低。

● 与一些传统过滤工艺相比，MF/UF系统操作更容易，耗时更少。

● 与采用大量化学品的传统工艺相比，MF/UF浓缩废液的处置比较容易。

四氢铝锂还原剂及危险废物处理

四氢铝锂和硼氢化钠作为重要氢负离子的还原剂类化合物，在合成反应中起着举足轻重的作用。

氢负离子的还原羰基化合物实质上就是亲核加成反应，四氢铝锂和硼氢化钠对羰基的还原反应原理是一样的，它们都不能还原碳碳双键;而且，这类羰基加成反应实际上为不可逆反应，通常无副反应，所以可用于完成某些特定的合成工作。但是硼氢化钠的还原活性比四氢铝锂的低，这是因为NaBH4、与LiAlH4的极性不同，所以它们中的氢极性不同，所以 LiAlH4中的氢活性更高.表现为硼氢化钠等只能还原醛、酮和酰卤的羰基，而不能还原其他的羧酸衍生物、硝基等化合物，但氢化铝锂却可以。硼氢化钠的优点是除了他们的反应选择性外，常可以在羟基溶剂中使用，所以也是一类很方便的还原剂。

注意:四氢铝锂只能在无水条件下进行反应，而硼氢化钠没有此限制，这表明两种物质反应时所需要的介质是不一样的。

但是在后处理的时候相当重要，弄不好产物很可能多数都被吸附的。

我一般的处理是:

1。滴入EtOAc至不明显起泡;(防止直接加水反应太剧烈)

2。充分搅拌，小心滴入H2O，至体系雪白，静止时上层有清夜出现;(这个现象相当相当重要)

3。加入MgSO4，充分搅拌;

4。抽滤，多次洗涤滤饼

常见危险品废物的处理

凡是具有毒性、腐蚀性、强氧化性、强还原性、自燃性、恶臭的物质及其溶液～以及易爆、易燃物质均为化学危险品。如在实验中经常接触和使用的碱金属～金属氢化物、有机金属化合物、毒性气体、氰化物。酰卤～重氮化合物～硝基化合物～N,亚硝胺、过氧化物、毒性有机膦化物、氯磺酸、发烟硫酸、汞、重金属盐皆属危险晶之列。这些危险品一旦成为实验后的废物～必须及时妥善处理或销毁～以免造成意外事故

常见危险品废物的销毁方法

废 物 种 类 销 毁 处 理 方 法

将其悬浮在干燥的四氢

呋喃中～在搅拌下～慢慢

碱金属氢化物、氨化物和滴加乙醇或异丙醇至不

钠屑 再放出氢气为止。再慢慢

加水至溶液澄清后～用水

冲入下水道

用甲醇溶解后～以水充分

稀释～再加酸～并放置。

此时有剧毒的硼烷产生～氢硼化钠(钾) 故所有操作必须在通风

橱内进行～其废酸液用碱

中和后弃入水槽

酰氯、酸酐、三氯氧磷、在搅拌下加到大量水中～

五氯化磷、氯化亚砜、硫P205加到大量水中后～

酰氯、五氧化二磷 再用碱中和～冲走

因这些催化剂干燥时常

易燃～绝不能丢入废物缸催化剂(Ni、Cu、Fe、贵中～抽滤时也不能完全抽金属等)～或沾有这些催干～1g以下的少量废物化剂的滤纸、塞内塑料垫可用大量水冲走。量大时等 应密封在容器中～贴好标

签～统一深埋地下

用NaOH溶液吸收～中和氯气～液溴～二氧化硫 后冲走

在搅拌下～滴加到大量冰氯磺酸～浓硫酸～浓盐酸～或冰水中～用碱中和后冲发烟硫酸 走

在搅拌下加到稀NaOH或硫酸二甲酯 氨水中～中和后冲走

用NaClO氧化。lmol硫

醇约需2L NaClO溶液(含

Cl 17,～9mol“活性硫化氢、硫醇～硫酚、HCl、氯”):1mol氰化物约需HBr、HCN、PH3、硫化物0.4L NaClO溶液～用亚或氰化物溶液 硝酸盐试纸试验～证实

NaClO已过量时(pH>7)～

用水冲走

使形成难溶的沉淀(如碳

重金属及其盐类 酸盐～氢氧化物～硫化物

等)～封装后深埋

将它悬浮在干燥的四氢

呋喃中～小心滴加乙酸乙

酯～如反应剧烈～应适当氢化铝锂 冷却～再加水至氢气不再

释出为止～废液用稀HCl

中和后冲走

尽量收集泼散的汞粒～并

将废汞回收～对废汞盐溶汞 液～可以制成HgS沉淀～

过滤后～集中深埋

溶于四氢呋喃中～慢慢加

入乙醇至不再有氢气放

有机锂化物 出～然后加水稀释～最后

加稀HCl至溶液变清～冲

走

过氧化物溶液和过氧酸在酸性水溶液中～用溶液、光气(或在有机溶Fe(?)盐或二硫化物将剂中的溶液～卤代烃溶剂其还原～中和后冲走 除外)

一小粒一小粒地加到干

燥的叔丁醇中～再小心加

钾 入无甲醇的乙醇～搅拌～

促使其全溶～用稀酸中和

后冲走

钠 小块分次加入到乙醇或

异丙醇中～待其溶解后～慢慢加水至澄清～用稀HCl中和后冲走

通入浓硫酸中～再按浓硫三氧化硫 酸加以销毁

还原剂对椰壳活性炭的处理有什么帮助呢-

还原剂对椰壳活性炭的处理有什么帮助呢?

柱状活性炭 http://www.zggyhxt.com/

还原剂对椰壳活性炭的处理有什么帮助呢?

还原剂对椰壳活性炭如何还原处理，通过还原剂对活性炭进行表面还原处理，从而提高碱性基团的相对含量，增加表面的非极性，提高活性炭对非极性物质的吸附能力。表面还原后的活性炭，在对染料处理时表现出不一样的特性。对于阴离子染料，活性炭表面碱度和吸附效果间有着密切的联系，吸附机理是活性炭表面无氧Lewis碱位与被吸附染料的自由电子的交互作用。对于阳离子染料，活性炭表面的含氧官能团起到了积极的作用，可是过热处理的活性炭依然对阳离子染料有良好的吸附效果，这说明静电吸附和色散吸附是两种相当的吸附机制。 通过液相沉积的方法可以在活性炭表面引入特定的杂原子和化合物，利用这些物质与吸附质之间的结合作用，增加活性炭的吸附能力。在液相沉积时，浸渍剂的种类是影响吸附效果的主要因素。针对不同的吸附质，可以采用不同的浸渍剂对活性炭进行处理，以得到良好的吸附效果。

值得注意的是，在对活性炭进行表面官能团的改性时，也伴随着表面化学性质的变化，其表面积、孔容积以及孔径分布都会有一定的变化，这也会影响到活性炭的吸附。所以，在进行表面官能团的改性时，针对不同的吸附条件和吸附质采取不同的改性，要综合考虑椰壳活性炭物理结构和化学结构双重变化引起的影响。

柱状活性炭

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