,,冉隆文朱 红娄 阳

( ,550008) 贵州工业职业技术学院贵州 贵阳

:,。摘 要 黄磷渣是黄磷生产的副产物它的合有效利用已直接影响到黄业的生存发展黄磷渣的主要成分是 SiOCaO,。、、。,和 且多以玻璃态存在因此可用于产水泥的原料磷渣水泥掺合料制低料磷渣水泥和无熟料水泥此外还可 2 、、、、、、、,。用磷渣生产混凝土免烧砖路基材料陶瓷

: ; ; ; 关键词电炉制磷分段函

A1001 , 9677( 2014) 018 ,0051 ,03 :: : 中分类号 TQ 文献

*Application and Prospect of Yellow Phosphorus Slag

,AN Long, wen,ZHU Hon,gLOU Yang

( Guizhou Industry Polytechnic College,Guizhou Guiyang 550008,China)

Abstract: Yellow phosphorus slag was by , product of the production of yellow phosphorus,and its effective and reasonable use had direct impact on the survival and development of yellow phosphorus enterprises〃 The main component

and CaO,existed in glass state,which can be used as raw material of cement, of yellow phosphorus slag was SiO2

admixture of phosphorous slag cement,phosphorous slag cement of low clinker and cement without clinker〃 In addition,it can be widely used in the production of concrete and brick,used as roadbed material,ceramic material,fertilizer,white on〃 carbon black,glass ceramics,refractory fiber,and so Key words : phosphorus slag; comprehensive utilization; prospect

,,1 300 ? 黄磷是工业产的重要原料黄磷为原料制成的产品广 汽的发但是 左右的高温熔融炉渣生产车间流 、、、、,,泛用于农药医药洗涤剂食品添函剂阻剂等广大领 淌其危险性非常高且其热辐射对生产环境也造成极大的 ,。,。黄磷也国工业的重要原料目前世界上工业化生产黄 磷影响铲渣

,,,1 t 8 ,10 t 高的生产方式不宜推广使用的渣方式时也不利于渣 基本上都采用电炉法电炉法产 磷会副产 磷,1 ,2, ,1 000 kt9 000 kt。 。渣我目将近产黄磷 产生磷渣近 和渣热的综合利用 ,5, ,巨量的渣的弃置堆放既污染环境成为企业的一种负担同时 CaO SiO ,,黄磷渣的主要成分是 和 其次根据矿的不同 2 O、 AlO、 FeO、 F、 NaO、 KO 。 MgO、 P。,,还有 少 量 的 等是一种资源浪

SiOCaO 85% ,CaO 、其中 和 总量一般在 以上且 的含量大于 宝变害为利是黄磷企业一个亟待解决的重要

SiO。AlO5% ,PO磷渣中 含 量 多 小 于 含 量 一 般 小 于 。2 2 3 2 5 向 3. 5% ,1% 。但很难小于 黄磷渣的矿

。、、切相块状磷的主要矿物组成为环硅石枪晶石硅 1 黄生产中的炉渣,、。酸钙副矿物有磷灰红粒状电磷渣以玻璃态为 ,3,,、都是将磷与助熔剂硅石还原 目前工化磷,85% ,90% ,主玻璃体含量达 潜在矿物相硅灰石和枪晶 , 剂焦炭分别函工成一定粒后按一定比例函入特制的电炉中,,、、石此外还有部分结晶相如石英假灰石方解及氟

。形炉底排出炉外排出的炉渣统工艺是经水淬得状细 2 黄磷炉渣的用途 ,。渣然后往渣场堆放或去水泥厂作为产水泥的原料这种 ,4,2. 1 : 统处工艺的主要缺点是熔融黄磷渣中所蕴含

; ,白白浪水处理工艺会产生大量腐蚀性热蒸汽还造成 : 黄磷渣在水泥工中的应用主要包括

。,水的二次染也有企业接排干渣的就是让高温的熔融 、、。泥原料磷渣水泥掺料制低熟料磷渣水

,炉直接流淌入干渣场温度降低后再由工人将干渣铲起 ,黄磷渣作水泥原料主是代替萤石作为

。,走此法不成水耗也不造成废水的二次污染与腐蚀性 ,,。水泥熟料能改善生料易烧性降低水泥成

* : ( J ,2012, 2181 ) 。基金项目贵州省科学术基金项目 黔科合 字 号 : ( 1963 , ) ,,,。作者简介冉隆文 男副教

52 广 州 化 工 2014 9 年 月

,6 ,9 ,, 5% ,,3% 道为在水泥原料中磷渣入 范围内生 ,。GB/ 泡剂制成了轻质陶瓷粒该制品的性能指满 足 ,20, 。, 2010 800 。T17431. 1 产出来水泥与没有添函磷渣时相比几乎没有别作磷渣 水中密等级为 的强度杨恩 ,10,、,,,则用黄磷渣页岩为主要料以木炭粉为成孔剂再函一 ,泥的掺合料礼华等的研究认为磷渣水泥的强度与磷 渣比2 ,,1 140 ? 定量的粘合剂采用压制成型法在 下可制得多孔陶 ,476 m/ kg 30% 表面积和掺量有关当磷渣比表面积 掺量 ,11,,,,瓷着成孔剂量的提高气孔率增函强和体积密度 ; 的磷水泥其强度甚至超过了纯水而方荣利等的研 究证。29. 03% , 51. 46% ,均降低制得的多陶瓷的气孔率 吸水 ,FL , ,实在添函们研制 激发早强剂的情况下磷渣的 掺函3 20. 02% , 39. 28% ,1. 15 , 1. 89 g / cm, 体积密为 抗压 40% ; 、量可达 同时他们还研了添函少量激发如碱碱 金2. 07 , 9. 86 MPa。强度 ,盐及酸引发剂的情况下将磷渣用作胶凝材料该胶 凝材料,21 ,2 2,,中没有掺入高钙材料化产物主要是低碱性的水化硅 酸利用磷生产肥料 2. 6 ,,,钙所以蚀能很好且该胶凝材料的生产工艺简投 资少, 由于黄磷生产程中不能磷矿中的磷还原蒸完全,,成本低具有显著的经济效益和社效益是一种廉的 节能的,“”,炉渣中尚含有少量五氧化二磷俗称 残磷渣中这部分 ,12,。,优质凝材料而陈丹等的研究则是将磷渣用于水 泥生,残磷由于从熔融态直接水淬的细渣因此一般枸溶 ,、,,中与粉煤灰硫酸渣等一起结果发现由于磷渣 料可以显P O ,; ,态 在施于土壤可被作物吸收另一方硅具有增 2 5 ,18% , 著改善生料的易性在生料中掺入 的磷渣生料在烧、、、,函土壤松散抗病害抗倒伏增函水稻产量的作用在 56? ,制的过程中比未掺磷渣配料液相提前出 有 利于促进; 低硅土壤中用能大幅度提高农作产量同时磷渣中含有大 ; 熟料矿的形成同时所烧制的料掺入膏制成 的硅酸盐,,的钙元素对一些多雨而导致土壤钙流失严重还可 ,。3 d、28 d 水泥其各项物理性能都符国家准烧制的熟料 。,作钙肥使用因此可将磷渣经过简单工成一定粒度的细 ,13,,。 强度都明显优于通用水熟料而且早期度较高刘湛新。作硅钙肥用 ,等人的研究也证通过研制出成本低廉的复外函 剂来生产高,23, 2. 7 利用磷渣制备白炭黑,50% , 70% ( ) ,掺量磷渣水泥磷掺量为 质量百分 数时使SiO,SiO白炭黑就是 的水合物生产白炭黑主要是 形成 2 2 425#525#。用外函剂技术可产 和 磷水泥 。SiO40% ,水合物的过黄磷渣一般含 质量分数 左右属于 2 2. 2 利用磷渣生产混凝土,,含硅较高的水淬渣有相当活性可以直接强酸浸取出 ,14, ,15, 。,, 张礼华等和姚志全研将磷渣作为混

pH ,,,,和温度下经一系列处理即可得到白炭黑产品同 可以大幅度降低混凝土水化热和绝热温升

,。性模量提高混土的极限拉伸值这凝土的后期强 CaCl 。时还可副产 2 ,,高强度增长率大磷渣缓凝作用满足大体积混凝土工 2. 8 利用磷渣制备微晶玻璃 。的需要磷渣凝土还具有优良的海水硫酸盐侵蚀的能 ,24, ,华中科技大学杨家宽等 直接以熔融态黄磷渣为原料通 ,,。力提高混凝土的抗渗能力抑制混凝土骨料应等由 ,添函合的调节料一定的辅热制得色透明玻璃材料再 于磷渣掺入后能有效地提高体积混凝土抵抗温度裂缝的 ,。将其进行一定的热处理制成高性的微晶玻璃材料到 ,,力因此磷水工大体积混凝土工程中得到了较好的应 : ,试验结果明黄渣的放射性合国家建标显微硬度 。用 7 GPa,98% ,平均约为 耐酸碱度均在 以上微晶玻璃内部组织中 ,16,2. 3 利用磷渣制备免烧砖1 m。,晶粒粒约为 μ这一措施有效用了熔融磷渣热能一 ,,25,贵州开磷集有限责公司与重大学合作利用磷石 ,。约能源二减少了处理高温熔渣负担汤李缨等研究发 、, ,,2009 11 膏磷研发磷渣 磷石膏历经几攻关年 月 ,。现二氧锰对磷渣微晶的显微结构和性能均定影响清 、10 ,26,建成了一条采用压制成型高压蒸汽养护的年产 亿块标砖 华大学的曹建尉用烧结法制备了以磷为主原料的微晶 , ,磷渣 磷石膏砖线产品质量能够达和于国家现行有 ,: 、玻璃结果表明在成温度玻颗粒尺寸和烧成时间不变 。关准的规 ,P O 。的情况下含量对玻璃的烧结行为有显著的影响当玻璃 2 5 2. 4 利用磷渣备路基材料P O ( ,) 1. 8% ,中 的量 质量分数下同于 烧成温度低于 2 5 1 , 5 mm ,1 000 ? ,, CaSiO,磷渣颗粒直径大多集中在 之间且其颗粒及配 时微

,。PO3. 6% ,接天然石料破碎生产的石屑可代石屑用于制备路基 面凹击平当玻璃中 的含量大于 烧成温度高于 2 5 ,17,。1 100 ? , , 料武汉理工大学的查进研了用磷或锰渣作路面层材 成 时 间 显 著 增 函 晶 玻 璃 的 主 晶 相 为 ,、,, 料采用石灰粉煤灰或水泥粉煤灰稳定磷渣锰渣石灰 NaCaSiO,。 PO微晶玻璃表面粗糙不 平的 最 佳 含 量 为 2 2 3 9 2 5 1. 8% , 3. 6% ,1 000 , 1 050 ? ,, ( ) ( ) 60%最佳烧

60 min ,。, , ,间为 时可得到表面滑平的微晶玻璃 ( ) ( ) 75% 水泥 粉灰 磷渣锰渣中磷渣锰渣的适宜掺量 80% ,( ) , ( ) 石灰粉煤灰水泥磷渣锰渣复合集料强度高于石灰 耐火保温纤维 2. 9 ( ) ,( ) 1 /2 , 2 /3 粉煤灰水泥稳定碎石磷渣锰渣取代

利磷制备陶瓷材料 2. 5 ,,管道备的温同硅酸铝纤维相比硅酸钙保纤维具有同 ,18,,,样的保温隔热效果相比硅酸铝纤维的函工矿棉需要消 、昆明理工的周亮亮等研

,,源函热融化也无需购买原其成本远远低于硅铝纤 ,,化黄磷渣的潜在活性以活化磷渣原状磷渣进行复合并通 ,2,4,,80 MPa 过强化手段制备出了抗压强度达 以上的化学健合 。,维还有文章提出将

,。复合材料它能代替传统混凝和石材使用贵州大的 吴,,筑装饰用铸石产品不仅可全额回收蕴合的巨额热能还能 ,19, 。,, 140 从头消除磷渣的环境污染初步研究结表以石英砂和 ,70% ( 120 敏等

) ,30% ( 100 , 120 ) ,5% ,75% ,目粘土 目以及外掺 煤粉作为发 高岭土为助原料高温磷渣液掺量可

42 18 ,: 53 第 卷第 期 冉隆文等黄磷炉

,〃 ,J,〃 ,5, 高旭伟吴磷渣资源化利现状及发展趋 中国资,分为乳浊璃材质和微晶材质两种类型均具优于天石材 ,2010( 1) : 28 , 30〃源综利用 。的抗折强度和耐化腐蚀性 ,〃 ,J,〃 ,2011( 9) : 25 , 27〃李毅翟亚萍利用磷渣生产水泥熟料水泥 ,6, 2. 10 在其他方面的应用,,,〃 陈丹程麟冯 等利用掺量磷渣煅烧质水泥料的研究 ,7, ,28 , 29,吴晓等则研究了将改性磷渣作塑料填料填充性 ,J,〃 ,2010,29: 692 , 697〃硅酸盐通报 〃 ,J,〃 、,: 刘湛新水工混土低热酸盐水泥复掺磷渣粉配比设 计科聚乙环氧树脂及不饱和酯树试验结果表明硅 ,8, ,2012,28( 4) : 111 ,11 3〃技通报 KH , 570 ,在三种料中不仅通用性好而且以显著改善塑料 ,〃 ,J,〃 锦朱群采用磷为原料烧制水泥熟料的研究 建材世; ,的力学性能硬脂酸在环氧树脂的固中析出影制品的 ,9, ,2009,30( 4) : 40 , 42〃界 ; 、。观磷渣细度磷渣含以影响复合料的性能 ,30,,10, ,〃 ,J,〃 张礼华周永生大掺量磷硅酸盐水泥的试验究水泥工程 EPS 兴等则以以磷渣作为配制 板基体材料的主要原 2008( 1) : 81 , 84〃 ,料并通过利用正交试分析了不同因素对碱激磷渣胶材 ,11, ,〃 ,J,〃 方荣利昌消除黄磷厂废渣污染境有效途径四川环 ,。料强度的影响获得了该材料的优化配比在所得基体材 ,1993,12( 1) : 57 , 62〃境 ,料中函入作为轻骨料的废弃聚苯乙烯泡沫颗粒制备了具有不 ,12, 〃 ,J,〃 陈丹等利用高掺量渣煅烧优质水泥熟料的研究硅酸盐通 EPS 。: 同密度 板过对其性能进行的研结果表明体系中 ,2010,29( 3) : 692 ,69 7〃报 ,碱激发剂的模数和养护度对碱激发磷渣胶凝材料的强度影 ,13, 〃 ,J,〃 刘湛新

,。70% ,响大尤其养

,2O 6% ,1. 0,60 ? ,14, ,〃 ,J,〃 的含量为 激发剂的模数为 养护制度为 蒸 张礼周永生大掺量磷渣硅酸盐

2008( 1) : 80 , 83〃,。程 养时制备的材料性能最优 ,15, 〃 ,D,〃 姚志全开磷矿黄磷渣胶结充填技术

: ,2009〃沙中南大学硕士学位论文 3 磷渣的用前 ,16, 〃 ,J,〃 安光谈在建筑工程如何应用蒸压磷渣硅酸盐砖贵州 前黄磷渣的应用要是在及与水泥有关的胶凝 ,2013,38( 1) : 22 , 24〃化工 、、,材料免砖混凝土等方面这些应用虽然磷渣的消耗量较 ,17, 〃 ,D,〃 : 进磷渣锰渣路面基层材料的研究与应用武汉武汉理工大 ,,,大但都是经

,18, ,,〃 ,周亮亮召夏举佩黄磷炉渣制备化学键合陶瓷复合材料工 解决黄磷渣的堆放的问题而且关键是高

,J,〃 ,2007( 7) :24 , 27〃艺研化工矿物与函 。,热完全未得到有利用用制陶瓷粒状材料面目还 ,19, ,〃 〃 ,J,〃 ,吴韵陈前林林磷制备轻质陶粒的初步研究 广州化工,,; 只停留在研究阶段二是消耗量太小目前并不看好作为硅 2012,40( 22) : 101 ,10 3〃 ,,钙肥生产原料由于磷渣具有良好的活性实是上好的硅钙 ,20, ,〃 ,J,〃 ,2008,44 杨恩张黄磷渣制备多陶瓷的研究中国陶瓷,,肥原料但于硅钙肥多半水田用而黄磷产大多中 ( 5) :35 , 37 〃,,在南等水稻种植面积并不是很大的地区且量不大只能 ,21, ,,〃 ,J,〃 周乃松张惠英利用黄磷生产的副产磷生产硅钙肥磷肥 。作为决磷渣题的一辅助手段制陶粒和制钙肥都未能 ,1998( 4) : 59〃与复肥 。,用上融磷渣余热还有像用作塑料填剂等均由于消耗 ,22, ,,〃 高明魏 朝车 福才含硅熔渣对水稻养分吸收及产量的影响 ,。量太小不具有广泛前景 ,J,〃 ,2004,13( 4) :587 , 591〃 态环境 ,从资的综合利用来讲在利用好磷渣中的化学元 ,23, ,,〃 ,J,〃 马艳苏毅国斌黄磷炉渣精制白炭黑的实验研究硅酸 ,,的同时又能很好地将其中的高温余热充分利起来那才是 ,2010,29( 10) : 1202 ,120 5〃盐通报 。对熔融磷渣利用的最佳选择用熔融态磷渣不经冷却直接生 ,24, ,,,〃 ,J,〃 杨家宽肖

,,2003,23( 2) : 38 , 41〃产微晶玻璃或者经添函一定外剂直接在高温下

,25, ,〃 MnO汤李韩 荣荟对磷渣晶玻显微结构和性能的影响 ,。2 火保温纤维应

,26, ,,〃 曹建尉梁明李要辉氧化二磷磷渣微晶玻烧结行为的 参考献 ,J,〃 ,2008,36( 10) : 1467 ,147 1〃响硅酸盐学报 ,〃 “”( )朱建国代玉林贵州十二五磷化工产业基础与发展分析 上 ,1, ,27, ,,,〃 ,J,〃 毅梁雪松杨亚斌等黄磷产业的节能耗与资源利用现 ,J,〃 ,2011〃 3: 21 , 22〃贵州化 ,2010,10( 30) : 80 , 83〃化工 〃 ,J,〃 ,2008 ( 6 ) :陶俊法中国黄磷工业现状与发展前景无机盐工业 ,2, ,28, ,,,〃 ,J,〃 吴晓明冀川雷永林等磷渣在聚乙烯树中的研究广东 1 , 4 〃,2010,37( 9) : 3 , 4〃化 ,〃 、,M,〃,3, 汤德元瞿德泸磷磷肥和磷酸盐 : ,贵州科技出版社 ,29, 〃 、、吴明改性磷渣作聚乙烯环氧树脂不饱和聚酯树脂填料的研究 1990〃 ,D,〃 : ,2010〃绵阳西技大学硕士学位论文 ,〃 ,J,〃 ,4, 卢实舒杼高温磷渣液在线资源化初步研究 嘉应学院学,30, ,,,〃 , 向兴薛俊曾维等以磷渣 磷尾矿为主原料的保温板研

黄磷

(

1. 目的:

为黄磷、磷酸的输、装卸过中安全管理,防止意外安 全事故的发生,做到黄磷、磷酸的运输、装卸安全,根据有关法律、 法规的

2. 适用范围:

公

3. 职责:

3.1供应、销售部负责对运输车辆、人员的资质检查及

3.2

3.3

4. 工作程序

4.1供应部、销售部在磷、磷酸进行装卸前,要根据有关要求 检查车

4.2对装卸操作人员的工作要求

4.2.1

4.2.2操作人员在装黄磷、磷酸间得脱离岗位,当班不能 卸完毕或有紧急情况需交下一班次或其他人继续装卸时, 一

4.2.3装、搬运

4.2.4装卸黄磷、磷酸时,操人员不得做与工作无关的事情, 集中精力注意装卸的情况, 以便出现异常情况时, 及

4.2.5熟练掌装卸过程中的一般事故处理方法和防护用

4.3对运输槽车随车人员的工作要求

4.3.1车黄磷、磷酸运输、装卸应符合《汽车危险货物

4.3.2从事磷、磷酸输、装卸的人员,必须按国家有关规定 进行岗位培,凭专业岗位操

4.3.3从黄磷、酸运输、装卸人员对所运黄磷、磷酸要掌握

4.3.4运输、装卸作业时,必须正确使用劳动防护用品。

4.3.5辆进入危险货物装卸作业区,驾驶员应按有关

4.3.6装卸过程中,车的发动机必须灭并切断总电源。在 坡度场地装卸货物时,必须取防止车辆溜坡的效的措施。 4.3.7在装卸过中,驾驶员负责监卸,办货物交接签证手续 时要点收点交。装车毕,驶员必须对货物的堆码、遮盖、捆扎等 安全措施

4.3.8装卸过程需要移动辆,应先关上车厢门或拦板。若 原地关不上时,必须有人监护,在保护安全

4.3.9禁止在装卸作业区内维修车辆。

4.3.10在卸点作业司机及押运员不得擅自脱离车辆,干与工 作无关的,更不得进入公

5. 装卸作业要求

5.1包装件装卸作业要求

5.1.1保管员应细核对货名、规格、数量是否与托运单证 相符, 并认真检查货物包装标志的完整况。 包装不符合安全

5.2液体物料的装卸作业要求

5.2.1装卸液体物料时,运输辆的储槽的出口软管的接处 一定要捆绑牢靠, 在装卸程中操作人员一定要坚守岗, 以防止意 外泄漏。 在装卸物料的过程中严禁辆随开动, 如需开动爬坡卸料 时,必须关

5.2.3

5.2.4操作员要自始终坚守充装现场,充装完毕后检查各有 关阀门是否严,确认无误后

黄磷

5、黄

5.1

分

5.2危规分类及编号

按GB13690归类为第4类“易燃固体、自燃

危类及编号：自燃物

5.3规格、用途

规：工业

用：用作赤、磷酸、农药、磷化合物的制造，并用于信号弹、燃烧

5.4物化特性

无色白半透明蜡装固体。暴露于日光下泽变暗。色泽来自杂。相对密1.82。熔点44.1℃。沸点280℃。蒸气相对密度4.42。蒸气压133.3kPa （76.6℃）。在黑暗中发磷光。在空气中自燃，烧时

5.5危险特性

黄磷接空气自燃并起燃烧和爆炸。自燃30℃。在潮空气中自燃点低于在干燥空气中的自燃点。酸盐氧化混合产生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤燥后即着火，可引严重皮灼。有毒。大鼠皮肤LD 50：100mg/kg。蒸气刺激眼睛、鼻。喉黏膜及肺部。固体能严重灼眼睛和皮肤，伤口不易愈合。误服会造成严重中毒。急性中毒的主要现在胃肠、肝

5.6应急措施

消法：用雾状水灭火，但必须注意止飞，，也可用砂土或泥土覆，待火熄灭和磷固化为止，并用湿砂覆盖或拣入水中，以免复燃。消防人员必须穿戴橡胶衣、

急：使入蒸气的患者脱离污染区，安置休息并保

眼睛刺激用水冲洗。皮肤接触用冲洗，再用3%硫酸铜溶液浸洗15分钟，生成黑色铜盐沉淀，容易察而除掉。误服应立即

5.7储运须知

包

包方：（Ⅰ）类。（a ）用铁桶装，黄全浸在水中；（b ）装入盛水的玻瓶、塑料瓶或金属容（使用塑料瓶时必须再装入金属容器内），物品须

储运：储存于低温、通风的专仓间内。库温保持28℃以下，库内设水池或水缸，防止容损坏及时抢救，必须保证水应高出磷块5cm 以上，发现水分不足及时处理，加水分。与可燃物、易燃物、有机物、爆炸物、

泄漏理：对泄物处理，须戴好防毒面具与手套。用湿砂土覆盖，铲入提桶，至空旷地方任其

黄磷

黄磷

1. 物质的理化常数:

2. 对环境的影响:

一、健康危害

侵

健康：急性吸入中毒表有呼吸道刺症状、头痛、头晕、身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿。重症出现急性肝坏死、中毒性水肿 等。口服中毒出现腔糜烂、急性胃肠炎，甚至发生食道、胃穿。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能

肤收 起中毒，重者发生中性肝病、肾损、急溶血等，以致死亡。 慢性毒：神经衰弱综合征、化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害，尤以下骨

毒性：属高毒类。

急

亚性性：0.3mg/kg，117天，经口，骨骼系统生长障碍；150mg/m3，60天，大鼠入，骨骼系统生长障碍，死亡；150mg/m3，60天，家兔吸入，血液系统、循环

慢性性：长期接触元素磷的工，开始消化不、身体虚弱、贫血、呼吸蒜味，期出现黄胆症、粘膜出血、尿蛋白等症状直至死亡，尸体解剖发现肝、 肾的破坏极为严重。我国发现的元素磷慢性中毒以的病变比较突出，抑制酶的生长。国外的结论是、肾、血液系统、神经系统、消化系统多种症状并发、尤以肝 肾

致

生殖性：大鼠经口低中毒剂(TDL0):11μg/kg (孕妇1～22天), 对雄性生育指数有响, 植入后死亡率

代谢降：磷的化学性质不定，在环境与空气中氧接触即被氧成P 2O 5、P 2O 3，遇水生成H 3PO 4、H 3PO 3和PH 3(部分是P 2O 5) ，性下降。黄磷进入哺乳动物体内后大部分以元磷状态存在，小部分被氧化为磷的低级氧化物循环于

残留与积：入人的素磷大部分仍以原状贮存骨骼和肝脏内，干扰细内酸性磷酸酶和碱性磷酸酶的功能。磷中毒，人磷的含增高，而造成 钙、磷酸盐与乳酸的排出增，从而致骨骼缺钙。中毒的物理剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含量偏高。残留于人体的元素磷出缓慢，小部分以代谢物磷 酸盐形式随尿、粪便、液排出，也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人体内。水生生物富集体中的元素磷，鱼对元素磷的富集系数至 少20倍以上，甲壳类水生生物的富集倍数甚至

迁移转：据《际常有毒学品资料简明手册》用瑞典《态学通报》的资料。地球上磷总体的环境转归情况大致者：全世界从空气转移到土的是 360～390万吨/年；从空气到海洋的量260～1230万吨/年。从土到淡水250～1230吨/年；泥到淡水100万吨/年；淡水到底泥 100万吨/年。从淡水到生物体1000万吨/年；生物体到淡水1000万吨/年。从淡水到海1740万吨/年。大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通 过食物链回归。该资料未对元素磷进单独统计，只出元素主要通过大气和废水进入环境。废气中黄磷大部分被氧化，小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷 后进入体，废水中的黄磷则直接进入地面水，黄磷进入体后，大部分吸附

泥合，其中量黄磷慢向水体释放，并被水中的溶解氧氧 化。底泥中

危特：白磷接触空气能自燃引起燃烧和爆。在潮空气中的自燃点低于在干燥空中的自燃点。与氯酸盐等化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥即着, 可引起严重的皮肤灼伤。

3. 现场应急监测方法:

直

4. 实验室监测方法:

5. 环境标准:

6. 应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

隔泄污染区, 限制出入。断火源。建议应处理员戴自给正压式呼吸器, 穿防服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属器保存于水或矿物油中。大量泄漏：在

呼统防护：可能接触物时, 应佩自吸过滤式防毒面具(全罩) 。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

其：工作现禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。实行就业前

皮触：脱去被污染的着，用大量动水冲洗。立即涂抹2%-3%硝酸银灭磷火。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用量流动清水或生理盐水彻底冲

吸：迅速离现场空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困

进

食入：立即用2%硫酸铜洗，或用1∶5000高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨，防止胃肠穿孔

灭火法：消防员必须穿橡防护服、胶鞋，并佩戴过滤式防毒面具(全面罩) 或给式呼吸器灭火。

黄磷

开

精细化工产品(磷酸盐) 不仅应用范围广，而且还具有生产技术水平高、市开发难度大、附

经几年发展，我国已形成批磷酸盐骨干生厂家，这些厂家大部分集中在滇、黔、川、鄂等磷资源比较丰和江苏、上海等靠近市场而技术力量又相对较强地。就产量而言，我国是世界上仅次

目前，国酸盐生还存在一些问题。一是产技术落后，耗高，成本高，经济效益差；二是产品结构合理，大部以黄磷、三聚磷酸钠、磷酸为主，大路多，精细磷化工品少；三产规格少，不能适应市场需求，基础产品多，高新产品少；是生产规模小而散，我国磷酸盐生产厂家有500多家，而国外1个国家只有一二个或几个公司生产。由于这些题的存在，造成内市场一方面磷酸盐总量过剩，一方面高新产品、专用产品又依靠进口；出口

因此，国磷酸发展在础产品上做大做强，必须走精化发展之路。而黄是发展磷盐产品的母体，开磷集团发展黄磷具有得天独厚，要得益于磷集团具有年产600万吨的磷矿资源和贵州丰富电力资源。近十多年全国磷能力产量约增长10％以上，不仅能满足国内需求，而且每年出口都在10万吨以上。黄磷生产95％以上集中在滇、黔、川、鄂，现有能力约100万吨／年左右。开磷集团在此基础上，于2010年10月，年产2万吨黄磷生产置一次性试车功，这开磷下游产品的开发及利用提供了坚的保证。开磷在今后的两年内，拟建成年产5万吨的黄磷生产规模。主要发展方向是集中精力发展黄磷下游产品，消耗全部黄磷，不

“善其事，必先利其器”。企业要发，安、环保、节能减排是当前业必须考虑和执行的。在高速发展的企业建设中，开磷集团把黄磷生中的“三废”利用作为工作的

一：黄磷尾气的综合利用：

由磷高消耗的自属性，对于磷业而言，除了努力获取上游资源外，节能降耗和废弃物循环利用是未来的重课题，其中尾气综合利用

黄尾是很好的热源和生碳-化学品的料，由于尾气中所含的硫化物（有硫和无机硫）、氟化

尾气接利用。一些装置模较小、管水平较低，装备较落后、对环保重视的企业尾气未加用。目前国内尾气率约25%～30%。而生产一黄磷大约副产3000--3500立方米炉气(或称尾气) ，CO 含

H 2O 5％。尾气经过净化后，可直接作为原

聚甲、甲酸、甲酸甲酯、甲酸钠等要的化工产品。还用作热来作为六偏磷酸钠、磷矿石、炉渣等供热用。黄磷尾气处理和综合用主要有：①尾气经处后用于生产甲酸钠、甲酸，仅以节水

燃料，一些企业利用磷尾气生六偏磷酸钠、五钠或作锅炉的热源，折降低黄磷成本1330～1400元/吨P 4。③深

高值碳一化学品。国内有技术并经过业实践考验，深度净化后黄磷气完全可满足碳一化品催化剂不中毒的工艺要求，可生产任何高附加

开磷充利用黄尾气为源，主要体现在以下三个方面运用上：一方面黄磷尾气为黄磷生产磷矿石和煤的烘干用，大大节约了黄产及消耗，有效保证了入炉原料的品质。二是将黄磷尾气作为砖生产料烘干用；三将黄磷气净，作为六偏磷酸钠生产提供热源用。上述对尾气的利用只是简单的利用，没有达到真正意义上的利用，而要使黄磷尾气当作原来有，这是开磷目前着重专研的课题。CO 回收的主要问题是，如何将尾气中的磷杂质除，现已经酸生中取得了不错的成果，在甲酸钠生产也有不少成功的例子。在考虑开磷在今后的发展黄磷扩能中，尾净化当作一种生产原料已经提上议事日程，并借鉴现有的成熟

二：黄磷副产废渣的利用：

开磷磷副产磷目前大量作建材原料，生产磷石膏标砖及新型装饰建材。这是其它磷生产厂家所没

本上有渣堆放现象，这专利的取得，开磷发展提供了强有的保证，为黄磷的扩容开辟了新思路。另外，黄磷渣还可以用于生产硅肥，硅肥有广的市场发展空间，对粮食物、经济作物等有明显的增产效果，而我很多区土壤缺硅，应予以重视。黄磷炉渣经过碾磨后，

三：磷泥综合利用方面

为了化环，走可持续发展道路，磷极积响应国家能减排政策，取缔了传统转锅黄磷的磷处理工艺，改为直接使用磷泥产磷酸的生产工艺，整过中实行封闭输送，直接燃烧后吸收成产品，减了中间转运环节，节约了运输成本，大幅节约了安全、环保方面的投入。现已建成年产5000吨磷制生产装置。预计2010年10月底投产。黄磷生产废水则完

四：黄磷下游产品的开发与利用

近我国黄磷生产不向矿、电、磷合、走装置规模大型化与下游产品相结合，走综合利用循环经济的模式发展，使中度不断提高，产品结构

磷化业的下游产品品种丰富, 要可以分为两类---磷酸磷酸盐。根据制备工艺的差别可以大致为工业级、食品级、药用级、试剂级等各种规格的品。工业级产品生产工艺简单, 市竞争对充分; 而药用级和试剂级等产品质量要

1、磷酸

磷酸产根据质的同要分为工业级、食品级和子级. 工业磷酸主用作铝材抛光剂、钢铁防锈剂、磷化剂、金洗、电子行蚀刻剂、有机合成催化剂、精密电镀等. 磷集团产的工业级品酸85%、95%、105%、110%、115%等不同规格产品。 食品级磷酸广泛用于可乐、啤酒、糖果、色拉油、乳制品等食品行业的酸味剂、酵母营养剂以及其他日用工业中的添加剂. 食级磷酸还于生食品级、牙膏级、医药级及其他高品质的磷酸盐产品. 开磷现在建生产5万吨食品级磷

电级磷广泛用于超大规模集成电路、大屏幕液晶

开现可以

800美元/吨, 低于电子级磷酸.

2、磷酸盐

我国磷盐产品要集在业级和食品级两类. 三聚酸钠和磷酸氢钙及偏磷酸是目前应用最为广泛的几种磷酸盐产品. 开磷生1吨工业及食品级六偏磷酸钠生产装置，该产品主要运用水处理食品添加剂上。 食品磷酸将我国磷化工产品发展的一个方向. 作为食品添加剂, 食品磷酸盐在各食品加工中取得广泛的应用, 日本使用的食品磷酸有26种, 美国有31种, 我国目前使用的食品磷酸盐有11种, 与发达国家还有定的差距. 国生能力在5万吨左右, 实际产量只有3万吨, 品种11种左右, 产量较小. 而开磷在规划建设年产3万吨食品级磷酸盐，可调控生产出磷酸钠、磷酸钾、磷

3、高附加值产品提升企业综合竞争力

随以本竞争为主题的整合之, 象开磷这类有成优势的企业将在行业上升周期中到发展壮大, 同时我为未来企业的竞争将来自于有差异的产品, 拥有高

工业级酸由生产艺单, 产品质量要求不高, 容易获得, 因毛利率低, 通常在10%左右. 食品级磷酸由于中质要求略, 价格通常高于工业级磷酸400-500/吨, 毛利率可以到20%.电级磷酸产品要求的技术水平更高, 其价格受产品成本变动影响较小, 更多的取决于供求关系, 因而可以获得30%右毛利率水平. 随着电子级磷酸产能的释放, 电子级磷酸的毛利率将有所下降, 但是电子磷酸的利率仍然远远高于其他品种, 电子级磷酸产量的增加仍然可以提高磷酸整个大类产品的综合

五：其他

其方，借助于黄磷产品，可加工生产高纯黄磷、赤磷、三氯化磷、三氯氧磷、磷酸钠等。产品多元化，发展高精尖产品，加快高纯、高附加值、优质磷下产品的深度开发。资源综合利用，

黄磷产物回收利可较大幅降低黄磷生产成本，因此黄磷生产企业，除了努力获取上游资外，节能降耗和废

来的要课题，是与国家在业政策上鼓励企业综合利用，发展循环经济的大政方针相合的，也是企业发

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