范文一:如何判定氯化钾镀锌光亮剂的质量
市场上氯化钾镀锌光亮剂品种繁多,鱼龙混杂。判定光亮剂的好坏并不是靠价格,主要还是靠效果。这里介绍几种简单有效的鉴别方法:
第一看组成。从生产实用角度出发,光亮剂组成至少有两种:A型和B型(或称1型和2型)A型是开缸剂,一般用量在15-20mL/L。B型为补加光亮剂。这种组合是科学合理的。如果是混合型的(没有开缸剂)。则配方不合理,不利于生产中的维护。
第二观察外观。苄叉丙酮型光亮剂因采用扩散剂,外观为棕红(或棕黑色的),入镀液成黄色透明液体。如果浑浊,则不合格。邻氯苯甲醛型的外观应呈无色透明状半粘稠液体。加入镀液后呈无色透明状。
第三霍尔槽片试验。在标准镀液中加入开缸剂后打霍尔槽试片。具体做法:取标准液250mL(标准液成分:氯化钾200g/L,氯化锌70g/L,硼酸25g/L,PH值4.6),加入开缸剂(例如:开缸剂用量为20mL/L,则取5mL/L),放入霍尔槽内。阴极放铁片(脱脂除锈后)通直流电,总电流1A,温度15-40?之间,通电十分钟后取出经水洗和3%的硝酸出光,再水洗干净并吹干。整板镜面光亮为合格,如果高电流区有气流条纹或发暗或烧焦均不合格。
第四看生产消耗。这一点较为直观,但需要一定时间。如果采用快速法,可采用下述对比方法制定:取500mL镀槽中的镀液(最好是该加光亮剂但还未加的镀液)分成两份。分别加入原光亮剂和备选光亮剂0.25mL。分别打霍尔槽试片。每片10分钟。电流1A。一直打下去,直到其中有一槽试片发暗为止。此槽所用光亮剂的含量为低。但此方法虽快,却不能反映质量全貌。只能反应光亮剂和有效成分。而不能考核它的综合性能。
第五看耐盐性能。在一250mL霍尔槽内固定氯化锌为70g/L。光亮剂(开缸)4-5mL分别加入氯化钾50g、60g、70g。溶解后打霍尔槽片和观察外观。外观澄清且霍尔槽片整板镜面光亮为合格(霍尔槽试验条件总电流为1A,镀10分钟,室温)。
第六测浊点。在250mL标准镀液中加入开缸剂4-5mL搅匀后放在电炉上加热,当镀液浑浊时记下温度,这个温度即是浊点温度。浊点温度高说明工作范围宽,光亮剂性能就好。好的光亮剂浊点不应低于70?。
以上是测定光亮剂质量的几个基本要素。除此之外,光亮剂的纯镀、稳定性
(抗分解能力)也都是非常重要的指标,这要通过一定的生产检验后才能鉴别出来。
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范文二:氯化钾的作用
氯化钾用作分析试剂、基准试剂、色谱分析试剂及缓冲剂,作食盐代用品,以降低钠含量过高对机体的不良影响。我国规定可用于低钠盐,最大使用量为350g/kg,在低钠盐酱油中最大使用量60g/kg;在运动员饮料中最大使用量0.2g/kg;在矿物质饮料中最大使用量0.052g/kg。
采用浮选剂从含钾矿浆生产氯化钾的方法。基于氯化钾和氯化钠晶体表面有不同程度被水润湿的性质,当加入浮选药剂后,即能改变他们的表面性质,扩大他们的表面润湿性差异,鼓入空气后产生小气泡,氯化钾晶体附着在小气泡上形成泡沫上升到矿浆表面。
所用浮选剂包括:
①捕收剂,含有16~18个碳原子的脂肪胺。
②调节剂,调节捕收剂和起泡剂的作用,改善浮选条件,一般有三种:抑制剂,如淀粉、硫酸铝等;活化剂,如铅盐、铋盐等;调整剂,如碳酸钠、硫酸钠等。
③起泡剂,松油和二恶烷和吡喃系的单原子和双原子醇类。
光卤石法
原料为光卤石矿时,其方法有:
①全溶法
用加热到105℃的饱和氯化钠的卤水溶解光卤石,分离去氯化钠和不溶物后,将所得澄清液冷却到25℃,析出氯化钾晶体,经洗涤、干燥即得。母液经蒸发浓缩,回收其中氯化钾后,一部分排放,一部分返回溶浸光卤石矿。此法所得产品质量好,但能耗高。
②冷分解法
在常温下用卤水或水溶解光卤石,得到粒度很小的氯化钾,用重力或离心力分离出氯化钾,再经洗涤、干燥即得氯化钾含量90%的产品,细度小于200目。
以盐田光卤石为原料生产氯化钾的方法有:
①冷分解浮选法
用浮选药剂富集氯化钾,所得产品质量差,粒度小,已趋于淘汰。
②冷分解热溶结晶法
与全溶法类似,所得产品质量好,但能耗大。[3]
③冷结晶法
在冷分解盐田光卤石过程中,控制光卤石加入速度,以维持氯化钾的过饱和度,再将其中氯化钠和氯化镁分离而得氯化钾产品。此法产品粒度大,质量好,能耗和成本较低,但要求光卤石原料中含氯化钠较少。
范文三:六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构
( ) 文章编号 1000 - 5269 201003 - 0021 - 04
?
六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构
1 1 2 2 2 3吕利宾 ,张云黔 ,薛赛凤 ,祝黔江 ,陶 朱
( )1. 贵州省大环化学及超分子化学重点实验室 ,贵州 贵阳 550025; 2. 贵州大学应用化学研究所 ,贵州 贵阳 550025
() 摘 要 :利用 X2射线衍射方法测定六元瓜环 Q [ 6 ] 与氯化钾分子形成的超分子自组装结构 。
在该化合物结构中 ,具有平行四边形结构的双氯化钾分子为“胶囊盖 ”,包结了一个 1 , 4 2二氧六
环分子的六元瓜环为“胶囊体 ”,通过瓜环端口的羰基氧原子与钾离子的配位作用形成一个分子
胶囊结构以及形成一维超分子链 ,进一步形成超分子结构实体 。
关键词 :六元瓜环 ; 1 , 4 2二氧六烷 ;氯化钾 ;分子胶囊 ;超分子链 ;晶体结构
中图分类号 : O621. 3文献标识码 : A
[ 1 ] ( X2射线单晶衍射法确定六元瓜环 cucu rb it ,包结二噁烷分子形成“分子胶囊 ”结为“胶囊体 ”
构 ,并通过配位键组装形成超分子结构实体 。 )[ 6 ] u ril,记为 Q [ 6 ] 晶体结构以来 ,掀起了对这类
[ 2 - 4 ] 新型环状化合物的研究热潮 。瓜环 笼腔构筑 1 实验部分
的疏水性空腔倾向于包结疏水性的客体分子或基 1. 1 单晶的制备
团 ,而聚合度不同的瓜环 ,对客体分子或基团有明 () 1. 1. 1 [ C H O @Q [ 6 ] ?2KC l ] ?24H O 的制备 2 4 4 2 显的选择性 。例如五元瓜环只能包结甲醇 、O、N 2 2( Q [ 6 ]由本课题组合成制备 。取 0. 07455 g 1 [ 5 - 6 ] 和丙酮等小分子 ,而较大的瓜环可以与 TH F、 ) (mmo lKC l溶于 20 m l 1 , 4 2二氧六环的水溶液 体 苯 、环戊酮 、呋喃和二噁烷等许多分子形成分子胶 [ 7 - 8 ] [ 9 ] )( ) 积比为 1 ?10 中 ,再加入 0. 23 g 0. 2 mmo l六元 囊 ,而且五元瓜环又能够被包结在十元瓜环
瓜环 , 70 ?加热搅拌 20 m in,冷却至室温 。过滤 , 中 ,形成很稳定的配合物 。其次 ,瓜环两端端口布
满了两倍于苷脲单元数的羰基氧原子 ,可与带正电 滤液静置 。容器上方封有半透膜 , 3 周后可观察到 荷或缺电子的离子 、基团发生离子 2偶极作用 。例 适于晶体结构测定的无色单晶析出 。 [ 10 - 11 ] 如 B u shm ann报道了六元瓜环在水溶液中对 1. 1. 2 单晶结构的测定 碱金属离子 、碱土金属离子和其它阳离子的配合作 通常 ,与瓜环有关的晶体中含有大量水分子 , 用 。另外稀土金属离子以及无机金属簇合物也能 [ 12 ] 晶体的稳定性较差 ,容易脱水风化而变质 ,为此实 够和六元 瓜 环 形 成 超 分 子 结 构 。或 者 利 用 Q
( ) 验中采 用 低 温 - 140 ?条 件 下 进 行 测 定 。在 [ 6 ]极性羰基端口对丁二胺的选择性包结作用 ,合
B ruke r Sm a rt Ap ex ?CCD 单晶 X2射线衍射仪上收 成一系列以六元瓜环为主体的类轮烷 、金属离子配 (λ 集数据 , 使 用 经 石 墨 单 色 化 的 Mo Ka 射 线 = [ 13 ] [ 14 ] 位多聚轮烷和分子项 链 。另 外张 云 黔等 报 φω01071073 nm ,扫 描 方 式 为 2. 强 度 数 据 进 行 了 道了六元瓜环包结二噁烷分子形成“胶囊体 ”, 并
Lp 校 正 、经 验 吸 收 校 正 , 结 构 解 析 和 精 修 用 通过氢键形成一维超分子链 。本文报道了六元瓜
SH ELXTL 程序 ,氢原子坐标由理论计算得到 ,晶体 环包结二噁烷分子以及钾离子存在下形成的单晶 ( ) 学数据和结构修正参数见表 1 CCDC 754848 . 体 ,并测定了它们的晶体结构 。配合物以六元瓜环
? 收稿日期 : 2010 - 03 - 31
基金项目 : 国家自然科学基金项目资助 ( 20767001 )
作者简介 : 吕利宾 ( 1965 - ) ,男 ,四川成都人 ,博士 ,副教授 ,研究方向 :大环化学及超分子化学 , Em a il: llp6591 @163. com.
3 通讯作者 : 陶 朱 , Em a il: gzu tao@263. ne t.
()?22?第 27卷 贵州大学学报 自然科学版
表 1 配合物的晶体学数据表
( )F 000 Emp irica l fo rm u la C40 H92 C l2 K2 N24 O38 1752 Fo rm u la we igh t A b so rp tion coeffic ien t 1666. 48 1. 664 T= 0. 9557 , ( ) Temp e ra tu re 223 2K M ax and m in tran sm ission m ax
T= 0. 9299 ! m in 0. 71073 W ave length
1. 47 ?2q?26. 40 C rysta l system Monoc lin ic The ta range
- 28?h?27 Sp ace group C 2 /m L im it ind ice s
- 12?k?12 ( )a 23. 13 3
- 18? l?18 ( )b 10. 098 10
3162 ( )c 14. 982 15 R eflec tion s co llec ted
2322 α90. 00 R eflec tion s un ique
0. 898 ( )β γ 112. 54 2 Comp le tene ss to the ta = 26. 40
3162 /0 /272 90. 00 D a ta / re stra in ts /p a ram e te rs V 21. 727 ( )3232 6 2of2fit on F Goodne ssZ
R 1 = 0. 1569, wR 2 = 0. 4281 ( ) 2 F ina l R ind ice s[ I > 2 sigm a I] D( ) 1. 712 R ind ice s a ll da taR 1 = 0. 1793, w R 2 = 0. 4405 X
原子在 Q [ 6 ]的端口的方向上 。总之 ,由于瓜环两 2 结果与讨论
端的作用情况相同 ,于是在 Q [ 6 ]的两端口均形成 图 1展示了化合物中 Q [ 6 ]、氯化钾分子以及
一致密的网 ,构成了一个完整的“分子胶囊 ”结构 。 包结的 1 , 4 2二氧六环分子构成的典型的“分子胶
在此结构中 ,以 Q [ 6 ]为“胶囊体 ”, 2个氯化钾分子 囊 ”。在这个“分子胶囊 ”中 , Q [ 6 ]两端端口外侧
形成的平行四边形为“胶囊盖 ”,把一个“胶囊 ”芯 的中心位置上各有 2个钾离子 ,其与两端口各 4 个
材 —1 , 4 2二氧六环客体分子严密封闭在“胶囊体 ” 羰基氧原子通过配 位作 用 , 把 1 , 4 2二 氧 六环 客体 3 Q [ 6 ]的中心 。 分子严密封闭在 Q [ 6 ]的疏水性空腔内 。从 b 晶
(( ) )轴 图 1 a上观察 , 2 个钾离子 K1 分别与 2 个氯
( )离子 C l1 通过配位作用 ,形成一个四边形 。由于
( )作用距离 K1 2C l1 分别为 2. 825 ! 和 2. 718 ! ,其中
( 相对两边的作用距离相等 ;同时由于键角 C l1 2K1 2
)C l1 , K1 2C l1 2K1 分别为 73. 25 ?和 106. 75 ?,其中相
对两角的键角相等 ,并且四个键角之和为 360 ?,因
此钾和氯离子处 于 一个 平面 上 , 并且 是 平行 四边
形 ,即具有平面四边形结构的两个氯化钾分子形成
的“胶 囊 盖 ”。另 外 ,“胶 囊 盖 ”上 的 2 个 钾 离 子 图 1 Q[ 6] , 1, 42二氧六环以及氯化钾分子
( )() K1 分别与 Q [ 6 ]的 2 个羰基氧原子 O 1 和 O 3 构成的的“分子胶囊 (”氢原子忽略 )
图 2展示了上述“分子胶囊 ”通过钾离子与瓜 ( )之间存在配位作用 ,其作用距离 K1 2O1 和 K1 2O 3
环端口羰基氧原子配位作用 ,以及氯离子与瓜环端 分别为 2. 734 ! 和 2. 771 ! . 同时“胶囊 盖 ”上 的 2 口羰基氧原子的离子 2偶极作用形成的一维超分子 ( )个氯离子 C l1 又分别与 Q [ 6 ]的另外 1 个羰基氧 链 。对于 链 中 的 每 一 个 瓜 环 而 言 , 其 两 端 分 别 () 原子 O 2 之 间 存 在 离 子 2偶 极 作 用 , 其 作 用 距 离 “盖 ”具有平行四边形的氯化钾分子“胶囊盖 ”,形 ( )C l1 2O 1 为 2. 841 ! ,因此通过配位作用和离子 2偶 成了所谓的“分子胶囊 ”结构 ;而对氯化钾分子“胶
极作用 ,具有平面四边形结构的“胶囊盖 ”把 Q [ 6 ] 囊盖 ”而言 ,通过配位作用和离子 2偶极作用 ,其两 3 边分别连接着两个瓜环分子 ,于是形成了瓜环与平 () 的疏水性空腔严密封闭 。从 c晶轴 图 1 b 上也
行四边形的氯化钾分子交替连接的一维自组装超 可以观察到“胶囊盖 ”上的 2 个钾离子与 2 个氯离
分子链 。 子处于一个平面上 ,形成一个平行四边形 。另外 Q 3()从 c 晶轴 图 3 a上观察 ,每条超分子链中瓜 [ 6 ]的疏水性空腔选择性地包结了一个 1 , 4 2二氧
环与具有平行四边形结构的氯化钾分子的连接方 六环客体分子 ,客体分子处于腔内的中心位置 ,其
()氧原子 O 14 处于 Q [ 6 ]的“腰 ”的方向上 ,而其碳
第 3期23?? 吕利宾 等 : 六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构
图 2 Q[ 6]与 KC l自组装构成的一维超分子链 (氢原子忽略 )
3 () , 在这种超分子链上瓜环与瓜环的结合式完全相同 的结构 。从 b 晶轴 图 3 b 上观察到这些一维结
部处 , 这两个瓜环与具有平行四边形结构的氯化钾 构的超分子链相 互平 行排 列 , 如 同平 行堆 砌 的管 形成凹槽 , 而每条超分子链的凹槽都与相邻超分子 道 。这种由一系列“瓜环分子管道 ”排列的超分子 链上的瓜环镶嵌 , 形成多条超分子链相互交错排列 结构 ,如同平行堆砌的管道 ,形成“瓜环管道层 ”。
图 3 Q[ 6]与 KC l的晶体结构堆积图
() 为了更清楚地展示 Q [ 6 ] - [ KC l ]晶体的总环管道层 ”的厚度 m 为瓜环外腔的直径 ,大约为 2
3 ( )11. 4 ! ,“瓜环管道层 ”之间的距离 n 约为 6. 1 ! . ()体结构 ,从 b 晶轴 图 4 上观察“瓜环管道层 ”,在
两个“瓜环管道层 ”之间镶嵌着大量水分子 。“瓜
()?24?第 27卷 贵州大学学报 自然科学版
图 4 Q[ 6]与 KC l的超分子结构 (氢原子忽略 )
gue st on " lid" tigh tne ss[ J ]. J Am Chem Soc, 2001 , 123: 11316 3 小结 - 11317.
在本文报道的化合物晶体 中 观察 到“分 子胶 [ 7 ]Am ab ilino D B , Stoddart J F. In te rlocked and in te rtw ined struc2 囊 ”结构 , Q [ 6 ]为“胶囊体 ”, 1 , 4 2二氧六环为“胶 tu re s and sup e rstruc tu re s [ J ]. Chem R ev, 1995 , 95: 2725 -
2828. 囊 ”芯材 ,以具有平行四边形结构的双氯化钾分子
[ 8 ]B alzan i V , Gom ez - Lop ez M , Stodda rt J F. Mo lecu la r m ach ine s 为“胶囊盖 ”, 通过瓜环端口的羰基氧原子与钾离 ( ) [ J ]. A cc Chem R e s, 1998 , 31 7 : 405 - 414. 子的配位作用形成一个分子胶囊结构 。“分 子胶 [ 9 ]D ay A I, A rno ld A P, B lanch R J , e t a l. Con tro lling fac to rs in the 囊 ”通过配位作用构成的一维超分子链 ,进一步形 syn the sis of cucu rb itu ril and its homo logues [ J ]. J O rg Chem , 成超分子结构实体 。 2001 , 66: 8094 - 8100.
[ 10 ]B u schm ann H J , C leve E, Jan sen K, e t a l. D e te rm ination of com 2 参考文献 : p lex stab ilitie s w ith nea rly in so lub le ho st mo lecu le s: cucu rb it [ 5 ]
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()?28?第 27卷 贵州大学学报 自然科学版
Effe ct of Isom orph ic Substitution of Lan thanum on M esoporous
S ilica a s Support for Co F isher2Tropsch Syn thesis Ca ta lysts
1 2 1 3L IU X i2jing, TAO Cong2liang, DON G J un
( 1. Schoo l of Chem istry and Chem ica l Enginee ring, Gu izhou U n ive rsity, Gu iyang 550025 , Ch ina; 2. Key L abo rato ry of Ca ta lysis and M a teria ls
)Sc ience of the Sta te E thn ic A ffa irs Comm ission and M in istry of Educa tion, Sou th2Cen tral U n iversity fo r N a tiona lities, W uhan 430074 , Ch ina
( A b stra c t: L an thanum isomo rp h ic sub stitu ted m e sopo rou s SBA 215 w ith d iffe ren t lan thanum con ten t 5 w t% , 10
) w t% , 20 w t% we re succe ssfu lly syn the sized. It wa s demon stra ted tha t the L a2SBA 215 keep the hexagona l a rray
( ) of un ifo rm tubu la r channe l configu ra tion in tac t, and SBA 215 , L a2SBA 215 5 w t% , 10 w t% , 20 w t% u sed a s
( ) suppo rt of coba lt ca ta lyst fo r F ische r2Trop sch syn the sis FTS. the ca ta lysts we re p rep a red u sing inc ip ien t w it2 ne ss imp regna tion m e thod w ith coba lt load ings of 10 w t% fo r comp a rison. The suppo rts and ca ta lysts we re cha r2 ac te rized by XRD , TEM , Nad so rp tion2de so rp tion, H2TPR and the ca ta lytic p e rfo rm ance fo r FTS wa s te sted in 2 2
( )a fixed bed reac to r. A t the sam e cond ition, 10Co / L a2SBA 215 5 w t% show s good p e rfo rm ance. Key word s: F ische r2Trop sch syn the sis; Coba lt ba sed ca ta lyst; SBA 215; isomo rp h ic sub stitu te; lan thanum p ro2 mo te r
()上接第 24 页
Crysta l Structure of the cucurb it[ 6] ur il Com plexes w ith ( KC l) 2 1 1 2 2 2 3LV L i2b in, ZHAN G Yun2q ian, XU E Sa i2feng, ZHU Q ian2jiang, TAO Zhu
( 1. Key L abo ra to ry of M ac rocyclic and Sup ramo lecu la r Chem istry of Gu izhou P rovince, Gu iyang 550025 , Ch ina;
)2. In stitu te of App lied Chem istry, Gu izhou U n ive rsity, Gu iyang 550025 , Ch ina
() A b stra c t: The single c rysta ls ba sed on cucu rb it[ 6 ] u ril Q [ 6 ] w ith KC l comp lexe we re syn the sized and struc2 tu ra lly cha rac te rized by singlec rysta l X2ray struc tu re de te rm ina tion. The c rysta l struc tu re of the comp lexe showed tha t a d ioxane mo lecu le encap su la ted the cavity of Q [ 6 ] to fo rm mo lecu la r cap su le s cap ed w ith two KC l mo le2 cu le s, and the cap su le s we re a ssem b led th rough coo rd ina tion to fo rm 1 D sup ramo lecu la r cha in s. CCDC: 754848. Key word s: cucu rb it[ 6 ] u ril; d ioxane; KC l, mo lecu la r cap su le s; sup ramo lecu la r cha in s; c rysta l struc tu re
范文四:六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构
六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构 第27卷第3期
2010年6月
贵州大学(自然科学版)
JournalofGuizhouUniversity(NaturalSciences)
V01.27No.3
Jun.2010
文章编号1000—5269(2010)03—0021—04
六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构
吕利宾,张云黔,薛赛凤2,祝黔江2,陶朱2'
(1.贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵州贵阳550025;2.贵州大学应用化
贵州贵阳550025) 学研究所,
摘要:利用x一射线衍射方法测定六元瓜环(Q[6】)与氯化钾分子形成的超分子自组装结构.
在该化合物结构中,具有平行四边形结构的双氯化钾分子为"胶囊盖",包结了一个1,4一二氧六
环分子的六元瓜环为"胶囊体",通过瓜环端口的羰基氧原子与钾离子的配位作用形成一个分子
胶囊结构以及形成一维超分子链,进一步形成超分子结构实体. 关键词:六元瓜环;1,4一二氧六烷;氯化钾;分子胶囊;超分子链;晶体结构 中图分类号:O621.3文献标识码:A
x一射线单晶衍射法确定六元瓜环?(cucurbit
[6]uril,记为Q[6])晶体结构以来,掀起了对这类
新型环状化合物的研究热潮.瓜环笼腔构筑
的疏水性空腔倾向于包结疏水性的客体分子或基
团,而聚合度不同的瓜环,对客体分子或基团有明
显的选择性.例如五元瓜环只能包结甲醇,o:,N
和丙酮等小分子-6,而较大的瓜环可以与THF, 苯,环戊酮,呋喃和二嗯烷等许多分子形成分子胶 囊"J,而且五元瓜环又能够被包结在十元瓜环_9 中,形成很稳定的配合物.其次,瓜环两端端口布 满了两倍于苷脲单元数的羰基氧原子,可与带正电 荷或缺电子的离子,基团发生离子一偶极作用.例 如Bushmann【1.-11]报道了六元瓜环在水溶液中对 碱金属离子,碱土金属离子和其它阳离子的配合作 用.另外稀土金属离子以及无机金属簇合物也能 够和六元瓜环【l]形成超分子结构.或者利用Q [6]极性羰基端口对丁二胺的选择性包结作用,合 成一系列以六元瓜环为主体的类轮烷,金属离子配 位多聚轮烷和分子项链?.另外张云黔等?报 道了六元瓜环包结二嗯烷分子形成"胶囊体",并 通过氢键形成一维超分子链.本文报道了六元瓜 环包结二嗯烷分子以及钾离子存在下形成的单晶 体,并测定了它们的晶体结构.配合物以六元瓜环 为"胶囊体",包结二嗯烷分子形成"分子胶囊"结 构,并通过配位键组装形成超分子结构实体. 1实验部分
1.1单晶的制备
1.1.1[(C4H402)@Q[6].2KC1].24H20的制备 Q[6]由本课题组合成制备.取0.07455g(1 mmo1)KCI溶于20ml1,4一二氧六环的水溶液(体 积比为1:10)中,再加入0.23g(0.2mmo1)六元 瓜环,70?加热搅拌20min,冷却至室温.过滤, 滤液静置.容器上方封有半透膜,3周后可观察到 适于晶体结构测定的无色单晶析出.
1.1.2单晶结构的测定
通常,与瓜环有关的晶体中含有大量水分子, 晶体的稳定性较差,容易脱水风化而变质,为此实 验中采用低温(一140?)条件下进行测定.在
BrukerSmartApexlICCD单晶x-射线衍射仪上收 集数据,使用经石墨单色化的MoKa射线(= 0.071073rim,扫描方式为'p.?.强度数据进行了 Lp校正,经验吸收校正,结构解析和精修用
SHELXTL程序,氢原子坐标由理论计算得到,晶体 学数据和结构修正参数见表1(CCDC754848). 收稿日期:2010—03—31
基金项目:国家自然科学基金项目资助(20767001) 作者简介:吕利宾(1965一),男,四川成都人,博士,副教授,研究方向:大环化学及超分
子化学,Email:Up6591@163.tom. 通讯作者:陶朱,Email:gzutao@263.net. ?
22'贵州大学(自然科学版)第27卷
2结果与讨论
图1展示了化合物中Q[6],氯化钾分子以及
包结的1,4-二氧六环分子构成的典型的"分子胶 囊".在这个"分子胶囊"中,Q[6]两端端口外侧
的中心位置上各有2个钾离子,其与两端口各4个 羰基氧原子通过配位作用,把l,4一二氧六环客体 分子严密封闭在Q[6]的疏水性空腔内.从b晶 轴(图1a)上观察,2个钾离子(K1)分别与2个氯 离子(Cl1)通过配位作用,形成一个四边形.由于 作用距离(K1.Cl1)分别为2.825]t和2.718A,其中 相对两边的作用距离相等;同时由于键角(Cll—K1一 Cll,KI—CI1.K1)分别为73.25.和106.75.,其中相 对两角的键角相等,并且四个键角之和为360.,因
此钾和氯离子处于一个平面上,并且是平行四边 形,即具有平面四边形结构的两个氯化钾分子形成 的"胶囊盖".另外,"胶囊盖"上的2个钾离子 (K1)分别与Q[6]的2个羰基氧原子(O1和o3) 之间存在配位作用,其作用距离(K1一Ol和K1—03) 分别为2.734A和2.771~t.同时"胶囊盖"上的2 个氯离子(Cl1)又分别与Q[6]的另外1个羰基氧 原子(02)之间存在离子一偶极作用,其作用距离 (Cl1.O1)为2.8411,因此通过配位作用和离子-偶 极作用,具有平面四边形结构的"胶囊盖"把Q[6] 的疏水性空腔严密封闭.从c'晶轴(图1b)上也 可以观察到"胶囊盖"上的2个钾离子与2个氯离 子处于一个平面上,形成一个平行四边形.另外Q [62的疏水性空腔选择性地包结了一个1,4一二氧 六环客体分子,客体分子处于腔内的中心位置,其 氧原子(014)处于Q[6]的"腰"的方向上,而其碳 原子在Q[6]的端口的方向上.总之,由于瓜环两 端的作用情况相同,于是在Q[6]的两端口均形成 一
致密的网,构成了一个完整的"分子胶囊"结构. 在此结构中,以Q[6]为"胶囊体",2个氯化钾分子 形成的平行四边形为"胶囊盖",把一个"胶囊"芯 材一1,4.二氧六环客体分子严密封闭在"胶囊体" Q[6]的中心.
K1K1
(a)【b)
图1Q[6】.1,4-二氧六环以及氯化钾分子 构成的的"分子胶囊"(氢原子忽略)
图2展示了上述"分子胶囊"通过钾离子与瓜
环端口羰基氧原子配位作用,以及氯离子与瓜环端
口羰基氧原子的离子.偶极作用形成的一维超分子
链.对于链中的每一个瓜环而言,其两端分别
"盖"具有平行四边形的氯化钾分子"胶囊盖",形
成了所谓的"分子胶囊"结构;而对氯化钾分子"胶
囊盖"而言,通过配位作用和离子一偶极作用,其两
边分别连接着两个瓜环分子,于是形成了瓜环与平
行四边形的氯化钾分子交替连接的一维自组装超
分子链.
从c晶轴(图3a)上观察,每条超分子链中瓜
环与具有平行四边形结构的氯化钾分子的连接方
第3期吕利宾等:六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构?23? 图2Q[6]与KC!自组装构成的一维超分子链(氢原子忽略) 式完全相同,在这种超分子链上瓜环与瓜环的结合的结构.从b'晶轴(图3b)上观察到这些一维结
这两个瓜环与具有平行四边形结构的氯化钾构的超分子链相互平行排列,如部处,
同平行堆砌的管
形成凹槽,而每条超分子链的凹槽都与相邻超分子道.这种由一系列"瓜环分子管道"排列的超分子
链上的瓜环镶嵌,形成多条超分子链相互交错排列结构,如同平行堆砌的管道,形成"瓜环管道层".
(b)
图3Q[6]与KCi的晶体结构堆积图
为了更清楚地展示Q[6]一[KC1]晶体的总环管道层"的厚度(/7/,)为瓜环外腔的直径,大约为
体结构,从b'晶轴(图4)上观察"瓜环管道层",在11.4A,"瓜环管道层"之间的距离(n)约为6.1A.
两个"瓜环管道层"之间镶嵌着大量水分子."瓜
?
24?贵州大学(自然科学版)第27卷
3小结
图4Q[6]与KCI的超分子结构(氢原子忽略)
在本文报道的化合物晶体中观察到"分子胶
囊"结构,Q[6]为"胶囊体",1,4-二氧六环为"胶
囊"芯材,以具有平行四边形结构的双氯化钾分子
为"胶囊盖",通过瓜环端口的羰基氧原子与钾离
子的配位作用形成一个分子胶囊结构."分子胶
囊"通过配位作用构成的一维超分子链,进一步形
成超分子结构实体.
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(下转第28页)
?
28?贵州大学(自然科学版)第27卷
EffectofIsomorphicSubstitutionofLanthanumonMesoporous SilicaasSupportforCoFisher-TropschSynthesisCatalysts UUXi-jing,TAOCong—liang,DONGJunH
(1.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,GuizhouUniversity,Guiyang550025,C
hina;2.KeyLaboratoryofCatalysisandMaterials
ScienceoftheStateEthnicAffairsCommissionandMinistryofEducation,South—
CentralUniversityforNationalities,Wuhan430074,China) Abstract:LanthanumisomorphicsubstitutedmesoporousSBA?15tIldifferentlanthanumc
ontent(5wt%,10
wt%,2Owt%)weresuccessfullysynthesized.ItwasdemonstratedthattheLa—SBA一
15keepthehexagonalarray
ofuniformtubularchannelconfigurationintact,andSBA一
15,La-SBA?15(5wt%,10wt%,2Owt%)usedas
supportofcobaltcatalystforFischer—
Tropschsynthesis(FTS).thecatalystswerepreparedusingincipientwit? nessimpregnationmethodwithcobaltloadingsof10wt%forcomparison.Thesupportsandc
atalystswerechar-
aeterizedbyXRD,TEM,N2adsorption—
desorption,H2-1'PRandthecatalyticperformanceforFTSwastestedin afixedbedreactor.Atthesamecondition,10Co/La—SBA一
15(5wt%)showsgoodperformance.
Keywords:Fischer—Tmpschsynthesis;Cobaltbasedcatalyst;SBA一
15;isomorphicsubstitute;lanthanumpro?
moter
(上接第24页)
CrystalStructureofthecucurbit[6]urilComplexes,vith(KCI)2
LVLi.bin,ZHANGYun—qian,XUESai—feng,ZHUQian-jian,TAOZhu'
(1.KeyLaboratoryofMacrocyclicandSupramolecularChemistryofGuizhouProvince,Guiyang550025,China;
2.InstituteofAppliedChemistry,GuizhouUniversity,Guiyang550025,China) Abstract:Thesinglecrystalsbasedoncucurbit[6]uril(Q[6])withKC1complexeweresynthesizedandstruc-
turallycharacterizedbysinglecrystalX-raystructuredetermination.Thecrystalstructureofthecomplexeshowed
thatadioxanemoleculeencapsulatedthecavityofQ[6]toformmolecularcapsulescapedwithtwoKC1mole?
cules,andthecapsuleswereassembledthroughcoordinationtoform1DsupramolecularchMns.CCDC:754848.
Keywords:cucurbit[6]uril;dioxane;KC1,molecularcapsules;supramolecularchains;crystalstructure
范文五:葡萄糖氯化钾注射液质量标准的建立与测试结果分析
: : : ,, 卷 毒 ,, 年 第, 第, 期 , , , ,,, ,, , ,, ,, ,, : , ,, , ,,, , ,, ( , , ,,,, , ,, ,;,, ,, ,, ,, , ? 论 著 ? 葡萄糖氯化钾注射液质量标准的建立与测试结果分析 刘 佳 ,赵 继 明 , 候 飞燕 , (( ,湖南 省新晃 县中医院, 湖南省新晃县人 民医院 : ( 湖南 新晃 , , , : 瑚 南省怀化医学高等专科学院, ,, , , 湖南 怀 化 ,, , ,,, ) , ,,中圈分类号 ,, , ( 文献标识码 :, , ,, , ( , ),, , (, , 文章编号 :, , (, , , ,, (, ,, 麓蔓 。 目的 为 了检测葡萄糖氯化钾注射液的质量 。方法 运用 化学分析、仪器分析 ,按照 《 , ,版二部 中国药典》,,相关标准及其项 目进行检验 。结果 , 一 葡萄糖注射液 的 , 值 、,羟 甲基糠 醛、重金属不 因加入氯化钾注射液而发生变 化,仅葡萄糖的含量有较轻微影响 , 鲎试剂灵敏度符合标示灵敏度 , 葡萄糖氯化钾注射液对 试验 无干扰 作用。 结论 经 实验 证明,本 品的质量标准成立 。 关? 词。葡 萄糖氯化钾注射液 ;质量标准 ,, , , , , ,, ,,; , ;, ,, ,,, , ,, ,, , ,, , ,,, ,, , , ,, , , , , ,, , , , ,,, ,, , , ,, , ;, ,,,,, , , , , ,,, , ,, ,,,,;,,?,, , ,,, ,,, , , , , , ,, , , , , , ,, ,, ,, , ,, ,,, ,, , , ,,, , ,,, , , , , , , , ,, ,,,,,, , , ,, , ,, , , , ,, , , , ,,, ,,,,, , ,,, , , ,( , , , ,, , , , ,, ,, ,, , , , ,, , ,; ; ( ,, , , , ,,, , , , , ,, , ,; , , , , ,,, , , , ,” ,, ,, ,; , , ,, ,, , , ,, , ,, ,, , , , ,, ) , , , , ,,, , , , ,, , , , ( ,, ,,, ,, ,,, , ,, , ,;, ,, ,, , , , ,, , , ;: ,,, ,, , , , , ,,,,, ,, , , ,,, , ; , ( , , ,,, ,, , ,,,, , , , , , ,, , , , , ,;,,, , ,,? , , , ,;, , ,,, , ;,, ,, ,, , ,, , ,;, ;, , , , ,, ,, , , , , ,, ,, , , , ,, , ,,, ;,, ,, , , , ,, ,,,; , , , ,,,,,,,, , , ,, , ,, ,, , ,, , , , ,, , ,, , ,,, , , , , ,, ; ,, ,, , ,, , ,, , , ,, , ,, ,, , , ,, ,, , , , , ,, , , , , , , , , , ,, , , ,,, , , , ,,, (, ,,, , , , ,,,, ,,, , , ,, ,, , ; , ,, , , , ,,, , , , , ,,, ,, ;, , (, ,, , , ,,,,, ,,, ,,, , ,, , ,, , ,, ,;, ,,, , , , ,,, , , , ,, ,,, , ;,, ,;, , ,, , , , , , , , ,, ,,, ,,, , , ; , , ,,, , , , , , , , ,, ,,, , ,, ,,, ,,,,, ,, , ,,, , , , ,,,,;,,, ,; , ,
, , ,, ,, ( , , , , ,, , , , ,,, , ,, ,, , ; , , ,, , , , , ,, ,,; , , ,, , , , , , , , , , , ,,,, ,, , ,, , , , , ,, , ,,;, ,, ,, , ,, ,, , , , , , , ,,,, , , ,,, , ,; , , ,, ,, ; ,, , ,,;,, , , , , ,, , ,, ; , , , , , , ,, ,,,, , , , , , , ,, , ,? ,, , ; ,, ,, , ( ,, , , , , , , ,, ,, , ,, ,,, , ,, ,( , ; , ,,,, ,,, , ,,,, ,,, , , ,,;, , ,, ,, , , , , , ,, , , , ,,, : , , , , ,,, ; ,, ,; , ; , , , ; ,, ; , ,,, ,, , ,,, , ,,, ,, ,,,, , , ,, ,,; , , , , ,, , , , , , , , 葡萄糖 氯化钾 注射液是 我院根据 临床需求而 配制 的 ,, ( 限值的确 定 并 已注册的二类制剂 , 入生产 已初 具规模 ,为保证其质 投 , , ( , 值 因 为葡萄糖在 , ( , (, , ,, (( ,】 , ,较为稳定【,故 量有必要建立一套完整的可行的质量 标准 , 特进行 了如下 , (( (。 , 值 范 围 应 为 ,, ,, 的验 证 性 实 验 。 , (, , ( 细曹 内毒素 :根据 《 , ,版二 部收 中国药典 》, ,, 材料与方法 载的氯化钾注射液项下的细菌 内毒素检查 , , 每 ,,氯化 ( ,,,, 实, , 料 氯化钾注射液 ( 规格 :,,, ,;批号: , :, (,, ,, 钾中含 内毒素量应小于 ,,, ,,葡萄糖注射液 中每 , ,,,, , , :贵州光正制药有限责任公司 。批号 :, , ,, ,, , ; (, 而本 品每 , , 含 内毒素量 ,, ,, ,, 所 , 含氯化钾 , , 以细 ,,安阳九州药业有限责任公司 ) ,葡萄糖注射液 ( 规格: ,,含 内 毒 素 的量 应 小于 菌 内毒 素 限值 应 确 立 为 每 , , , : , :批号 :, ,, :新 晃县人 民医院 ),, , , , ,,, ,鲎试剂 , , ,(, ,, 。 ( ( ,, ;批号 :, , , ;湛江安度斯 生物有 , 规格 :,, , , , ,, , , ( , ,, , 根据 《 (, , , 羟,,, 醛 , , ,版二部收 中国药典》,,限公 司) ,检 查用 水 ( ,, , 支 , ,, 规格 :, , ;批 号:,, , ;湛 ,, 载的葡萄糖注射液项下的方法检查,即在 , , , 的波长 江安度斯生物有限公司 ) ,霉菌培养基 ( 批号 :,, , ; ,, , , ( , 处测定吸光度不得大于 , , 。北京奥博星生物技术责任有限公司 ) ,流体硫 乙醇酸盐培 , (, , , ( , 金一 按 《 中国药典》,,, ,版二部收载 的葡萄 养基( ,, ,; 批号 :, , , 北京奥博星生物技术责任有 限公司 ) , 糖 注射液及氯化钾注射 液重金属均应 不得过百万分之 五, 批 ,, ,纯化水 ( 号:, ,, ;新晃县人 民医院 ) ,, ;,, 一 型精 , 按, , , ,葡萄糖注射液取量 , , ,其 中含氯化钾 , , ,,则重 , 上密 , 计 ( 海雷磁 仪器厂 ) ,, ,,, ( 型 自动指示旋光仪 金属的含量为千万分之六 , 重 取高值 , 金属 的限量定为不 ( ,, , , 上海 精密仪器 光学仪器 厂 ) , , 型分光光度计 ( 上 得过百万分之五。 ,,,(海 分析仪器厂 ) ( , 型 电热恒温水浴锅 ( 上海医疗器 , 结果 械五厂 ), , , ,, , ( ,
一 , , ( , (, ,, ,型隔水式 电热恒温培养箱 不同批次氯化钾、葡萄糖 、 葡萄糖氯化钾注射液质量 ( ,, 一,型立式霉菌培养恒温 上海 跃进医疗 器械 厂) ,, , 检测 、 鲎试 剂灵敏度 复核及葡萄糖氯化钾注射液干扰试验 箱 ( ,, ,,, 江苏省镇江市医疗器械修造厂 ) , —( ,型 电热恒 一 等结果分别见表 , 。 ,温 鼓风干燥箱 ( 上海跃进 医疗器械厂 ) 。 裹 , 氯化钾、葡蕾?、葡蕾?氯化钾注射液质量检 结果 ( ,, 实 方法 检测氯化钾注射液 的含量 ,, ,葡萄糖注 , , ,,射 液经 , ?消毒灭菌 , , ,后与氯化钾注射液 , ,, , ( 加 , ,( , ,,, ,葡萄糖注射 液至 ,,, , ?消毒灭菌 , ,, , ,的 , ,值 、含量、,羟 甲基糠醛、重金属进行 比较细菌 内毒素检 ( ? , , , , 氯 化 钾 注 射 液 , ,, ,, , ( , ? ,,, 氯 化 钾 注 射 液 , , , ,(, , , 无查法中鲎试剂灵敏度复核 、干扰试验 、 菌检 查,以上各 ? ,,, ( , , 葡 萄 糖 注 射 液 , , , , 合格 ,, , (, ,, , (, 项 内容均按照 《 , ,版二部检验。 中国药 典》,, 射 , , , 曼液钾,, , , , ? 葡注墨 ,, ( 合 格 ,, , , , , ,, ( , , , ( ( ;,, ,, , ( , ,, ,,收稿 日期:,, ,, , 合格 ,, , , , , ,, (, , , 射 ,, , 冀液钾,,,… , ? 葡注要 ,, ( , , (作者简介 : ,, ,,女,湖南新晃人 , 刘佳 ( , , ) 侗族 ,大专,主管西药师, , ; ,,,, 从事医院药品检验工作。 ( 中华医护杂志 , ,年 ,, 第 ,卷 第 ,期 ,, , ,,, , , ,,, , ,,, ,;, ,, , , ,, , , , ( , , , , , ,, , ,, ,, , , , ,( ,, , ,? ?, ? 论 著? 肾炎宁胶囊治疗气虚湿瘀型慢性肾炎 蛋 白尿的疗 效观 察 蔡 惠 芳 ,陈 景 章 (湖南省益阳市中西医结合医院肾 内科 ,湖 南 益阳 ,, , .
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