范文一:格式试剂与羰基加成制备醇
学习目标:1、了解格式试剂
2、学习格式试剂与羰基化合物加成制备醇的反应历程
格氏试剂是由法国化学家格林尼亚(Grignard )于 1901年所创始。由有机 卤素化合物(卤代烷、活泼卤代芳烃)与金属镁在绝对无水乙醚中反应形 成有机镁试剂,称为“格林尼亚试剂”(Grignard_reagent),简称“格 氏试剂”。后法国化学家诺尔芒于 1953年以四氢化呋喃(THF )作为溶剂 得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚 -诺尔芒反应”。现常用卤代烃 与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF )中反应制得,制备过程必须在绝对无 水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨 NH3、卤化氢、 末端炔等)条件下进行。通常以通式 RMgX 表示。格式试剂是一种活泼的有 机合成试剂,能进行多种反应,主要包括:烷基化反应,羰基加成,共轭 加成,及卤代烃还原等。
格氏试剂一般有两种, 1:氯苯类(氯化苄)在乙醚(四氢呋喃)下和 镁反应, 2:溴代环戊烷在乙醚(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。
格氏试剂与氧气、二氧化碳反应
2RMgX + O2 -------> 2ROMgX + H2O--> R-OH + MgX(OH)
R-MgX + CO2 -------> R-CO2MgX + 酸 --> R-CO2H + MgX(OH)
与含活泼氢的化合物反应
R-MgX + H-OH -------> R-H + MgX(OH) ----> R-H + MgX2 +Mg(OH)2
R-MgX + H-X -------> R-H + MgX2
R-MgX + H-OR -------> R-H + MgX(OR)
R-MgX + H-C≡C -R -------> R-H + MgX(C≡C -R)
R-MgX + H-NH2 -------> R-H + MgX(NH2)
R-MgX + H-CO2R -------> R-H + MgX(CO2R)
格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成 醇 类化合物, 是有机合成的重要 反应。它是通过与羰基化合物(醛、酮、酯)进行亲核加成反应实现的,这种反 应又称做格林尼亚反应。 格氏试剂和酮加成、 水解可得到叔醇; 和甲醛反应可得
到伯醇;和其它醛反应可得叔醇。
RMgX
+Mg(OH)XR'
R R'
HCOH + R-MgX -----→ R-CH2-OMgX + H2O--→ R-CH2-OH + MgX(OH) R-CHO + R'-MgX ----→ RR'-CH-OMgX + H2O--→
RR'-CH-OH
格氏反应的机理一般认为首先是格氏试剂中带有正电荷的镁离子与羰基氧结合,
进而另一分子格氏试剂中的烃基进攻羰基碳原子, 形成环状过渡态, 经单电子转 移生成醇盐, 再经水解而得产物。 格氏试剂与酯的反应应可以看作是格氏试剂首 先与酯反应生成酮, 但是由于格氏试剂对酮的反应比酯还快, 反应很难停留在酮 的阶段,进而再与另一分子的格氏试剂作用生成醇。但对于位阻大的烃基 (酯和 格氏试剂中的均可 ) 如叔丁基等也可以采取适当措施使反应停留在酮。
O
MgX
O
O O OMgX MgX
OH
+
H O +
范文二:格式试剂的制备与应用
格式试剂的制备与应用
食品科学与工程 141423班 14142307 王涛
【摘要】:格式试剂是一种重要的有机金属化合物,它在有机合成照片那个起着重要的作用。通过这一学期的有机化学教程及课外的阅读,学习了格式试剂的制备及其性质和它在合成醇、酸、有机金属化合物中的应用。
关键词: 格式试剂 有机金属化合物 制备 应用
一 格式试剂是什么
格林试剂,全称为格林尼亚试剂,又称格氏试剂,即烷基卤化镁。化学式:R-MgX,其中R代指烷基。X代指卤素。
二 格式试剂的发现
1901年法国化学家格林(V.Grignard),对有机镁化物作了深入研究,指出有机镁化合物的反应分两步进行。第一步是生成有机镁化合物,第二步是有机镁化合物与其它试剂的反应。他也因此而获得1912年的诺贝尔化学奖。反应是通过与含羰基物质(醛、酮、酯)进行亲核加成反应实现的,是亲核加成反应很好的反应物,在合成醇类化合物中有特殊功效。所以这种反应又称做格氏反应。
三 格式试剂的制备
格式试剂是目前化学家们所发现的最有用、最多能打有机合成中间体之一,它通常是用有机卤素衍生物(如溴代烷烃等)与金属镁在绝对乙醚作用下反应而成。反应方程如下:
RX + Mg ? RMg (条件为无水乙醚)
在格式试剂的制备中,不同卤化物的反应活性是不一样的。卤素相同烃基不同的反应活性为:烯丙基、苄基>烷基卤化物>乙烯型卤化物;烃基相同卤素不同的反应活性为:R-I>R-Br>R-Cl。
格式试剂性质极为活泼,在制备和使用时都受到一些严格的限制。在制备时,所用的卤代烃和醚必须在无水条件下,所用的仪器也必须完全干燥,因为只要有水存在,格式试剂就无法形成。而且在反应时,应隔绝空气,以避免它与空气中【】1 的水蒸气、氧气和二氧化碳接触。
1
四 格式试剂的性质
格式试剂中C-Mg的两个元素电负性不同,碳上带有部分负电荷,镁上带有部分正电荷。高度极化的C – Mg键是试剂具有高度活性的基本原因。由于R基
--上的C具有相当于C的特征,在格式试剂发生的许多反应中,它实际上成为C【】2给予体。格式试剂的烃基带有负电性,有着很强的亲核性和碱性。作为一个碱性试剂,它能与含活泼氢的化合物发生酸碱反应,也可以使三级卤代烃发生消除反应;作为一个亲核性试剂,它可以参与亲核取代或加成反应。
五 格式试剂的应用
由于格式试剂中R基上的C原子带有部分负电荷,使得格式试剂能够与很多亲电试剂发生反应。由于格式试剂具有高度的化学活泼型,可用来合成烃类、醇类、醛类、羧酸类以及其它有机金属化合物,在有机合成中起到了重要的作用。
5.1 与含活泼氢的化合物反应
格式试剂的性质很活泼,能与多种含活泼氢的化合物作用,生成相应的烃:
R-MgX + H-Y ? RH + MgXY
其中HY可以为HO, ROH, RC?CH, HX, NH, RNH, RCOOH。该反应说明232
卤代烃通过生成格式试剂,可以得到相应的烃。
5.2 与醛、酮或环氧乙烷的反应生成醇
醛、酮或环氧乙烷与格式试剂的反应,至今仍被广泛用于制备各种醇类。由于该反应能在羰基碳原子上引入一个烃基,故为合成各种复杂的伯、仲、叔醇的好方法。
RMgX + HCHO ? RCHOH (条件为酸性条件下) 增加一个碳的伯醇 2
RMgX + RCOOR? RCHOH (条件为酸性条件下) 生成叔醇,烃基可 3
不同。
5.3 合成酸类
5.3.1 与二氧化碳的反应
2
OO-+O+dd+????HO/Hd2CRMgX+R-C-OMgXR-C-OH????
-?à???????????áOd
5.3.2 与酸酣的反应生成酸
5.4 合成有机金属化合物
二茂铁二茂钛的化合物不太容易合成,特别是二茂钛的氢化物CpTiH非常2活泼,很难分离,但可利用原位法进行制备。利用CpTiCl与格林试剂反应,是2【3】最常用的一种方法。
5.5 保护反应
格式试剂除了可以参加反应合成其它物质外,还可以作为保护剂来保护其它官能团,利用格式试剂的碱性与活泼氢反应,即可将有活泼氢的化合物保护,反应完成后,用少量水处理即可去保护。GW501516是一种过氧化物酶体增殖子激【4】活手提Y的激动剂,可以用于肥胖症的治疗,然后其合成收率不高。方立的文章中报导了Ham等利用格式试剂作保护剂,研究了一锅煮合成GW501516关键中间体的方法,收率提高到91%。
5.6 其它应用
【5】张汉承等研究了铜催化下格式试剂与磺酸醋的交叉偶合的反应,制备了家蝇引诱剂。
【6】黄亚文等对格式试剂制备香料进行研究,制备了具有强烈的薰衣草香、木香、花香的2,6-二甲基庚醇-2,其过程是用镁与氯甲烷气体反应制备了氯甲烷格式试剂,然后将加急庚烯酮滴入氯甲烷格式试剂中,先制备了中间体 2,6-二甲基庚烯醇-2,然后加氢即可合成2,6-二甲基庚醇-2。
格式试剂还可以用作还原剂来制备其它产品,宋新鲁等对格式试剂还原樟脑的立体选择性进行研究,得到了异冰片为主的还原产物。
其主要是应为天然樟脑与β-C上有活泼氢 的格式试剂反应时,由于樟脑分子外侧空阻大于内侧空阻,格式试剂立体选择性地主要从空阻小的内侧进攻羰基,发生加氢反应,得到以外形为主的冰片,及异冰片。
3
六 结论
格氏试剂是有机化合物中最重要的一类化合物,是有机合成上非常重要的试剂之一,它对促进有机合成的发展起着重要的作用,利用其强的亲核性和碱性,在以后的有机合成化学中会继续发挥它的功能,合成更多的有机化合物,丰富有机物额种类。通过对格氏试剂的学习,进一步了解亲核反应,为其相似反应有了进一步的了解。
参考文献
【1】 陈中元,严剑锋,格氏试剂的种种化学特性和新应用的研究。【J】.杭州化工,2006,36(3):20-22,26.
【2】 徐祖民.格氏试剂的合成、检验及其在有机合成中的应用【J】.羚西南民族师专学报(综合版),1998,(3,4):72-85.
【3】 张伟,孟丽君,朱慧茄。格氏试剂在元素有机合成中的应用【J】.堰大学学报(自然科学报),1998,(1):61-64.
【4】 方立.格式试剂的新应用【J】.贵阳学院学报(自然科学学版),2009,4(3):21-23.
【5】 张汉承,张家旺,郭奇珍.铜催化下格氏试剂与磺酸醋的交叉偶合——家蝇引诱剂的合成【J】.厦门大学学报(自然科学版),1990,29(2):180-183. 【6】 黄亚文,陶骅,何锡敏等,由格式反应制备若干合成香料【J】.香料香精化妆品,2004,(3):1-3,8.
4
范文三:格式试剂
格林尼亚试剂
结构
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。
制备 格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在
THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃,但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。
Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发,而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜,可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶(或者其它反应器)在石棉网上用小火小心加热几分钟,使之彻底干燥。[3]
格林尼亚反应
格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应,主要包括 烷基化反应
R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X羰基加成 R-Mg-X+R1COR2=R1(R2)OHR3
R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgX
R1COOR+R-Mg-X=R1OH(R)2
R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2,O)=RCOR1
路易斯碱反应
〃制备其它有机金属化合物,尤其是烷基镉试剂
〃脱去亚胺的α-氢,用于α-烷基醛的合成[4]
性质
简称格氏试剂。一类通式为RMgX的试剂,式中R为脂肪烃基或芳香烃基,X为卤素(Cl、Br或I)。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼,可与具有活泼氢的化合物(如H2O,ROH,RC≡CH…)醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应。为重要的有机合成试
范文四:格式试剂
试剂的准备:
1.Mg:
a.尽量不要用镁粉,一是反应太剧烈,二是镁粉表面容易形成氧化膜,三是镁粉不容易纯化。 b.尽量用镁屑,预处理方法:用百分之十的HCl的洗刷,立即抽滤,再用丙酮冲洗,真空干燥,N2保护下保存,备用。
c.卤化物使用前最好纯化。
d.常用溶剂为THF或Ether,最好用THF:沸点比ether高。(可参见无水溶剂的处理)
2.引发
小弟做过:溴苯,碘甲烷,碘乙烷,异丙基等的grignard reagents.
a.温度:碘甲烷RT就可以引发,溴苯在65度左右,碘乙烷,异丙基在40度左右,所以如果在RT下不引发,可稍稍加热,温度不能过高,否则
会发生偶联反应,注: 温度对于引发非常重要。
b.可加入碘,二溴乙烷等来引发。
c.可用以前做成功的grignard reagents 来引发不易制备的grignard reagent.
3.grignard reagents的制备:
a.引发后温度会较高,容易发生偶联,应降低温度。
b.卤代物一定要用THF稀释8-10倍后用恒压漏斗滴加。
c.要剧烈搅拌,冲刷掉镁表面形成的grignard reagents.
d.滴加不要过快。1滴/2sec
注意:1.反应容器试验前一点要烘干 2. N2保护
4.溶剂
格氏反应一般以乙醚或四氢呋喃为溶剂制取,但在一些乙醚或者四氢呋喃会同反应产物络合的场合上述溶剂就不合适了,所以就需要使用烃类溶剂。但文献中或者网上对使用烃类溶剂做格氏反应很少有介绍。下面介绍一下注意事项:
1 格氏反应的关键在于引发,以烃类溶剂反应更是如此,引发非常困难,目前我尝试甲苯和己烷两种溶剂,发现甲苯为溶剂时引发相对简单,但也需要加热。以己烷为溶剂时,引发过程非常慢,加热回流1h以上加入的I2才逐渐退色,所以己烷溶剂需要耐心。但考虑到甲苯沸点较高,如果后续产物沸点并不是很高,就会造成分离的困难,所以己烷更为合适。 2 遇到卤代烃含有双键的情况一定注意要使用己烷,防止双键交联。
1)芳卤一般用THF做溶剂,因为在乙醚的沸点时候一般不能引发,需要
升高温度,烷基卤一般用乙醚,因为它在较低温度下就可以引发,THF处理没有乙醚方便,吸水厉害,价格也高,并不是不能用!
(2)溴甲烷可以做,我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过,很好做的
好象低温下5-10度就可以了
(3)请问不想用的格氏试剂怎么处理?总不能直接加水处理吧?醇好像也不行吧
我做过很多次格氏试剂反应,多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的,就用饱和氯化铵溶液,要在冰水浴下慢慢滴加进去,一下子加进去当然会很剧烈,但这样就不会的。
如果量少, 一般用5%的盐酸就可以
为何不用丙酮与之反应来破坏呢?最后再加一些稀盐酸.
(4)不引发怎么办
如果溶剂处理好了,看看镁有没有被氧化,将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。如果为了保险,也为了偷懒,有机化学网首页不就有介绍红铝的吗,红铝我们用来不是还原,而是用来引发格式反应,它能将镁表面氧化膜去除,还能去除溶剂中没处理好的水分,从而非常好的引发反应。声明:我不是红铝的代言人,但我们用了确实还可以,有点贵,用来引发,量小,不太涉及成本概念。
加点1,2-二溴乙烷看能不能引发
(5)有关芳环上格氏试剂的制备及其应用已有不少报道,不过所列文献很少有芳环上含有带氟取代基多卤代芳烃制备格氏试剂的,哪位大虾能给一些关于含氟芳基格氏试剂的制备以及应用方面的文献,谢谢了。
我现在所存在的主要问题是氟取代基对芳环上格氏试剂的制备到底会产生什么样的影响,用含氟芳基的溴化物或碘化物能否和镁直接制备格氏试剂,是否需要寻求其它的方法。
格氏试剂的制备,用溴化物或氯化物更好一些,尽量不要用碘化物,芳基上的氟,只要不在溴(或氯)的邻位,格氏试剂的制备是没问题的。而且,有氟的存在,格氏试剂的制备会更容易。
有一本外文书专门介绍格式试剂的,我看过其中几章,好像温度偏低一点(-30℃)能抑制芳香环上溴的格式化,所以要想不发生氟上的反应,温度不能高,只要溴格式反应能进行就可以了。溶剂中好像提到要添加N-甲基吗啉,更能选择性格式化反应。由于有一段时间没做合成,文献(该书)名给忘了,大体记得就是格式反应综述之类的。总之,在做一类反应前多看看有关的文献是非常必要的,听战友们的意见也重要但还不够。
只要氟不溴在邻位上,格氏的制备很容易,用THF或者乙醚做溶剂都可以,即使在回流温度下,氟也不会发生变化,收率很高的,3、4、5-三氟溴苯的格氏试剂都没问题。
直接用镁和原料在溶剂中制备即可,引发很容易,只要格氏试剂的浓度不是很高的话,基本没有什么副产物。
(6)众所周知,溴苯做做格氏试剂非常容易,用THF回流,引发剂都不用加,还需要防止反应过快,冲料.但是,氯苯用同样的方法是实现不了的,一般做法是直接与镁粉回流数小时,不加入THF或ET2O.同时还要加入硝酸盐或硝基物催化.
(7)制备格氏试剂主要困难是没法进行监控,但可以分析其影响因素:1 溴代烷听烃较容易反应,加之环烷烃不稳定,引发阶段较难控制,温度过高,容易发生副反应.2 反应中回馏速度的控制,不要太快,主要由递加速度控制,否则,副反应发生.3 镁粉应该没有太大的影响,镁是过量的,但比表面积越大越好.
(8)主要是要无水,还有要有引发的过程,搅拌自然要好了,不然的话镁的接触不好,还有尽量用镁粉,当然有些情况用镁条,带,丝也是可以的,温度的话要看具体的反应了,一般是保持微微回流就可以了
(9)怎样减少做格氏试剂过程中的偶联副反应
溶剂量5-10倍,镁过量0.1MOL,温度不能太高。滴加速度保持反应体系温度港能若回流为宜。
我觉得反应温度是关键,反应引发起来后,滴加速度不能太快,温度不能太高,用手背感觉其反应瓶壁的温度,稍稍有些烫手即可。
1.控制反应液滴加速度,先用溶剂稀释一定量.2.所用溶剂在20倍左右作保护.3.反应前用氮气排空气,反应时控制正压.4.一般金属镁用量在1.2MOL,用之前去掉氧化镁.5.反应温度不超过60*C
(10)格氏试剂主要引发困难,一般采用无水THF作溶剂,用乙醚挺危险的,最好不要用,其活性也没有THF好,但THF要无水,水份越低越好,一般要在500ppm以下。而卖的无水THF水份一般能达到200ppm左右。镁屑也要注意,表面最好不要有氧化层,要发亮的那种,而且比表面积越大越好,也就是表面越毛越好。引发剂用碘甲烷要比碘好一点。当然了反应时能氮气保护那最好了。一般做法是氮气保护下加入THF,镁屑,升温到所要的引发温度,加入少量的卤代物和引发剂,待引发反应后就可以滴加卤代物了直到反应结束。引发过程试卤代物情况而定,有的时间长点,有的时间短点。
(11)加入固体氢氧化钾浸泡,使用前蒸馏。此法不如钠除水彻底,但对工业应用已足
够。用二苯甲酮显色,若显蓝色,说明水已除。建议你改用甲基四氢呋喃,可能做格式反应效果会更好。工业生产中买回的四氢呋喃一般不用干燥的,因为水份都在200PPM以下。
(12)我有次用氯代烃比较难引发,回流了半个多小时,才引发!!
(13)格氏世试剂制备生产经验 1. 水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,将急剧反应放出大量的热,轻则冲料引起物料损失,重则发生爆炸事故。2. 在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。否则既便不是很确定,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量最多不能超过总量的10%。3. 如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
4. 如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料,引发后放热十分剧烈,可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等,及时开夹套冷却水降温,可以适当的减少冲料产生的几率。5. 格氏制备活性基本上是I>Br>Cl,但价格也是如此,所以生产上能选用Cl的原料制备,就尽量选用Cl原料,引发剂可以选择Br取代的物料,这样我们引发剂的用量可以适当的增加,使反应能更顺利的进行,而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑,这个镁屑处理起来很麻烦,最好还是投回去做格氏反应,他的表面已经被活化了,更容易引发反应。
范文五:格式试剂
格氏试剂( 格林尼亚试剂)
格林尼亚试剂简称“格氏试剂”。是含卤化镁的有机金属化合物,由于含有碳负离子,因此属于亲核试剂,由法国化学家维克多·格林尼亚(François Auguste Victor Grignard)发现。格氏试剂在有机合成上十分有用,因而有多种市售格氏试剂存在。 1历史
1900年,法国化学家维克多·格林尼亚发现了格氏试剂;
1912年,格林尼亚因这一贡献被授予诺贝尔化学奖一同得奖的是他的同事保罗·萨巴蒂尔(Paul Sabatier)。
2结构
格氏试剂是共价化合物,镁原子直接与碳相连形成极性共价键,碳为负电性端,因此格氏试剂是极强的路易斯碱,能从水及其它路易斯酸中夺取质子,故格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水,隔绝空气条件下进行。
3制备与应用
制备
格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF )中反应制得。(卤代苯必须在THF 中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质(如:水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。
由于碘代烷价格较高,一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格
氏试剂的卤代烃,但由于氯、溴甲烷均为气体,使用不便,一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI )。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂,合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合,因而需要严格控制温度。
Grignard 反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发,而且会分解形成的Grignard 试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜,可将已加入Mg 屑和碘粒的三颈瓶(或者其它反应器)在石棉网上用小火小心加热几分钟,使之彻底干燥。
格林尼亚反应
格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应,主要包括 烷基化反应
R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X羰基加成
R-Mg-X+R1COR2=R1(R2)OHR3
R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgX
R1COOR+R-Mg-X=R1OH(R)2
R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2,O )=RCOR1
路易斯碱反应
·制备其它有机金属化合物,尤其是烷基镉试剂
·脱去亚胺的α-氢,用于α-烷基醛的合成
4参见
格林尼亚反应(Grignard reaction)
5性质
简称格氏试剂。一类通式为RMgX 的试剂,式中R 为脂肪烃基或芳香烃基,X 为卤素(Cl、Br 或I) 。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼,可与具有活泼氢的化合物(如H2O ,ROH ,RC ≡CH ?) 醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应。为重要的有机合成试剂。
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