范文一:稀土固体废物的成因_成分分析及综合利用
稀土固体废物的成因 、 成分分析及综合利用 Ξ许 涛 1,2,3, 彭会清 1, 林 忠 4, 吕保义 4
(11武汉理工大学 资源与环境学院 , 湖北 武汉 430070;
21包头稀土研究院 , 内蒙古 包头 ;
31;
41包头环境监测站 , 内蒙古
摘 要 :, 就产生批量固体废弃物的工艺过程及稀土材料进行了讨论 , 对稀土湿 法冶金渣 、 、 钴基稀土永磁材料 、 稀土贮氢材料 、 稀土抛光粉 、 稀土催化剂等固体废物的 成因 、 生成量 , 并对稀土固体废物的处理及管理提出了建议 。
关键词 :稀土 ; 固体废物 ; 综合利用
中图分类号 :TE99213 文献标识码 :A 文章编号 :100420277(2010) 0220034206
随着稀土被广泛的应用于各个领域 , 稀土消费 量在逐年增加 , 中国消费稀土已排在了世界第一位 , 我国正从稀土原材料的开发向稀土推广应用转变 , 随着稀土新材料应用的不断增加 , 形成的稀土固体 废物也在不断增加 。 稀土固体废弃物中含有大量的 稀土资源 , 稀土是不可再生的资源 , 所以综合利用稀 土固体废弃物意义重大 。 废弃物资源化是实施循环 经济不可缺少的一部分 , 通过把废弃物再次变成资 源以减少最终处理量 , 不仅能减少垃圾的产生 , 而且 也能合理利用资源 , 是节约资源 、 防止污染的有效途 径 , 更有助于实现资源的再利用 , 也是社会发展的迫 切要求和必然选择 。
本文依据稀土工业产业链的实际情况 , 就产生 批量固体废弃物的工艺过程及稀土材料进行了讨 论 , 对稀土固体废物的成因 、 成分分析及综合利用进 行了综合论述 。
1 稀土化合物
从稀土精矿到生产化合物的过程中 , 有部分固 体废渣形成 。 在稀土选矿及冶炼中使用的原矿及稀 土精矿 (如独居石稀土矿 、 氟碳铈矿稀土矿和混合型 稀土矿等 ) 都伴生有天然放射性元素钍 、 铀 、 镭 , 因 此 , 在选冶过程中有一部分放射性元素转移到尾矿 渣或冶金渣中 , 并具有一定的放射性 , 根据废渣的放 射性比活度 , 废渣分为非放射性废渣和放射性废渣 。 根据 《放射性废物分类标准》 G B9133-88规定 , 废渣 的放射性比活度小于或等于 714×104Bq/kg 属于非 放射性废渣 , 废渣的放射性比活度大于 714×104Bq/ kg 或仅含天然 α辐射体 , 比活度大于 317×105Bq/kg 属于放射性废渣 。 还有一部分是无放射性的废渣可 以通过再回收得以利用 。
111 四川稀土矿
11111 工艺简介
四川矿矿物形式以氟碳铈矿为主 , 伴生重晶石 等 , 主要含镧 、 铈 、 镨 、 钕和少量的钐铕钆 。 四川矿开 发相对较晚 , 前处理经历了氧化焙烧 、 硫酸浸出 、 复 盐分离等方法 , 目前主要采用氧化焙烧 、 盐酸浸出为 前处理制备混合氯化稀土工艺为主导流程 [1,2], 该 流程将稀土精矿氧化焙烧 , 加盐酸溶解其中的氧化 物 , 酸浸液经除杂质后 , 待放射性指标合格后作为萃 取分离的原料或浓缩成为氯化稀土 。
11112 固体废物的化学成分
工艺中形成的稀土固体废物主要是全溶渣和铁 钍渣 , 铁钍渣属于放射性固体废物 , 统一管理 , 本文
第 31卷 第 2期 2010年 4月
稀 土
Chinese Rare Earths
V ol 131,N o 12 April 2010
Ξ收稿日期 :2009208210
作者简介 :许 涛 (19632) , 女 , 内蒙古巴彦淖尔人 , 博士研究生 , 教授 , 主要从事稀土分析方面的研究。
不做讨论 。 全溶渣的化学成分见表 1。
表 1 全溶渣的主要化学成分 /%
T able 1 Princip al chemical composition of the residue in solution
元素 RE O Th
含量 3~5<>
11113 固体废物的形成量
利用 1t 四川矿精矿产生约 012t 全溶渣 、 0101t 铁钍渣 [3]。 四川矿储量为 215×106t (以 RE O ) , 2008年 四 川 矿 精 矿 产 量 (以 RE O 21 104t [4], 依此计算 ,
大约为 115×4,
225t 112 包头白云鄂博稀土矿
11211 工艺简介
包头白云鄂博稀土矿是我国著名的铁 、 稀土 、 铌 特大型多金属共生矿床 。 白云鄂博稀土矿与铁矿共 生 , 作为开采铁矿的副产品 , 主要稀土矿物有氟碳铈 矿和独居石 , 浓硫酸焙烧法现已成为冶炼包头混合 [1,5,6]。该流程采 , , 用铁除磷酸 根 , , 得到纯度较 ,
。
11212固体废物的化学成分
工艺中形成的稀土固体废物主要是水浸渣 , 水 浸渣的主要化学成分见表 2。
表 2 水浸渣的主要化学成分 /%
T able 2 Princip al chemical composition of w ater -leached residue
元素 RE O Fe 2O 3F ThO 2CaO M gO S iO 2P 2O 5S O 42-含量 31<310612811010125~0136717231547191101221915含量 323117713901460135----- ="" 注="" 31:数据来源于包头市环保局="">310612811010125~0136717231547191101221915含量>
注 32:稀土高科采样 , 包头稀土研究院测定数据。
11213 固体废物的形成量
用包头稀土精矿时 , 平均每生产 1t 稀土氧化物 产生 114t 的含放射性废渣 (水浸渣 ) , 包头白云鄂博 矿储量为 22×106t (以 RE O 计 ) ,2008年精矿产量 (以 RE O 计 ) 为 616×104t [4], 依此计算 , 产生的水浸 渣约为 912×104t , 其中含稀土氧化物量 (以含 3% RE O 计算 ) 约为 2760t 。
113 固体废物的处理
四川矿处理过程中产生的酸浸渣 (主要为氟化 稀土 ) 经高温碱转成氢氧化稀土后被盐酸全溶 , 与酸 浸液合并 , 得以回收 。 全溶渣中含有较高的氧化铈 , 可以采用硫酸溶解 、 复盐沉淀 、 碱转 、 水洗等工艺得 以回收 。
任秀莲等人 [7]采用稀土湿法酸溶渣冶炼稀土合 金 , 利用硫酸法生产氯化稀土 (或碳酸稀土 ) 的废渣 , 加入硅铁和氧化钙在 1400℃ ~1600℃ 进行反应 , 不 使用稀土精矿或稀土富渣 , 降低了生产成本 , 降低了 二次渣对环境的影响 。
包头矿稀土精矿制备碳酸稀土过程中产生的水 浸渣含钍量较高 , 属于放射性废渣 , 集中堆放 , 本文 不做讨论 。
2 稀土金属
由稀土氧化物制备金属的工艺很多 , 有金属热 还原法制备稀土金属 、 熔盐电解法制备稀土金属和 合金 , 本文只讨论能形成稀土固体废物的熔盐电解 法工艺过程 。
目前金属钕 、 镨钕的工业生产 , 基本都采用稀土 氧化物 -氟化物熔盐电解 , 以生产钕及镨钕金属为 例讨论 。
211 工艺简介
稀土氧化物 -氟化物熔盐电解钕或镨钕金属的 工艺过程包括电解 、 去皮包装 。
212 固体废物的化学成分
稀土氧化物 -氟化物熔盐电解钕或镨钕形成的 电解渣其化学成分见表 3。
53
第 2期 许 涛等 :稀土固体废物的成因 、 成分分析及综合利用
表 3 电解钕或镨钕形成的电解渣化学成分 /% T able 3 Chemical composition of electrolysis slag 元素 RE O S iO 2F Fe CaO Li Al 含量 31~45~110~15~10~110110~210-含量 3234174(Nd ) --0182-61350114 注 31:数据来源于包头稀土研究院瑞鑫稀土公司 ;
注 32:数据来源于文献 [8]。
可以看出不同生产厂家其电解渣的化学成分有 很大的不同 。
213 固体废物的形成
电解生产过程中 ,
中 , 金属出炉 、
易污染 , 清炉 、
盐 , 因此 ,
生产经验可知 , (以 RE 计 ) 在 93% ~95%之间 , 损失的稀土大多数在废熔盐中 。 2008年生产钕为 7020t 、 生产镨钕 12530t [4], 损失的收率 中大约 2%为稀土 , 依此计算 , 产生的固体废物中含 稀土量 (以 RE O 计 ) 约为 400t 。
214 固体废物的处理
陈冬英等人 [8]作了关于稀土电解废熔盐的综合 利用研究 , 采用选 — 冶联合流程处理电解废熔盐 , 用 选矿方法将其分为三大部分 , 其中非稀土部分主要 为炉体材料 ; 低杂质废熔盐经化学方法在生成合格 的熔盐 ; 高杂质废熔盐经分解后提纯成稀土氧化物 , 使损失在废熔盐中的稀土得到回收 , 总收率达到了 90%。 为稀土行业解决了环保和综合利用问题 , 满 足产业发展对贯彻环保国策和节约资源 , 降低成本 的需要 。
3 稀土磁性材料
随着磁性材料应用范围的不断扩大 , 市场对磁 性材料的需求也在逐渐增加 , 在磁性材料的成型加 工过程中 , 会产生一些边角料或切磨废料 , 同时由于 稀土磁性材料硬而脆 , 加工过程中容易产生废品 , 本 文就目前市场用量较大的稀土钴基永磁材料钐钴合 金及稀土铁基永磁材料钕 (镨钕 ) 铁硼进行探讨 。 311 稀土钴基永磁材料
钐钴永磁体自发现以来已有 30年的历史 , 其应 用范围也在不断的扩大 , 因其高居里温度 、 高稳定性 在军工和国防等方面应用较广 。
31111 工艺简介
稀土钴基永磁材料生产工艺过程包括 :原料配 制 、 熔炼 、 制粉 、 成型 、 烧结 、 热处理 、 加工 、 检测 。 31112 固体废物的化学成分
目前 , 有 4种类型的钐钴永磁材料 [9]得到重视 : a 1高温永磁体 ;b 1超低温度系数的磁体 ;c 1辐射取 向和辐射多极取向环形磁体 ;d 1高电绝缘磁体 。由 于磁体的类型不同 ,
些变化 。 4。
4 /%
of SmCo m agnetic m aterial Sm C o Fe Cu Z r G d 含量 318~30~50<><9 注="">9 >
31113 固体废物的形成
钐钴永磁材料的生产过程从原料的预处理到最 后的产品检测 , 每一道工序都不可避免的产生废料 或废品 , 主要有 :在原料的预处理阶段产生的各单一 原料的损耗 ; 工序过程中的废品 ; 机加过程中的边角 料和削磨粉 ; 不合格品等 。废料产生量约为产量的 30%,2008年生产钐钴磁体 500t [4], 形成的废料约为 150t , 其中含稀土近 40t , 含钴约 85t , 含铜约 14t , 含锆 约 7t , 含钆的钐钴磁体量不确定 , 钆量无法确定 。 31114 固体废物的处理
沈小东等人 [10]研究了用钐钴磁性材料废料提 取钴和稀土的工艺 , 将废料用硫酸溶解 , 过滤除去酸 不溶物 , 调节 pH 值 , 加入草酸沉淀稀土 , 滤液除铁 后加入氢氧化钠沉淀钴 , 利用化学分离的方法成功 地将稀土和钴分离出来 , 将有价值的成分回收利用 , 除产生氨氮废水外 , 不产生废气和废渣 。 K uniaki Murase 等人 [11]使用高温气相转移技术 , 根据蒸汽压 的不同使钐 、 钴元素形成无水氯化物而得以分离 , 实 现钐 、 钴的回收 , 该项工作处在实验室阶段 。张晓 东 、 许涛 [12]对废旧钴基合金材料的资源综合利用进 行了综述 , 并采用硫酸浸出 、 过硫酸钠氧化 、 碱中和 、 沉淀分离稀土与钴和铁 , 钴铁沉淀酸化控制 pH 分 离钴和铁 , 实现稀土 、 钴 、 铁的全分离 [13]。
312 稀土铁基永磁材料
钕铁硼合金是一种性能优越的稀土永磁材料 , 被广泛的应用于各个领域 , 近 10年来 , 全球钕铁硼 磁性材料产业以年平均大于 20%的速度发展 。 31211 工艺简介
63稀 土 第 31卷
稀土铁基永磁材料钕铁硼生产工艺过程同稀土 钴基永磁材料 。
31212 固体废物的化学成分
钕铁硼固体废物化学成分见表 5。
表 5 钕铁硼固体废物化学成分 /%
T able 5 Chemical composition of solid w astes of NdFeB 元素 RE O B Nd 2O 3/RE O Pr 6O 11/RE O Dy 2O 3/RE O C o Fe 含量 ~30~175~99<>
31213 固体废物的形成量
由于生产工艺及使用的因素 ,
生约 30%的废料
,
419×104t [4], , 形成的废料量约为 114×104t , 其中含稀土量为 4400t 。
31214 固体废物的处理
郝志平 [14]从 1993年开始研究钕铁硼固体废物 的处理 , 并发明了专利 , 采用氟化沉淀稀土 , 各稀土 未得到分离 , 如含有钴的废料 , 钴随废水排掉 。 1996年李呙昕 [15]也就钕铁硼的回收发明了专利 , 该方法 采用复盐 、 碱转化等方法回收稀土 , 而钴未能回收 。 许涛等人 [16]采用硫酸溶解 、 复盐沉淀稀土 、 碱转化 、 盐酸溶解 、 复盐沉淀铁及萃取分离手段 , 成功地将钕 铁硼废料中的有价值元素进行了提取 , 得到了纯度 较高的氧化钕 、 氧化镝及氧化钴 。 Ames 实验室的冶 金学家 Scott Chumbley [17]使用熔融镁提取钕铁硼废 料中的钕 ,800℃ 的液态镁中镁吸收钕 , 将镁钕合金 浇铸出来 , 剩下的是铁硼颗粒 。这种工艺可以根据 用户要求提供所需的镁钕合金 , 此外剩下的铁硼废 料仍可以用于制造低牌号铸铁 。肖荣晖 [18]采用复 盐沉淀稀土 , 直接在草酸溶液中将沉淀转化为草酸 稀土 , 灼烧后得到纯度较低的稀土氧化物 , 还采用环 烷酸萃取铁 , 达到与稀土分离的目的 。**锦 [19]采 用全溶剂萃取法回收钕铁硼废渣中的稀土和钴 , 用 N 503萃取分离铁 , 经过 60级的串级分段萃取 , 可以依 次得到四种产品 (Fe 、 Nd 、 Dy 、 C o ) 。赵红良等人 [20]直 接用钕铁硼边角废料制作钕铁硼系永磁体 , 其工艺 简单 、 充分利用回收边废料 、 节约资源 、 提高资源的 综合利用率 、 降低成本 , 回收率高达 95%, 具有很高 的经济效益 。 目前回收钕铁硼提取稀土 , 主要采用 氧化焙烧 、 盐酸浸出或硫酸浸出 、 复盐沉淀 、 碱转化 过程 , 许涛等人 [21]就钕铁硼的综合利用从不同方面 进行了分析 , 其内容包括了生产钕铁硼的原料资源 现状 , 说明了用钕铁硼废料制备金属钕和稀土精矿 制备金属钕两种工艺成本 、 工艺过程 “三废” 排放的 比较 , 充分说明了钕铁硼废料综合利用的意义 。钕 铁硼废料的回收不仅合理的利用了资源 , 同时也减 少了环境污染 。
4
(MH -Ni ) 是在氢能源的研究开发 、 无污染的化学电 源 , 废旧的 MH -Ni 电池中含有大量的有价金属 Ni 、 C o 及稀土 。 废旧 MH -Ni 电池材料的回收涉及了分 析化学 、 冶金学 、 电化学等领域 , 目前这方面的研究 还很少 。
411 MH -Ni 电池失效的成因
MH -Ni 电池在循环一定次数后容量下降严重 从而失效 , 密封的 MH -Ni 电池失效的原因很多 , 主 要还是电解液 、 隔膜和负极贮氢合金的变化引起电 池失效 , 虽然一些工艺方法可以改善贮氢合金的循 环稳定性 , 但是贮氢合金的寿命最终取决于合金本 身的性能 , 其中合金的粉化和腐蚀是寿命衰减的主 要原因 [22,23]。
412 废旧 MH -Ni 电池化学成分
废旧 MH -Ni 电池化学成分见表 6。
表 6 废旧 MH -Ni 电池化学成分 /%
T able 6 Chemical composition of disused MH -Ni b attery 元素 RE Ni C o Al Mn 含量 ~33~50~10~2~6
413 废旧 MH -Ni 电池的形成量
2008年生产稀土贮氢合金 17300t , 应用稀土 (以 RE O 计 ) 6200t [4], 镍 8650t , 钴 1730t , 铝量为 346t 和锰量为 1000t 。此外正极材料中也含有约 60%的镍及 2%的钴 , 电池正负极板 (泡沫镍 、纤 维镍或镀镍钢板 ) 也含有大量的金属镍 。我国 MH -Ni 电池的市场非常大 , 电池材料消耗的镍 、钴 及稀土的数量在世界金属资源总量中占有相当重要 的位置 , MH -Ni 电池材料的再生利用有利于节约 有限的金属资源 。
414 废旧 MH -Ni 电池的回收技术
73
第 2期 许 涛等 :稀土固体废物的成因 、 成分分析及综合利用
文献 [24]对国外处理废旧 MH -Ni 电池现状进 行了阐述 , 有火法冶金技术和湿法冶金技术 , 李丽等 人 [25]也对 MH -Ni 电池的回收利用进行了综述报 道 , 徐丽阳 [26]采用硫酸 +氧化剂溶解工艺 , 从废旧 电池中回收了镍 、 钴稀土 。
林才顺 [27]采用湿法工艺对废弃贮氢合金粉进 行了回收 , 当贮氢合金粉∶ 工业浓硫酸∶ 浓硝酸∶ 水的 固液比为 1∶ 1167∶ 0113∶ 715时 , 在 78℃ 左右反应 , 其 浸出效果最为理想 , 其中镍钴两种金属的回收率达 到了 96%。 5 稀土抛光粉
511 稀土抛光粉的抛光工艺及机理
稀土抛光粉是把抛光粉分散液注加到贴在旋转 磨床上面的平面或者曲面的玻璃上 , 抛光液循环使 用 。 稀土抛光粉是一种非常有效的抛光化合物 , 它 , 是物理性 [28]。
512
, 可以得 , 见表 7。
/%
T of disused polishing powder
元素 RE O 2Nd 2O 3O Pr 6O 11/RE O CeO 2/RE O Al S i CaO BaO 含量 66~95350~150~550~99~115<>
513 稀土抛光粉固体废物的形成和数量
稀土抛光粉在使用的过程中一部分随着抛光液 被排放 , 一部分堆放 , 不可以重复使用 。 2008年生 产抛光粉 10000t [4], 在使用过程中全部变为废弃的 抛光粉 , 其中包含稀土的量至少为 6000t , 具有可回 收的价值 。
514 废弃稀土抛光粉的应用
郭会超等人 [29]采用废弃的稀土抛光粉制成除 磷吸附材料 , 有效的去除了污水中的磷酸根 。利用 稀土化合物中的水合氧化铈以及水合氧化镧 , 对于 某些阴离子如 As (Ⅲ ) 、 As (Ⅴ ) 和 HPO 42-等具有很 强的吸附能力 。
515 废弃稀土抛光粉的处理
目前还未见对废弃稀土抛光粉处理回收稀土的 报道 , 作者认为 , 目前稀土抛光粉的应用逐年增加 , 消耗掉的稀土近万吨 , 这是宝贵的资源 , 有必要对这 方面进行深入地研究 。
6 稀土催化剂
稀土催化剂由于具有独特的催化性能 , 在石油 、 化工 、 环保等领域被广泛的应用 。关于稀土催化剂 的应用已有很多报道 [30]。 2008年稀土催化剂领域 消耗的稀土量 (以 RE O 计 ) 为 2880t [4], 关于失效稀 土催化剂的综合利用报道很少 , 失效催化剂回收贵 金属及有价金属的报道较多 [31,32], 处理废稀土催化 剂回收稀土的研究有待开展 。 7 关于对稀土固体废物管理及处理的 建议
目前我国稀土领域已形成了相对集中的采矿 、 选矿 、 湿法冶金 、 火法冶金 、 加工应用产业 , 生产规模 逐年增加 , 应用领域的稀土消耗量也逐年增加 , 在稀 土产业链各环节产生了大量的稀土固体废物 , 包括 稀土放射性渣 、 湿法冶金废渣 、 火法冶金废渣 、 功能 材料废料 、 抛光粉废料 、 稀土催化剂 、 磁性材料废料 (钕铁硼 、 钐钴铜铁等 ) 及贮氢废旧电池等 , 目前国内 只对稀土放射性固体废物进行统一管理 , 除了放射 性固体废物外对其他稀土固体废物的形成 、 成分 、 数 量 、 鉴别 、 危害性 、 资源特性的研究没有形成完整的 资料 , 作者建议依据稀土产业链情况对稀土固体废 物的上述性质进行研究 , 其必要性为 :(1) 为稀土固 体废物的处理和处置提供依据 ; (2) 为制定稀土固体 废物相关鉴别标准 、 工艺处理标准提供准确的数据 ; (3) 为实现稀土工业循环经济提供依据 。
稀土固体废物目前需要进行以下工作 :
11制定稀土固体废物判别标准 ;
21建立稀土固体废物处理及处置制度 ;
31制定稀土固体废物回收工艺技术方法 。 参考文献 :
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Form ation C ause , Composition Analysis and Comprehensive U tilization of R are E arth Solid W astes
XU Tao
1, 2, 3
, Peng Hui 2qing 1, Lin Zhong 4, LV Bao 2yi
4
(11Resource &Environment Colleague o f Wuhan Univer sity o f Technology , Wuhan 430070, China ;
21Baotou Research Institute o f Rare Earths , Baotou 014030, China ;
31National Engineering Research Center o f Rare Earth Metallurgy &Functional Materials , Baotou 014030, China ; 41Baotou Environmental monitoring Center , Baotou 014030, China )
Abstract :Based on practical situation of rare earth industrial chain ,production process and rare earth materials that could pro 2duce s olid wastes on batch are discussed in this paper 1F ormation cause ,formation v olume ,com position analysis and com prehensive u 2tilization of the s olid wastes of rare earth hydrometallurgy slag ,electrolysis slag ,Fe -based rare earth permanent magnetic materials ,C o -based rare earth permanent magnetic materials ,rare earth hydrogen storage materials ,rare earth polishing powders and rare earth catalysts are com prehensively introduced 1Besides ,s ome suggestions on treatment and administration on rare earth s olid wastes are put forward 1
K ey w ords :rare earth ;s olid wastes ;com prehensive utilization
9
3第 2期 许 涛等 :稀土固体废物的成因 、 成分分析及综合利用
范文二:固体废物的资源化和综合利用技术
第11卷 第3期
环 境 科 学 研 究ResearchofEnvironmentalSciences
Vol.11,No.3,1998
固体废物的资源化和综合利用技术
张 颖 张小丹
(中日友好环境保护中心,北京 100029)
摘 要 固体废物对环境的污染已越来越多地引起世人关注,治理固体废物的根本出路除减少产生量外,资源化与综合利用是最积极的措施。文中简要的介绍了固体废物资源化的有关技术和我国开展固体废物综合利用的措施及手段。关键词 固体废物 资源化 综合利用
ResourceRecoveryandComprehensiveUtilization
TechnologyofSolidWaste
ZHANGYing ZHANGXiaodan
(Sino-JapanFriendshipCenterforEnvironmentalProtection,Beijing 100029)
Abstract Theenvironmentalpollutioncausedbysolidwastehasarousedmoreandmoreattention.Besidesreducingsolidwastepro duction,resourcerecoveryandcomprehensiveutilizationarethemostactiveapproachestocontrolsolidwaste.Thepaperbrieflyintro ducesthetechnologyofresourcerecoveryofsolidwasteandthemeasuresandinstrumentsofcomprehensiveutilizationofsolidwasteinChina.
Keywords Solidwaste;Resourcerecovery;Comprehensiveutilization
当今,科学技术的进步使现代工业得到迅速发展,人类的生活水平也迅速提高,但随之而来也出现了诸多的环境问题,固体废物便是其中的一个不可忽视的重大问题。固体废物对环境的污染是多方面的。在对水体的污染方面,不少国家把废物直接倾倒于河流、湖泊、海洋中,甚至将海洋投弃作为一种固体废物处理方法。固体废物进入水体后,不仅直接影响水生动植物的生存环境,造成水质下降、水域面积减少等直接的恶劣影响,而且还可以通过食物链的作用,影响与水有关的动植物的生存。在对大气的污染方面,固体废物中的尾矿、粉煤灰、干泥和垃圾中的尘粒随风进入大气中,直接影响大气能见度和人的身体健康。废物在焚烧时所产生的毒气和恶臭,也直接影响大气质量。废物对土壤也造成影响,由于废物的堆积和填埋不当,经日光曝晒及雨水浸淋所产生的浸出液及沥滤液中所含有害成分会直接进入土壤,破坏土壤微生物的生存条件,从而对土壤结构和土质产生有害影响。此外,有毒、有害废物
收稿日期:1997-12-17,也会因处置不当对环境造成恶劣影响,这已成为国际上公认的严重环境问题之一。
鉴于固体废物对环境的种种恶劣影响,近几十年来人类在不断开发研究各种处置固体废物技术的同时,也在不断研究将其资源化的技术。这在资源和能源短缺以及环境问题日益突出的今天,愈发显得重要了。
[1,2]
1 资源化的意义
固体废物资源化的意义就是对其中的有用物质及能量加以回收和利用的同时,使其无用部分达到无害化、减量化。这样不仅可以提高社会效益,做到物尽其用,并取得一定的经济效益,同时还可达到环境保护的目的。资源循环、废物资源化与再利用系统详见文献[3]。
在我国,资源消耗高,二次资源利用率低,有相当一部分资源变成了污染物。据估计,我国每单位国民生产总值所消耗的矿物原料比发达国家高3~4倍,也高于印度、巴西。我国总的资源利用率只相当于先进国家的1/4~1/3,大量的废旧物资未能回收利用。每年约有300万t废钢铁,600万t废纸未
50环 境 科 学 研 究第11卷
六大废旧物资生产量将有明显增加,预计将达到废钢铁4150~4300万t,废有色金属100~120万t,废旧橡胶85~92万t,废旧塑料230~250万t,废旧
玻璃1040万t。固体废物的分类、来源和组成详见表1[3]。
表1 固体废物的分类、来源和主要组成物
分类矿业
废物
矿山选冶
冶金、交通、机械、金属结构等工业煤 炭
工
业 废 物
食品加工
橡胶、皮革、塑料等工业石油化工造纸、木材、印刷等工业电器、仪器仪表等工业纺织服装业建筑材料电力工业居民生活
城
市垃圾
商业、机关
市政维护、管理部门
农 业
废 物放射性废 物
农 林水 产
核工业、核电站、放射性医疗单位、科研单位
来 源
主要组成物
废矿石、尾矿、金属、废木、砖瓦灰石
金属、矿渣、砂石、模型、芯、陶瓷、边角料、涂料、管道、绝热和绝缘材料、粘接
剂、废木、塑料、橡胶、烟尘等矿石、木料、金属
肉类、谷物、果类、菜蔬、烟草
橡胶、皮革、塑料、布、纤维、染料、金属等
化学药剂、金属、塑料、橡胶、陶瓷、沥青、油毡、石棉、涂料刨花、锯末、碎木、化学药剂、金属填料、塑料、木质素金属、玻璃、木材、橡胶、塑料、化学药剂、研磨料、陶瓷、绝缘材料布头、纤维、橡胶、塑料、金属
金属、水泥、粘土、陶瓷、石膏、石棉、砂石、纸、纤维炉渣、粉煤灰、烟尘
食物垃圾、纸屑、布料、木料、庭院植物修剪物、金属、玻璃、塑料、陶瓷、燃料灰渣、碎砖瓦、废器具、粪便、杂品管道、碎砌体、沥青及其他建筑材料、废汽车、废电器、废器具、含有易爆、易燃、易蚀性、放射性的废物、以及类似居民生活栏内的各种废物碎砖瓦、树叶、死禽畜、金属锅炉灰渣、污泥、脏土等
稻草、秸杆、蔬菜、水果、果树枝条、糠毗、落叶、废塑料、人畜粪便、禽粪、农药等腥臭死禽畜、腐烂鱼、虾、贝壳、水产加工污水、污泥金属、含放射性废渣、粉尘、污泥、器具、劳保用品、建筑材料
2 固体废物资源化的有关技术
常用的工业固体废物处理方法主要有:堆存法、
填地法、固化法、生物法、投弃海洋法等;城市固体废物处理还有填埋法、焚烧法、堆肥法等。而用于固体废物资源化的技术手段主要为堆肥技术和焚烧处理技术。
2 1 固体废物的堆肥技术
堆肥技术就是利用生物对废物中的有机物进行发酵、降解,使之变成稳定的有机质,并利用发酵过程产生的温度杀死有害微生物以达到无害化卫生指标的处理技术[4]。
堆肥的原料有城市垃圾,纸浆厂、食品厂等废水处理的污泥及下水污泥,粪尿消化污泥,家畜粪尿树皮、锯末、秸秆等等。在我国,堆肥的主要原料是生活垃圾和粪便的混合物。
我国大城市生活垃圾及中小城市生活垃圾组分见表2,3[3]。
堆肥方法有露天堆肥法、快速堆肥法及半快速,产大量垃圾的大城市。在英国、荷兰、日本都有快速
堆肥法的实例。
表2 我国部分大城市生活垃圾
组分百分比(以重量计)
有 机 物
城 市
可燃物
北 京哈尔滨武 汉广 州上 海
5 85 60 32 25 5
易堆腐物52 116 635 032 950 3
42 177 867 064 942 8炉灰等无机物
%
近年来,由于城市生活水平的提高,我国垃圾以每年10%的速度递增。以1985年为例,全国300多个城市垃圾产量为5188万t,粪便为3400万t,都需进行无害化处理。全国各地也都努力进行堆肥的研究和生产。如天津、上海、北京、武汉等大城市及无锡、杭州等中、小城市在城市生活垃圾堆肥方面
第3期张 颖,等:固体废物的资源化和综合利用技术
表3 我国部分中小城市生活垃圾
组分百分比(以重量计)
有 机 物
51
发电量为5 3亿度,卖电收入每年为18 3亿日
%
元[5]。
一个日处理600t的垃圾厂,垃圾的热值按每公斤6270J计算,发电功率可达6000kW。也就是说,1t垃圾可以发240度电。我国的垃圾焚烧厂的运行经验也说明了这一点。若按日处理600t计算,每年卖电和出售废金属的收入约为1000万元,完全可以支付垃圾厂的运行费。另外,垃圾焚烧厂还具有占地面积小,垃圾减量化明显,无害化最彻底的优点。目前我国在上海、北京、珠海、广州、厦门等城市都在筹建或已经建成了垃圾焚烧厂。
城 市
可燃物
新 乡南 宁无 锡乐 山湘 谭十 堰平均值
3 132 991 551 811 600 961 96
易堆腐物14 6117 0115 4018 0216 5021 2017 10
炉灰等无机物
32 0682 4383 0581 7381 9078 3081 94
目前,国内堆肥方式分为厌氧土法堆肥、好氧露
天堆肥法及好氧仓式堆肥法。由于目前农村堆肥难以自给,而土地长期使用无机化肥会带来各种不利影响,可以预计对堆肥厂制造的优质堆肥的需要量将会不断增加。2 2 焚烧处理
随着垃圾产量的逐年增加,垃圾成分的逐年变化,单纯用填埋和堆肥处理城市垃圾已不再适应城市的实际情况了。在发达国家的垃圾中,纸、木、塑料、食物等可燃物的含量很高,热值很高。一些国家的垃圾组成和排放量见表4[3]。
表4 一些国家城市垃圾的组成和排量
组 成(%)
国 家
食品有机废物27222115202512
纸屑38342523452050
灰渣1120202820257
金属9837539
玻璃98109579
塑料
其他
平 均含水量(%)25352535353025
人 均年排量(kg)320270210350250210820
3 工业固体废物的综合利用
工业固体废物品种繁多,数量巨大,且大都具有某些工业原材料所具有的一些化学、物理特性。同时具有巨大的资源潜力,可作为二次资源综合利用。3 1 粉煤灰
我国有关粉煤灰的综合利用是从五六十年代开始的。1979年的综合利用量为270万t,利用率约为10%左右, 八五 期间粉煤灰的利用率和利用量都有了明显的增加,利用量已居世界前列。以1995年为例,全国有51个电厂粉煤灰的综合利用量超过30万t,总计利用量2960万t,利用率超过70%
[6]
。
粉煤灰的综合利用途径有100多种,目前正在推广的技术有粉煤灰粘土烧结砖技术、粉煤灰筑路新技术、粉煤灰在工程回填中的应用技术、粉煤灰混凝土施工技术、粉煤灰砂浆材料应用技术、粉煤灰加气混凝土生产技术、粉煤灰改土技术等。
我国目前灰土占地面积每年以2000hm2的速度增加,到2000年灰场占地面积将超过40000hm2,排灰量将达到1 5亿t[6]。因此,加快粉煤灰的综合利用意义重大,刻不容缓。3 2 煤矸石
我国利用煤矸石已有20多a的历史,目前,我国已基本建立起了适合我国国情的一系列较为成熟的技术体系,如以发电和生产建材为主要内容的煤矸石、煤泥的综合技术;以发电、提矾生产建材为主的煤矸石综合利用技术;硫铁矿回收技术等。其中发电、生产水泥、制砖等建材、回填复垦、制造生物肥料等大宗技术仍是利用煤矸石的主流。此外,煤矸石还是很好的筑路材料,具有良好的抗风雨侵蚀性能。因此,利用煤矸石新技术的开发,也将为煤矸石综合利用开辟新途径。3英国法国荷兰联邦德国瑞士意大利美国
2 53 5443355
417102158
为了更为有效地利用这些资源,出现了用垃圾
替代煤的垃圾焚烧技术。焚烧是固体废物高温分解和深度氧化的综合处理过程,其优点在于可迅速地、大幅度地减少可燃性废物的容积,彻底消除有害细菌和病毒,破坏毒性有机物,并能回收热能。固体废物焚烧厂的余热利用是资源回收的重要措施。余热可用于供热和发电,如日本由于国土狭小,处理垃圾主要用焚烧技术,仅东京就有14座垃圾焚烧厂在运,
52环 境 科 学 研 究第11卷
产业废渣大体上可分为钢铁废渣、有色金属废渣、化工废渣等。
钢铁废渣中含有各种不同的有价元素,如铁、锰、钒、铬、铜、铌、稀土、铝、镁、钙、硅等金属和非金属元素,因此是一项可再利用的二次资源。
目前,世界上发达国家采用的多为少渣和无渣工艺,而我国技术落后,原材料质量低劣,炼钢出渣较多。每吨钢排渣150~200kg。到2000年我国钢产量将达到1亿t,年排钢渣约为1400万t,目前,国内钢渣的主要利用途径是:返回烧结做建筑和道路材料、回填材料等。钢渣的主要回收技术有生产钢渣熔融水泥、回收金属、风碎处理转炉钢渣技术、锌渣制备高纯度氧化锌技术等。利用含金属废渣如铁、锰、铌、钛、铜、锌等金属废渣提炼稀有金属,或以中间渣形式在行业内返回转用,最大限度提取或利用有色金属是钢铁废渣综合利用的方向。
有色金属废渣也可作为二次资源开发利用。这是由于在有色金属原矿中,除一种主要金属以外,一般还伴生其他金属矿物或有用成分。随着生产技术水平的提高和发展,这些金属矿物或有用成分将被回收作为二次资源开发和利用。
化工废渣多为有毒、有害废物,对环境的压力大,所以化工废渣的无害化处理技术是今后研究的重点方向。同时,化工废渣中有相当一部分是未反应的原料和副产品,回收利用的潜力很大,无害化部分可用来作制砖、水泥的原料。另外在一些化工废渣中还含有金、银、铂等贵重金属,通过分离和提取这些金属,也可创造更高的经济效益。因此,这也是技术开发的一个重要方向。3 4 废塑料处理
近几年,一次性塑料包装材料广泛应用,抛弃量
越来越大。以北京为例,废塑料占垃圾总量的3%~4%,如此估计,北京每年垃圾中塑料可占10万t以上。
塑料由于化学性质稳定,特别是在聚合和缩合制成高分子时,添加的各种添加剂,往往都含有有害成分。所以,无论在做填埋或焚烧处理时,都应该考虑到这些问题。另外,由于塑料种类繁多,杂品混合,性质各异,所以处理工艺要求较高,也较为复杂。但是,塑料还有一个性质是低温条件下可以软化成塑,还有在催化剂的作用下,施以适当的压力和一定的温度可以降解,所以,废塑料再生还是可行的。
目前,我国用废塑料制取汽油的技术已很成熟并投入生产,塑料转化为汽油的转化率达80%(以重量计);废塑料制涂料工艺技术原材料成本低,不用水,不用燃料,不产生二次污染,设备工艺简单,目前已经有单位批量生产。
综上所述,我国固体废物的资源化利用,是一项具有广阔前景的开发领域。它将为我国解决固体废物问题,实现可持续发展,提供有益的帮助。
4 参考文献
1 SustainabledevelopmentinChina InternationalWorkshoponChina
sAgenda21 93北京,海洋出版社,1994
2 国家科委,等.中国21世纪议程 中国21世纪人口、环境与发
展白皮书.北京:中国环境科学出版社,1994
3 李国鼎,等.固体废弃物处理与资源化.北京:高等教育出版社,
1990.3,29,212
4 毕振明,等编.固体废弃物的处理与处置.北京:高等教育出版
社,1988
5 不破敬一郎,主编.地球环境手册.全浩,等译.北京:中国环境科
学出版社,1994
6 中国环境科学学会编.固体废物处理技术.北京:中国环境科学
学会,1997
燃煤式工业臭气焚烧炉
该实用新型技术属于通用机械制造领域。适用于焚烧橡胶、骨胶、制革、化工、石油工业中排放的带有蒸气的恶臭气体,使排放的气体无臭、无味、不污染环境。该实用新型技术采用煤作燃料,将高温高压的热蒸气引入减压罐,经过冷却、凝结成臭水,再用高压泵将臭水雾化喷入高温焚烧室,经过2个焚烧室的2次焚烧,使有机物和臭气分子及致癌物质
分解。燃煤室产生的热气流进入焚烧室,与雾化后的臭水充分混和,经2级焚烧室充分燃烧后,排放的气体无臭、无味、不含致癌的物质。实践证明,该实用新型燃料取材方便、经济、臭气燃烧充分,可达到安全排放的目的。
发明人或设计人:孟祥和 张淑英 魏金梅 马长龙
摘自 环境保护专利选编 (1985~1996)
范文三:矿山固体废物的环境影响与综合利用
第25卷第1期2011年2月
Energy Environmental Protection
能源环境保护
Vol.25,No.1Feb. ,2011
综述与专论
矿山固体废物的环境影响与综合利用
梁凯
(韶关学院环境工程系, 广东韶关512005)
摘要:环境保护和自然资源的合理利用是人类社会可持续发展的基础。矿山固体废物对环境的影响可归纳为污染环境、破坏生态及诱发地质和工程灾害等三个方面。矿山固体废物也是一种可利用的自然资源,目前的利用途径主要有回收利用有用元素,工业原料、回填材料、能源发电、农用肥料和土壤改良剂等。关键词:矿山;固体废物;环境影响;综合利用中图分类号:X705
文献标识码:A
文章编号:1006-8759(2011)01-0001-03
ENVIRONMENTAL EFFECT OF SOLID WASTE IN MINES AND ITS
SYNTHETICAL UTILIZATION
LIANG Kai
(Departmentof Environmental Engineering, Shaoguan College,
Shaoguan 512005,China)
Abstract:It is the base of human society sustainable development to protect environment and utilize natural resources reasonably. There are three sides to conclude how to the solid waste of mines affect environment that is pollution environment; ruin ecosystem and lead to disaster of geology and engineering. The solid waste of mines is also natural resources. Present, the use is mainly recycle; industry raw material; fill material; energy sources; fertilizer and im -prove soil etc.
Keywords:mine;solid waste ;environment effect ;synthetical utilization
矿山固体废物主要来源于采矿产生的废石和选矿产生的尾矿,其数量庞大、成分复杂、难于处理。随着我国国民经济的快速稳定增长,矿山开发力度加大,矿山固体废物也逐年增加。这些固体废物长期堆存地表,不仅占用大量土地资源,而且危害环境,造成土壤和水环境的污染,破坏植被,加速土地荒漠化。目前,固体废物的环境影响和综合利用是我国环境科学研究的重要课题之一。因此,探讨矿山固体废物的环境影响,研究其综合利用的途径,对于保护生态环境,提高矿山固体废物的资源化程度,降低其对生物和人类健康的危害具有重要意义。
收稿日期:2010-11-12
作者简介:梁凯(1968—),男,内蒙古乌盟察右中旗人,工程师,博士,主要从事固体废物处理研究。
1矿山固体废物的环境影响
矿山固体废物的成分十分复杂,含有多种有
害成分甚至放射性物质。大量矿山固体废物堆存,不仅严重地污染土壤、空气、水域和地下水,而且造成滑坡和泥石流等环境地质灾害,威胁着人类的生存和社会发展。
1.1环境污染
矿山固体废物因长期堆存地表,暴露在大气中,久经日晒雨淋,多会风化成粉末状,这些松散堆积的粉末状物质在干旱或风季里会随风扬起,漂浮在空气中,严重污染大气环境。据对河南几个有色金属矿山的调查实测表明,由废石、尾矿扬起的粉尘导致矿区采场附近和生活福利区空气中的粉尘含量超标10~14倍,矿区的大气污染相当严
··2梁凯矿山固体废物的环境影响与综合利用
在世界历史上早有佐证[2]。著名的例子有1998年发生在西班牙阿斯纳科利亚尔和2000年发生在瑞典阿尔蒂克矿的尾矿库溃坝事故。我国也是这类事故多发的国家。据资料:20世纪80年代以来,我国发生泥石流和溃坝事故近百起[5]。如1999年7月,酒钢黑沟铁矿排土场发生泥石流,堵塞酒泉、嘉峪关两市唯一的水源———北大河,造成多处厂房被毁,直接经济损失4000多万元。又如
重[9]。特别是在狂风季节,细粒粉末状物质腾空而起,随风可形成长达数里的“黄龙”。这些扬尘降落地表后,严重污染周围的土壤、水源,还造成土地沙化。如我国的鞍山,由于长期的铁矿开发,形成了长达30多km 2的排土场和6个尾矿库,这个号称全国最大的排土场和尾矿库几乎寸草不生,形成了一个人工造就的巨大戈壁,而且它也是鞍山最大的粉尘污染源。据专家考证,矿山粉尘是沙尘暴产生的重要尘源之一[2]。
矿山固体废物中含有多种有毒、有害物质。黄铁矿、磁黄铁矿等金属硫化物与重金属元素Cd 、
2000年广西南丹县大厂镇鸿图选矿厂发生的尾
矿库溃坝,殃及附近居民住宅区,造成70人伤亡,其中28人死亡,几十人失踪[1]。矿山地质灾害和工
程灾害频发,治理难度很大,而且代价昂贵。因此,要预防这类灾害发生需从根本上消除隐患,合理堆存固废和再利用资源。
Cu 、Hg 、Mo 、Pb 、Zn 、As 及一些放射性物质普遍存
在于采矿废石中,这些有毒有害物质随雨水流失,渗透地表,污染水体和土壤,危害水生生物,影响农作物生长,导致农业减产、鱼虾死亡。更可怕的是,这些有毒有害物质会通过食物链进入人体,从而危及人体健康。不少金属矿山的固体废物中,含有放射性物质。据实测资料统计,在非铀金属矿山当中,有30%以上矿山的废石中含有放射性物质
[3]
2矿山固体废物的综合利用
矿山固体废物的地表堆存给环境带来了巨大
的压力,给自然生态、人类健康和生命财产安全带来了极大的危害和潜在威胁,给国民经济带来了巨大的损失。但这些固体废物中常含有许多有用金属元素,可通过技术回收利用,而且来源于矿岩的废石和尾矿本身所具有的物化特性使其具备了很好的二次开发的基础条件。因此,对矿山固体废物进行综合利用,变废为宝,是矿山固体废物处理的最佳途径。目前,对矿山固体废物综合利用的途径主要有以下几个方面:
。此外,尾矿中除含有以上有毒有害物质外,还残
留有毒的浮选药剂,如氯化物、氰化物、硫化物、松油、有机絮凝剂、表面活性剂等,这些选矿药剂受到阳光、雨水、空气的作用以及它们的相互作用,会产生有害气体、液体或酸性水,加剧了重金属的流失,严重污染水源和土壤[6]。对矿山及其周边地区造成严重的危害。
1.2破坏生态
我国是名副其实的废石排放第一大国。目前,
2.1回收利用
目前的开采技术和选矿技术未能百分之百地
我国矿山固体废物堆存的数量已经达到数百亿吨。这些固体废物占用着大量的土地,侵占着山林和耕地,直接影响农业生产。如果堆存不当,易加剧水土流失,引起生物链的不良反应,动物种群的迁移,导致大面积的地表变态,也引起了小区域的气候变异。例如:我国的某些矿区,现已造成大面积地表植被破坏,导致了严重的风沙化。引起了小区域气候变异。某些矿区绿山变成了石山、秃山,水土流失逐年加剧[4]。规模较大的废石堆在风力、水力、重力等自然力的作用下,容易引起滑坡、塌落,雨水量大时易导致泥石流的发生。破坏生态环境,使植物、动物的物种减少。可见,矿山固体废物会造成生态环境的难以恢复破坏。
利用矿产资源,矿山生产排放的废石中仍含有许多有用元素。以铁矿为例,我国铁矿资源共伴生组分很丰富,大约有30余种,但目前能够回收的仅有20余种。大量有用金属元素及可利用的非金属矿物遗留在固体废物中,造成矿产资源开发的巨大浪费。现在,这些废石中的金属资源可通过回收技术再次被人类利用。据资料:以江西德兴铜矿现有的废石容量(约12亿t )估算,通过堆侵技术可回收铜30.8万t [6]。我国紫金山金铜矿利用该公司研发的新技术可回收平均品位在0.487g/t的剥离废石中的金,资源利用率大大提高[7]。现在,许多矿山固体废物中的有用元素都得到了回收利用。以江西为例,德兴铜矿从含铜废石中回收金、银、钼等;大余钨矿从尾矿中回收铋、钼等;银山铅锌矿从尾矿中回收绢云母、从含钽铌的矿渣中综合回
1.3诱发地质和工程灾害
矿山固体废物堆存诱发地质和工程灾害事故
第25卷第1期能源环境保护··3
收铀;武山铜矿从尾矿中回收有用成分铜、硫、金、银等贵金属[8]。
可以用作土壤改良剂。如利用含钙尾矿作土壤改良剂,施于酸性土壤中,可达到中和酸性、改良土壤的目的。矿山固体废物中往往含有一定量的能促进植物生长的肥力和微量元素,用作肥料可改善土壤团粒结构,提高土壤的空隙度和透气性,有利于土壤中水的流动循环,以供给植物充分的养分,促进植物的生长发育。对于不具备肥力的固体废物,可通过覆土、掺土、施肥等方法处理,造地复垦用于植被绿化。如中条山有色金属公司在篦子沟矿韩家沟、莫家洼两个服务期满的尾矿库上覆土植被、造田复垦;铜官山铜矿在服务期满的尾矿库上覆土建房,植树造林以及盘古山钨矿在服务期满的尾矿库上覆土植被、植树造林、建公园和旱冰场等等。
2.2工业原料
矿山固体废物中含有多种金属化合物和矿物
成分,物化性能优越使其在工业中用途广泛。目前,矿山固废的主要利用途径有建材,如水泥、玻璃、陶瓷、保温、隔热,隔音材料等;铸石、铸砂的原料;宝石、彩石的颜料;耐火材料等等。国内外关于矿山固体废物的工业用途的例子很多[9,4]。如我国宜春钽铌矿中锂云母可用于提取锂盐和氢氧化锂的原料,可直接应用于陶瓷、玻璃工业。利用尾矿制砖是目前研究得比较多,同时也是最成功的尾矿利用途径之一[8]。目前铁、铅锌、铜、金、钨等尾矿砖都已研制成功,并达标投人生产。总之,矿山固体废物的工业用途很多,一般根据其矿物组成和物化特性来决定其最佳用途。
3结论
我们只有一个地球,保护环境和合理利用自
2.3回填材料
矿山因采矿需要而进行长期的井下开采,会
然资源是人类共同的责任。矿山固体废物作为一种暂时无法利用或不被利用的特殊资源,一方面影响和破坏环境,另一方面又作为潜在资源存在。因此,如何避免矿山固体废物的大量堆存对环境造成的负面影响,同时又开辟多条利用途径,提高对矿山固体废物的利用率,是当今社会面临的重要课题之一。
使采空区不断扩大,因而需要大量的充填材料。采空区的充填,可有效防止地面沉降塌陷、开裂,减少环境地质灾害的发生。用矿山生产带来的固体废物当作填充材料,就地取材,可大大降低填充成本,同时也为矿山固体废物开辟了另一条综合利用途径。自从凡口铅锌矿在1965年试验尾矿充填采矿方法成功之后,相继有铜绿山铜铁矿、凤凰山铜矿、大姚铜矿、麻阳铜矿、铜官山铜矿、红透山铜矿等均采用此方法,使大量尾矿得到利用[6]。
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2.4能源用途
煤矸石的热值大约为800~8000kJ ,可从含
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1984年筹资建设了一座以煤矸石为主燃料的发
电厂,1998年底总装机容量已达到3×6MW ,年处理劣质煤20万t ,年均发电量1.35亿kWh ,从1987年投产至2001年底,已累计发电近l6亿kWh ,利用煤矸石300万t ,折合节约标煤100万t ,创利润4000余万元,并成功地实现了与当地电
网并网。煤矸石发电具有积极的环保生态成效。
[6]
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2.5农业用途
有些矿山固体废物中含有改良土壤的成分,
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范文四:稀土固体废物的成因、成分分析及综合利用
稀土固体废物的成因、成分分析及综合利用 第31卷第2期
2010年4月
稀土
ChineseRareEarths
V0I.31.No.2
April2010
稀土固体废物的成因,成分分析及综合利用
许涛1'2,一,彭会清,林忠4,吕保义4
(1.武汉理工大学资源与环境学院,湖北武汉430070;
2.包头稀土研究院,内蒙古包头014030;
3.稀土冶金及功能材料国家工程研究中心,内蒙古包头014030; 4.包头环境监测站,内蒙古包头014030)
摘要:根据稀土工业产业链实际情况,就产生批量固体废弃物的工艺过程及稀土材料进行了讨论,对稀土湿
法冶金渣,电解渣,铁基稀土永磁材料,钴基稀土永磁材料,稀土贮氢材料,稀土抛光粉,稀土催化剂等固体废物的
成因,生成量,成分分析及综合利用进行了综述,并对稀土固体废物的处理及管理提出了建议.
关键词:稀土;固体废物;综合利用
中图分类号."TE992.3文献标识码:A文章编号:1004-0277(2010)02-0034-06
随着稀土被广泛的应用于各个领域,稀土消费
量在逐年增加,中国消费稀土已排在了世界第一位,
我国正从稀土原材料的开发向稀土推广应用转变,
随着稀土新材料应用的不断增加,形成的稀土固体
废物也在不断增加.稀土固体废弃物中含有大量的
稀土资源,稀土是不可再生的资源,所以综合利用稀
土固体废弃物意义重大.废弃物资源化是实施循环 经济不可缺少的一部分,通过把废弃物再次变成资 源以减少最终处理量,不仅能减少垃圾的产生,而且 也能合理利用资源,是节约资源,防止污染的有效途 径,更有助于实现资源的再利用,也是社会发展的迫 切要求和必然选择.
本文依据稀土工业产业链的实际情况,就产生 批量固体废弃物的工艺过程及稀土材料进行了讨 论,对稀土固体废物的成因,成分分析及综合利用进 行了综合论述.
1稀土化合物
从稀土精矿到生产化合物的过程中,有部分固 体废渣形成.在稀土选矿及冶炼中使用的原矿及稀 土精矿(如独居石稀土矿,氟碳铈矿稀土矿和混合型 稀土矿等)都伴生有天然放射性元素钍,铀,镭,因 此,在选冶过程中有一部分放射性元素转移到尾矿 渣或冶金渣中,并具有一定的放射性,根据废渣的放 射性比活度,废渣分为非放射性废渣和放射性废渣. 根据《放射性废物分类标准}GB9133—88规定,废渣 的放射性比活度小于或等于7.4×104Bq/kg属于非 放射性废渣,废渣的放射性比活度大于7.4×104Bq/ kg或仅含天然a辐射体,比活度大于3.7×lO-SBq/kg
属于放射性废渣.还有一部分是无放射性的废渣可 以通过再回收得以利用.
1.1四川稀土矿
1.1.1工艺简介
四川矿矿物形式以氟碳铈矿为主,伴生重晶石 等,主要含镧,铈,镨,钕和少量的钐铕钆.四川矿开 发相对较晚,前处理经历了氧化焙烧,硫酸浸出,复
盐分离等方法,目前主要采用氧化焙烧,盐酸浸出为 前处理制备混合氯化稀土工艺为主导流程nl2],该 流程将稀土精矿氧化焙烧,加盐酸溶解其中的氧化 物,酸浸液经除杂质后,待放射性指标合格后作为萃 取分离的原料或浓缩成为氯化稀土.
1.1.2固体废物的化学成分
工艺中形成的稀土固体废物主要是全溶渣和铁 钍渣,铁钍渣属于放射性固体废物,统一管理,本文 收稿日期:2009-08.10
作者简介:许涛(1963.),女,内蒙古巴彦淖尔人,博士研究生,教授,主要从事稀土分析
方面的研究.
第2期许涛等:稀土固体废物的成因,成分分析及综合利用35
不做讨论.全溶渣的化学成分见表1.
表1全溶渣的主要化学成分/%
TablelPrineir~achemicaleommationoftheredue
insolution
1.1.3固体废物的形成量
利用1f四川矿精矿产生约0.2t全溶渣,0.01t 铁钍渣【3_.四川矿储量为2.5×106t(以REO计), 2008年四川矿精矿产量(以REO计)为2.25× 104t【,依此计算,用四川稀土精矿生产稀土氧化物 大约为1.5X104t,产生的全熔渣为4500t,其中含稀 土氧化物量约为135t一225t.
1.2包头白云鄂博稀土矿
1.2.1工艺简介
包头白云鄂博稀土矿是我国着名的铁,稀土,铌 特大型多金属共生矿床.白云鄂博稀土矿与铁矿共 生,作为开采铁矿的副产品,主要稀土矿物有氟碳铈 矿和独居石,浓硫酸焙烧法现已成为冶炼包头混合
型稀土精矿的主导工业生产技术[,?.该流程采 用硫酸焙烧,水浸,成为硫酸稀土料液,用铁除磷酸 根,氧化镁调整pH值后除去部分杂质,得到纯度较 高的硫酸稀土溶液,碳铵沉淀成混合碳酸稀土或萃 取转型为氯化稀土.
1.2.2固体废物的化学成分
工艺中形成的稀土固体废物主要是水浸渣,水 浸渣的主要化学成分见表2.
表2水浸渣的主要化学成分/%
Table2Principalchemicalcompositionofwater—leachedresidue
注*:数据来源于包头市环保局;
注*:稀土高科采样,包头稀土研究院测定数据. 1.2.3固体废物的形成量
用包头稀土精矿时,平均每生产lt稀土氧化物 产生1.4t的含放射性废渣(水浸渣),包头白云鄂博 矿储量为22×106t(以REO计),2008年精矿产量 (以REO计)为6.6X104tE引,依此计算,产生的水浸 渣约为9.2×104t,其中含稀土氧化物量(以含3% REO计算)约为2760t.
1.3固体废物的处理
四川矿处理过程中产生的酸浸渣(主要为氟化 稀土)经高温碱转成氢氧化稀土后被盐酸全溶,与酸 浸液合并,得以回收.全溶渣中含有较高的氧化铈, 可以采用硫酸溶解,复盐沉淀,碱转,水洗等工艺得 以回收.
任秀莲等人"]采用稀土湿法酸溶渣冶炼稀土合 金,利用硫酸法生产氯化稀土(或碳酸稀土)的废渣, 加入硅铁和氧化钙在1400oC,1600oC进行反应,不 使用稀土精矿或稀土富渣,降低了生产成本,降低了
二次渣对环境的影响.
包头矿稀土精矿制备碳酸稀土过程中产生的水 浸渣含钍量较高,属于放射性废渣,集中堆放,本文 不做讨论.
2稀土金属
由稀土氧化物制备金属的工艺很多,有金属热 还原法制备稀土金属,熔盐电解法制备稀土金属和 合金,本文只讨论能形成稀土固体废物的熔盐电解 法工艺过程.
目前金属钕,镨钕的工业生产,基本都采用稀土 氧化物一氟化物熔盐电解,以生产钕及镨钕金属为 例讨论.
2.1工艺简介
稀土氧化物一氟化物熔盐电解钕或镨钕金属的 工艺过程包括电解,去皮包装.
2.2固体废物的化学成分
稀土氧化物一氟化物熔盐电解钕或镨钕形成的 电解渣其化学成分见表3.
36稀土第31卷
表3电解钕或镨钕形成的电解渣化学成分/% Table3Oa~nicalcompositionofelectrolysisslag
注*:数据来源于包头稀土研究院瑞鑫稀土公司; 注*2:数据来源于文献[8l.
可以看出不同生产厂家其电解渣的化学成分有 很大的不同.
2.3固体废物的形成
电解生产过程中,许多非稀土杂质累积于熔盐 中,金属出炉,更换阳极等操作带出,溅出的熔盐常 易污染,清炉,拆炉等也产生了一些遭到污染的熔
盐,因此,废熔盐的种类很杂,根据目前各稀土公司 生产经验可知,其电解稀土收率(以RE计)在93% ,
95%之间,损失的稀土大多数在废熔盐中.2008 年生产钕为7020t,生产镨钕12530t~引,损失的收率 中大约2%为稀土,依此计算,产生的固体废物中含 稀土量(以REO计)约为400t.
2.4固体废物的处理
陈冬英等人【8J作了关于稀土电解废熔盐的综合 利用研究,采用选一冶联合流程处理电解废熔盐,用 选矿方法将其分为三大部分,其中非稀土部分主要 为炉体材料;低杂质废熔盐经化学方法在生成合格 的熔盐;高杂质废熔盐经分解后提纯成稀土氧化物, 使损失在废熔盐中的稀土得到回收,总收率达到了 90%.为稀土行业解决了环保和综合利用问题,满 足产业发展对贯彻环保国策和节约资源,降低成本 的需要.
3稀土磁性材料
随着磁性材料应用范围的不断扩大,市场对磁 性材料的需求也在逐渐增加,在磁性材料的成型加 工过程中,会产生一些边角料或切磨废料,同时由于 稀土磁性材料硬而脆,加工过程中容易产生废品,本 文就目前市场用量较大的稀土钴基永磁材料钐钴合 金及稀土铁基永磁材料钕(镨钕)铁硼进行探讨. 3.1稀土钴基永磁材料
钐钴永磁体自发现以来已有30年的历史,其应 用范围也在不断的扩大,因其高居里温度,高稳定性 在军工和国防等方面应用较广.
3.1.1工艺简介
稀土钴基永磁材料生产工艺过程包括:原料配 制,熔炼,制粉,成型,烧结,热处理,加工,检测. 3.1.2固体废物的化学成分
目前,有4种类型的钐钴永磁材料【9j9得到重视: a.高温永磁体;b.超低温度系数的磁体;C.辐射取 向和辐射多极取向环形磁体;d.高电绝缘磁体.由 于磁体的类型不同,所以各元素在含量范围上有一 些变化.钐钴磁性材料化学成分见表4. 表4钐钴磁性材料化学成分/%
Table4ChemicalcompoaaonofSmComagneticmaterial
元素SinCoFeCOZrCd
含量.18,3O,50<20—8,4<9 注*:数据来源于包头稀土研究院蒙西磁业公司. 3.1.3固体废物的形成
钐钴永磁材料的生产过程从原料的预处理到最 后的产品检测,每一道工序都不可避免的产生废料 或废品,主要有:在原料的预处理阶段产生的各单一 原料的损耗;工序过程中的废品;机加过程中的边角 料和削磨粉;不合格品等.废料产生量约为产量的 30%,2008年生产钐钴磁体500t[引,形成的废料约为 150t,其中含稀土近40t,含钴约85t,含铜约14t,含锆 约7t,含钆的钐钴磁体量不确定,钆量无法确定. 3.1.4固体废物的处理
沈小东等人【10]研究了用钐钴磁性材料废料提 取钴和稀土的工艺,将废料用硫酸溶解,过滤除去酸 不溶物,调节pH值,加入草酸沉淀稀土,滤液除铁 后加入氢氧化钠沉淀钻,利用化学分离的方法成功 地将稀土和钻分离出来,将有价值的成分回收利用, 除产生氨氮废水外,不产生废气和废渣.Kuniaki
Murase等人【11]使用高温气相转移技术,根据蒸汽压 的不同使钐,钴元素形成无水氯化物而得以分离,实 现钐,钴的回收,该项工作处在实验室阶段.张晓 东,许涛[12J对废旧钴基合金材料的资源综合利用进 行了综述,并采用硫酸浸出,过硫酸钠氧化,碱中和, 沉淀分离稀土与钻和铁,钴铁沉淀酸化控制pH分 离钴和铁,实现稀土,钴,铁的全分离u3I. 3.2稀土铁基永磁材料
钕铁硼合金是一种性能优越的稀土永磁材料, 被广泛的应用于各个领域,近10年来,全球钕铁硼 磁性材料产业以年平均大于20%的速度发展. 3.2.1工艺简介
第2期许涛等:稀土固体废物的成因,成分分析及综合利用37 稀土铁基永磁材料钕铁硼生产工艺过程同稀土 钴基永磁材料.
3.2.2固体废物的化学成分
钕铁硼固体废物化学成分见表5.
表5钕铁硼固体废物化学成分/%
Table5ChemicalcompositionofsolidwastesofNdFeB
元素REOBNd2O~/REOPr60tl/REOOy2O3/~OCoFe
含量一30,175—99<25,4,4余量
3.2.3固体废物的形成量
由于生产工艺及使用的因素,在使用过程中产 生约30%的废料.钕铁硼材料中含有约30%的稀 土元素及其他有价元素,废料的形成与钐钴磁性材 料废料的形成一样,2008年我国钕铁硼产量为4.9 X10atl4J
,以此计算,形成的废料量约为1.4X104t, 其中含稀土量为4400t.
3.2.4固体废物的处理
郝志平_lJ从1993年开始研究钕铁硼固体废物 的处理,并发明了专利,采用氟化沉淀稀土,各稀土 未得到分离,如含有钴的废料,钴随废水排掉.1996 年李呙昕【15J也就钕铁硼的回收发明了专利,该方法 采用复盐,碱转化等方法回收稀土,而钴未能回收. 许涛等人【16]采用硫酸溶解,复盐沉淀稀土,碱转化, 盐酸溶解,复盐沉淀铁及萃取分离手段,成功地将钕 铁硼废料中的有价值元素进行了提取,得到了纯度 较高的氧化钕,氧化镝及氧化钴.Ames实验室的冶 金学家ScottChumbleyE"J使用熔融镁提取钕铁硼废 料中的钕,800~C的液态镁中镁吸收钕,将镁钕合金 浇铸出来,剩下的是铁硼颗粒.这种工艺可以根据 用户要求提供所需的镁钕合金,此外剩下的铁硼废 料仍可以用于制造低牌号铸铁.肖荣晖【181采用复 盐沉淀稀土,直接在草酸溶液中将沉淀转化为草酸 稀土,灼烧后得到纯度较低的稀土氧化物,还采用环 烷酸萃取铁,达到与稀土分离的目的.**锦[19]采 用全溶剂萃取法回收钕铁硼废渣中的稀土和钴,用 N5o3萃取分离铁,经过6o级的串级分段萃取,可以依 次得到四种产品(Fe,Nd,Dv,Co).赵红良等人L驯直 接用钕铁硼边角废料制作钕铁硼系永磁体,其工艺 简单,充分利用回收边废料,节约资源,提高资源的 综合利用率,降低成本,回收率高达95%,具有很高 的经济效益.目前回收钕铁硼提取稀土,主要采用 氧化焙烧,盐酸浸出或硫酸浸出,复盐沉淀,碱转化 过程,许涛等人[21J就钕铁硼的综合利用从不同方面 进行了分析,其内容包括了生产钕铁硼的原料资源 现状,说明了用钕铁硼废料制备金属钕和稀土精矿
制备金属钕两种工艺成本,工艺过程"三废"排放的 比较,充分说明了钕铁硼废料综合利用的意义.钕 铁硼废料的回收不仅合理的利用了资源,同时也减 少了环境污染.
4金属氢化物电池
以氧化镍为正极,贮氢合金氢化物为负极的镍 金属氢化物电池(MH—Ni)是在氢能源的研究开发 基础上发展起来的一种高比容量,无污染的化学电 源,废旧的MH—Ni电池中含有大量的有价金属Ni, Co及稀土.废旧MH—Ni电池材料的回收涉及了分 析化学,冶金学,电化学等领域,目前这方面的研究 还很少.
4.1MH—Ni电池失效的成因
MH—Ni电池在循环一定次数后容量下降严重 从而失效,密封的MH—Ni电池失效的原因很多,主 要还是电解液,隔膜和负极贮氢合金的变化引起电 池失效,虽然一些工艺方法可以改善贮氢合金的循 环稳定性,但是贮氢合金的寿命最终取决于合金本 身的性能,其中合金的粉化和腐蚀是寿命衰减的主 要原因[22,23].
4.2废旧MH—Ni电池化学成分
废旧MH—Ni电池化学成分见表6.
表6废旧MI-I—Ni电池化学成分/%
Table6ChemicalcompositionofdisusedMH—Nibattery
4.3废旧MH—Ni电池的形成量
2008年生产稀土贮氢合金17300t,应用稀土 (以REO计)6200t[4],镍8650t,钴1730t,铝量为 346t和锰量为1000t.此外正极材料中也含有约 60%的镍及2%的钴,电池正负极板(泡沫镍,纤
维镍或镀镍钢板)也含有大量的金属镍.我国MH —
Ni电池的市场非常大,电池材料消耗的镍,钴 及稀土的数量在世界金属资源总量中占有相当重要 的位置,MH—Ni电池材料的再生利用有利于节约 有限的金属资源.
4.4废旧MH—Ni电池的回收技术
38稀土第31卷
文献【24]对国外处理废旧MH,Ni电池现状进 行了阐述,有火法冶金技术和湿法冶金技术,李丽等 人[J也对MH—Ni电池的回收利用进行了综述报 道,徐丽阳【]采用硫酸+氧化剂溶解工艺,从废旧 电池中回收了镍,钴稀土.
林才顺[27]采用湿法工艺对废弃贮氢合金粉进 行了回收,当贮氢合金粉:工业浓硫酸:浓硝酸:水的 固液比为1:1.67:0.13:7.5时,在78qC左右反应,其 浸出效果最为理想,其中镍钴两种金属的回收率达 到了96%.
5稀土抛光粉
5.1稀土抛光粉的抛光工艺及机理
稀土抛光粉是把抛光粉分散液注加到贴在旋转 磨床上面的平面或者曲面的玻璃上,抛光液循环使 用.稀土抛光粉是一种非常有效的抛光化合物,它 既有化学溶解又有机械研磨的抛光作用,是物理性 研磨和化学性研磨两种研磨共同作用]. 5.2废弃稀土抛光粉的化学成分
根据抛光粉及被抛光物体的化学成分,可以得 出废弃抛光粉的化学成分,见表7.
表7废弃抛光粉的化学成分表/%
Table7ChemicalcomposilionofdisusedpoUshingpowder
5.3稀土抛光粉固体废物的形成和数量
稀土抛光粉在使用的过程中一部分随着抛光液 被排放,一部分堆放,不可以重复使用.2008年生 产抛光粉10000tE,在使用过程中全部变为废弃的 抛光粉,其中包含稀土的量至少为6000t,具有可回 收的价值.
5.4废弃稀土抛光粉的应用
郭会超等人[29]采用废弃的稀土抛光粉制成除 磷吸附材料,有效的去除了污水中的磷酸根.利用 稀土化合物中的水合氧化铈以及水合氧化镧,对于 某些阴离子如As(?),As(V)和HP042一等具有很 强的吸附能力.
5.5废弃稀土抛光粉的处理
目前还未见对废弃稀土抛光粉处理回收稀土的 报道,作者认为,目前稀土抛光粉的应用逐年增加, 消耗掉的稀土近万吨,这是宝贵的资源,有必要对这 方面进行深入地研究.
6稀土催化剂
稀土催化剂由于具有独特的催化性能,在石油, 化工,环保等领域被广泛的应用.关于稀土催化剂 的应用已有很多报道【3o].2008年稀土催化剂领域 消耗的稀土量(以REO计)为2880t[,关于失效稀 土催化剂的综合利用报道很少,失效催化剂回收贵 金属及有价金属的报道较多【31,32j,处理废稀土催化 剂回收稀土的研究有待开展.
7关于对稀土固体废物管理及处理的
建议
目前我国稀土领域已形成了相对集中的采矿, 选矿,湿法冶金,火法冶金,加工应用产业,生产规模
逐年增加,应用领域的稀土消耗量也逐年增加,在稀 土产业链各环节产生了大量的稀土固体废物,包括 稀土放射性渣,湿法冶金废渣,火法冶金废渣,功能 材料废料,抛光粉废料,稀土催化剂,磁性材料废料 (钕铁硼,钐钴铜铁等)及贮氢废旧电池等,目前国内 只对稀土放射性固体废物进行统一管理,除了放射 性固体废物外对其他稀土固体废物的形成,成分,数 量,鉴别,危害性,资源特性的研究没有形成完整的 资料,作者建议依据稀土产业链情况对稀土固体废 物的上述性质进行研究,其必要性为:(1)为稀土固 体废物的处理和处置提供依据;(2)为制定稀土固体 废物相关鉴别标准,工艺处理标准提供准确的数据; (3)为实现稀土工业循环经济提供依据.
稀土固体废物目前需要进行以下工作:
1.制定稀土固体废物判别标准;
2.建立稀土固体废物处理及处置制度;
3.制定稀土固体废物回收工艺技术方法.
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FormationCause,CompositionAnalystsandComprehensiveUtilizationofRareEarthSolid
Wastes
XU‰,,一,PeHuiqing,LinZhong,LVBao-fi
(1.Resource&Era,ironmemColleagueofWuhanofTechndogy,Wu/um430070,;
2.BaotouResearchInstituteofRare晟;砒,Bootou014030,Ch/na; 3.NationalResearchCaaerofRareEarthMaa/,/urgy&Fu,,u~'/ond,Baou~014030,Ch/
na;
4.BaotouEnvironmaUalmonitor~Center,u014030,Ch/na) Abstract:Basedonpracticalsituationofrareearthindustrialchain.productionprocessandrar
eearthmaterialsthatcouldpro—
ducesolidwastesonbatcharediscussedinthispaper.Formationcause,formationvolume,compositionanalysisandcomprehensiveU-
lilizationofthesolidwastesofrareearthhydrometallurgyslag,electrolysisslag,Fe—
basedrareearthpermanentmagneticmaterials,Co
—
basedrareearthpermanentmagneticmaterials.uearthhydrogenstoragematerials,?
lreearthpolishingpowdersand啪earth
catalystsarecomprehensivelyintroduced.Besides.8omesuggestionsontreatmentandadministrationonnlIeeat~hsolidwastesareput
forward.
Keywords:rareearth;solidwastes;comprehensiveutilization
范文五:生物质燃料的环境效益固体废物可综合利用
生质燃料物的环境益|固体效废物综合利用
可生
质物料燃的境效环主要益现在以下体几方面
:
()生1质燃料物替代等常煤能源,规能少大气减污染的排物放,有量改效善城空气环乡质境。量生质物料中硫的含量不到煤燃炭
的
其替代煤燃烧能有地效减少大中气二化氧的排放量;由硫于物质生在烧过燃程排中出的O2与其生长过C程光中作合用所吸收的一中样多所,从以循利用的环角度,看生质物烧对空气的C燃O的2净放排零。为炭与煤生物质固体燃料的染物燃烧污放比排较表见。2
()2燃后的烧体废固物可合综利用
灰分
以可收做钾回肥实,现秸秆“——料燃——料肥”有的循效环
。
()合理3处废弃的农理物,降低作环对的境影
响
秸仅秆而,言我每国年作物农秸秆产重约为7.06亿千吨河,南每省年7达00万0千,占全国的吨1/1。0秸若秆废等的弃农作物然自烂,将产腐生大量甲烷的,通常为甲烷认气体的温室效应是二氧化碳2的倍1。废将弃的农作物做成料燃,变既废宝为节约资源,,又减可排室温气,保体环护境。
国鼓励家样的环这企保业展发因,它很好滴为现了变实为废宝、地取就材、就地生,并具备节能产、保环等种多效特点。功目前我还存国着在生物质燃料生产工的艺问等制约着我题国持续经可的济展。发
河冀北环晟工程有限公司境综为性合保环公,长司致期于力业废水工治理化、污水工理、处工业废气及气烟脱硫尘除理、处环保产的品产、生销、环售设施的保营运领域等通过。我不懈们努,力秉持承续创新的神,精坚走产业持化线,矢志不渝路地造着打保环业的行影强力品牌。公响为中国环保司业产协、中华会保环合会联高新,术技业协会等企员会位单,现已有国拥家环保级项专工设计、程程工总承包、保设环施运营等类各质资, 可独立承工担业化工、及河污流处理,工业水气废工等程目的总承项包、施设设备的运等营业。务
公地址司:河北河省市瀛间秀园西门5北0
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电系话189:37424489 0317- 2324444
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