范文一:空气中甲醛测定方法
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国家标准《公共场所空气中甲醛测定方法》(GB/T18204.26-2000): 第一法:酚试剂分光光度法 (仲裁法)
第二法:气相色谱法
第一法:酚试剂分光光度法
1 原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成兰绿色化合物。根据颜色深浅,比色定量。
2 试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水;所用的试剂纯度一般为分析纯。
2.1吸收液原液:称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C:NNH2?HCl,简称NBTH],加水溶解,倾于100ml具塞量筒中,加水到刻度。放冰箱中保存,可稳定三天。
2.2吸收液:量取吸收原液5ml,加95ml水,即为吸收液。采样时,临用现配。
2.3 1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2?12H2O]用0.1mol/L盐酸溶解,并稀释至100ml。
2.4碘溶液[C(1/2I2)=0.1000mol/L]:称量30g碘化钾,溶于25ml水中,加入127g碘。待碘完全溶解后,用水定容至1000ml。移入棕色瓶中,暗处贮存。
2.5 1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至1000ml。
2.6 0.5mol/L硫酸溶液:取28ml浓硫酸缓慢加入水中,冷却后,稀释至1000ml。
2.7硫代硫酸钠标准溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:可用从试剂商店购习的标准试剂,也可按附录A制备。
2.8 0.5%淀粉溶液:将0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,再加入100ml沸水,并煎沸2,3min至溶液透明确。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。
2.9甲醛标准贮备溶液:取2.8ml含量为36,38%甲醛溶液,放入1L容量瓶中,加水稀释至刻度。此溶液1ml约相当于1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。
甲醛标准贮备溶液的标定:精确量取20.00ml待标定的甲醛标准贮备溶液,置于250ml碘量瓶中。加入20.00ml[C(1/2I2)=0.1000mol/L]碘溶液和15ml 1mol/L氢氧化钠溶液,放置15min,加入0.5mol/L硫酸溶液,再放置15min,用[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液滴定,至溶液呈现淡黄色时,加入1ml 5%淀粉溶液继续滴定至恰使兰色褪去为止,记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V2),ml。同时用水作试剂空白滴定,记录空白滴定所用硫化硫酸钠标准溶液的体积(V1),ml。甲醛溶液的浓度用公式(1)计算:
甲醛溶液浓度(mg/ml)=(V1-V2)×N×15/20……………………(1)
式中:V1――试剂空白消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积,ml;
V2――甲醛标准贮备溶液消耗[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]硫代硫酸钠溶液的体积,ml;
N――硫代硫酸钠溶液的准确当量浓度;
15――甲醛的当量;
20――所取甲醛标准贮备溶液的体积,ml。
二次平行滴定,误差应小于0.05ml,否则重新标定。
2.10甲醛标准溶液:临用时,将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10μg甲醛、立即再取此溶液10.00ml,加入100ml容量瓶中,加入5ml吸收原液,用水定容至100ml,此液1.00ml含1.00μg甲醛,放置30min后,用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。
3 仪器和设备
3.1大型气泡吸收管:出气口内径为1mm,出气口至管底距离等于或小于5mm。
3.2恒流采样器:流量范围0,1L/min。流量稳定可调,恒流误差小于2%,采
样前和采样后应用皂沫流量计校准采样系列流量,误差小于5%。
3.3具塞比色管:10ml。
3.4分光光度计:在630nm测定吸光度。
4 采样
用一个内装5ml吸收液的大型气泡吸收管,以0.5L/min流量,采气10L。并记
录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。
5 分析步骤
5.1标准曲线的绘制
取10ml具塞比色管,用甲醛标准溶液按下表制备标准系列。
管号
0
1
2
3
4
5
6
7
8
标准溶液(ml)
吸收液(ml)
甲醛含量(μg)
0
5.0
0
0.10
4.9
0.1
0.2
4.8
0.2
0.4
4.6
0.4
0.60
4.4
0.6
0.80
4.2
0.8
1.00
4.0
1.0
1.50
3.5
1.5
2.00
3.0
2.0
各管中,加入0.4ml,1%硫酸铁铵溶液,摇匀。放置15min。用1cm比色皿,以在波长630μm下,以水参比,测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横座标,吸光度为纵座标,绘制曲线,并计算回归斜率,以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg(微克/吸光度)。
5.2样品测定
采样后,将样品溶液全部转入比色管中,用少量吸收液洗吸收管,合并使总体积为5ml。按绘制标准曲线的操作步骤(见6.1)测定吸光度(A);在每批样品测定的同时,用5ml未采亲的吸收液作试剂空白,测定试剂空白的吸光度(A0)。
6 结果计算
6.1将采样体积按公式(2)换算成标准状态下采样体积
V0=Vt?T0/(273+t)?P/P0…………………………(2)
式中:V0――标准状态下的采样体积,L;
Vt――采样体积,L=采样流量(L/min)×采样时间(min);
t――采样点的气温,?;
T0――标准状态下的绝对温度273K;
P――采样点的大气压力,kPa;
P0――标准状态下的大气压力,101kPa。
6.2空气中甲醛浓度按公式(3)计算
C=(A-A0)×Bg/V0…………………………(3)
式中:C――空气中甲醛mg/m3;
A――样品溶液的吸光度;
A0――空白溶液的吸光度;
Bg――由6.1项得到的计算因子,微克/吸光度;
V0――换算成标准状态下的采样体积,L。
7 测量范围、干扰和排除
7.1测量范围
用5ml样品溶液,本法测定范围为0.1,1.5μg;采样体积为10L时,可测浓度
范围0.01,0.15mg/m3。
7.2灵敏度
本法灵敏度为2.8微克/吸光度
7.3检出下限
本标检出0.056μg甲醛。
7.4干扰及排除
10μg酚、2μg醛以及二氯化氮对本法无干扰。二氧化硫共存时,使测定结果偏低。因此对二氧化硫干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器(见附录B),予以排除。
7.5再现性:当甲醛含量为0.1,0.6,1.5μg/5ml时,重复测定的变异系数为5%、
3%。 5%、
7.6回收率:当甲醛含量0.4,1.0μg/5ml时,样品加标准的回收率为93,101%。
附录A
硫代硫酸钠标准溶液制备及标定方法
A.1试剂
A.1.1碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.1000mol/L]:准确称量3.5667g经105?烘干2小时的碘酸钾(优级纯),溶解于水,移入1L容量瓶中,再用水定溶至1000ml。
A.1.2 0.1mol/L盐酸溶液:量取82ml浓盐酸加水稀释至1000ml。
A.1.3硫代硫酸钠标准溶液[C(Na2S2O3)=0.1000mol/L]:称量25g硫代硫酸钠(Na2S2O3?5H2O),溶于1000ml新煮沸并已放冷的水中,此溶液浓度约为0.1mol/L。加入0.2g无水碳酸钠,贮存于棕色瓶内,放置一周后,再标定其准确浓度。
A.2硫代硫酸钠溶液的标定方法
精确量取25.00ml[C(1/6KIO3)=0.1000mol/L]碘酸钾标准溶液,于250ml碘量瓶中,加入75ml新煮沸后冷却的水,加3g碘化钾及10ml 0.1mol/L盐酸溶液,摇匀后放入暗处静置3min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘,至淡黄色,加入1ml 0.5%淀粉溶液呈兰色。再继续滴定至兰色刚刚褪去,即为终点,记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V),ml,其准确浓度用下式算:
硫代硫酸钠标准溶液浓度=0.1000×25.00/V
平行滴定两次,所用硫代硫酸钠溶液相差不能超过0.05ml,否则应重新做平行测定。
附录B
硫酸锰滤纸的制备
取10ml浓度为100mg/ml的硫酸锰水溶液,滴加到250cm2玻璃纤维滤纸上,风干后切成碎片,装入1.5×150mm的U型玻璃管中。采样时,将此管接在甲醛吸收管之前。此法制成的硫酸锰滤纸,有吸收二氧化硫的效能,受大气湿度影响很大,当相对湿度大于88%,采气速度1L/min,二氧化硫浓度为1ml/m3时,能消除95%以上的二氧代硫,此滤纸可维持50h有效。当相对湿度为15,35%时,吸收二氧化硫的效能逐渐降低。所以相对湿度很低时,应换用新制的硫酸滤纸。
第二法:气相色谱法
1 原理
空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201担体上,生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后,经OV-色谱柱分离,用氢焰离子化检测器测定,以保留时间定性,峰高定量。
检出下限为0.2μg/ml(进样品洗脱液5μl)。
2 试剂和材料
本法所用试剂纯度为分析纯;水为二次蒸馏水。
2.1二硫化碳:需重新蒸馏进行纯化.
2.2 2,4-DNPH溶液:称取0.5mg 2,4-DNPH于250ml容量瓶中,用二氯甲烷稀释到刻度。
2.3 2mol/L盐酸溶液。
2.4 吸附剂:10g 6201担体(60-80目),用40ml2,4-DMPH二氯甲烷饱和溶液分二次涂敷,减压,干燥,备用。
2.5甲醛标准溶液:配制和标定方法见酚试剂分光光度法。
3 仪器及设备
3.1采样管:内径5mm,长100mm玻璃管,内装150mg吸附剂,两端用玻璃棉堵塞,用胶帽密封,备用。
10L/min,流量稳定。采样前和采样后用皂膜3.2空气采样器:流量范围为0.2,
计校准采样系统的流量,误差小于5%。
3.3具塞比色管,5ml。
3.4微量注射器:10μl,体积刻度应校正。
3.5气相色谱仪:带氢火焰离子化检测器。
3.6色谱柱:长2m,内径3mm的玻璃柱,内装固定相(OV,1),色谱单体Shimatew(80,100目)。
4 采样
取一支采样管,用前取下胶帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(约50μl)2mol/L盐酸溶液后,再用玻璃棉堵好。将加入盐酸溶液的一端垂直朝下,另一端与采样进气口相连,以0.5L/min的速度,抽气50L。采样后,用胶帽套好,并记录采样点的温度和大气压力。
5 分析步骤
5.1气相色谱测试条件
分析时,应根据气相色谱仪的型号和性能,制定能分析甲醛的最佳测试条件。下面所列举的测试条件是一个实例。
色谱柱:柱长2m,内径3mm的玻璃管,内装OV-1+Shimalitew担体。
柱温:230?。
检测室温度:260?。
汽化室温度:260?。
载气(N2)流量:70ml/min;
氢气流量:40 ml/min;
空气流量:450 ml/min。
5.2绘制标准曲线和测定校正因子。
在作样品测定的同时,绘制标准曲线或测定校正因子。
5.2.1标准曲线的绘制:取5支采样管,各管取下一端玻璃棉,直接向吸附剂表面滴加一滴约(50μl)20mol/L盐酸溶液。然后,用微量注射器分别准确加入甲醛标准溶液(1.00ml含1mg甲醛),制成在采样管中的吸附剂上甲醛含量在0,20μg
范围内有五个浓度点标准管,再填上玻璃棉,反应10min,再将各标准管内吸附剂分别移入不敷出5个具塞比色管中,各中入1.0ml二硫化碳,稍加振摇,浸泡30min,即为甲醛洗脱溶 液标准系列管。然后,取5.0μl各个浓度点的标准洗脱液,进色谱柱,得色谱峰和保留时间,。每个浓度点得重复做三次,测量峰高的平均值。以甲醛的浓度(μg/ml)为横座标,平均峰高(mm)为纵座标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。以斜率的数作为样品测定的计算因子Bs[μg/(ml?mm)]。
5.2.2测定校正因子:在测定范围内,可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时,分别取试剂空白溶液与样品浓度相接近的标准管洗脱溶液,按气相色谱最佳测试条件进行测定,重复做三次,得峰高的平均值和保留时间。按下式计算校正因子:
f=C0/(h-h0)
式中:f――校正因子,[μg/(ml?mm)];
C0――标准溶液浓度,μg/ml;
h――标准溶液平均峰高;mm;
h0――试剂空白溶液平均峰高,mm;
5.3样品测定:
采样后,将采样管内吸附剂全部移入5ml具塞比色管中,加入1.0ml二硫化碳,稍加振摇,浸泡30min。取5.0μl洗脱液,按绘制标准曲线或测定校正因子的操作步骤进样测定。每个样品重复做三次,用保留时间确认甲醛的色谱峰,测量其峰高,得峰高的平均值(mm)。
在每批样品测定的同时,取未采样的采样管,按相同操作步骤作试剂空白的测定。
6 计算
6.1用标准曲线法按下式计算空气中甲醛的浓度。
C=(h-h0)?Bs/(V?Es)?V1
式中:C――空气中甲醛浓度;mg/m3;
h――样品溶液峰高的平均值,mm;
h0――试剂空白溶液峰高的平均值,mm;
Bs――用标准溶液制备标准曲线得到的计算因子,μg/ml?mm);
V1――样品洗脱溶液总体积,ml;
Es――由实验确定的平均洗脱效率;
V0――换算成标准状况下的采样体积,L。
6.2用单点校正法按下式计算空气中甲醛的浓度;
C=(h-h0)?f/(V0?Es)?V1
式中:f――用单点校正法得到的校正因子,μg/(ml?mm);其他符号同上式。
7 测量范围、精密度和准确度
7.1检出下限浓度和测定范围:若以0.2L/min流量,采气20L时,检出下限浓度为0.01mg/m3;其测定范围为0.02,1mg/m3。
7.2精密度:甲醛浓度为20μg/ml和40μg/ml的标准溶液,进样10μl时,其重复测定的相对标准差分别为8%和9%。
7.3准确度:将甲醛溶液为20μg/ml、30μg/ml和40μg/ml的标准溶液,各加10μl于样品管中,测定其回收率分别为105%、112%和98%。
7.4干扰和排除:使用本法所列举的气相色谱条件,空气中的醛酮类化合物可以分离,二氧化硫及氮氧化物无干扰。
范文二:空气中甲醛测定方法 室内空气中甲醛的测定方法好!
第14卷 第6期环境监测管理与技术2002年12月
?专论与综述?
室内空气中甲醛的测定方法
胡冠九,尹卫萍
(江苏省环境监测中心,江苏 南京 210036)
摘 要:介绍了室内空气中甲醛的危害和主要来源,综述了
甲醛的测定方法:分光光度法、色谱法、光学法、传感器法和
极谱法。关键词:室内空气;甲醛;测定方法
中图分类号:X83012 文献标识码:A 文章编号
-)-DeterminationMethodofAir
2jiu,(JiangsuEnvi,Nanjing,Jiangsu210036,China)
Abstractofininteriorairwasdiscussed.Itintroducedthedeterminationmethods,suchas,opticalanalysis,detectormethodandpolarographicmethod.
1
Keywords:air;Formaldehyde;Determinationmethod
甲醛(HCHO)是一种无色易溶的刺激性气体,在室内空气中质量浓度为011mg/m3时有异味和不适感;015mg/m3时可刺激眼睛引起流泪;016mg/m3时引起咽喉不适或疼痛;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;30mg/m3时可当即导致死亡。1 室内空气中甲醛的来源
21112 变色酸比色法
甲醛在硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化
合物,可比色定量,检测限为011mg/L。大于2μg的酚会使测定结果偏低,乙醛含量大时有干扰[2]。21113 乙酰丙酮比色法
甲醛与乙酰丙酮及氨作用生成黄色3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶,根据溶液颜色深浅,比色测定甲醛含量,检测限为0125mg/L[2]。212 色谱法21211 气相色谱法2121111 衍生化法
室内空气中的甲醛主要来源于人造板材和木
工用的粘合剂,其浓度高低与室内温度、相对湿度、室内材料的装载度(即每立方米室内空间甲醛散发材料的表面积)以及室内换气数(即室内空气流通量)有关。甲醛的释放时间和所处环境如温度、湿度、气压、风力、深度、密闭性、密度、外加力等密切相关,为二三十天到数年。2 室内空气中甲醛的测定http://www.wenku1.Com方法211 分光光度法
2
21111 酚试剂分光光度法[1]
空气中的甲醛与酚试剂(MTBH)反应生成嗪,
空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的6201担体上,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定,
检出下限为012mg/L(进样量为5μL时)[1]。2121112 顶空法
将空气采集到装有300mg氧化铝的吸附管中,然后将吸附剂转移到200mL样品瓶中,加入300mg苯甲酸作为脱附剂,将瓶密封后置于87?
嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合
物,根据颜色的深浅,比色定量。该方法检出下限为01056μg,当采样体积为10L时,测定浓度范围为0101mg/m3,0.15mg/m3。二氧化硫共存会使测定结果偏低,可将气样预先通过硫酸锰滤纸过滤器予以排除。
—12
—
恒温水浴中加热,待达到气-液平衡后取气相进样。
收稿日期:2002-08-12;修订日期:2002-10-30
),女,江苏连云港人,高级工程师,作者简介:胡冠九(1969—
硕士,从事环境监测与管理工作。
3
? 1994-2010 China Academic Journal Electronic
Publishing House. All rights reserved.
http://www.cnki.net
第14卷 第6期胡冠九等.室内空气中甲醛的测定方法2002年12月
21212 液相色谱法
2121211 美国EPATO-5方法[3]
空气中的甲醛和其他醛、酮经含DNPH、盐酸和异辛烷的溶液吸收,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用V(己烷)?V(二氯甲烷)=7?3混合液提取异辛烷层,提取液在氮气保护下蒸发近干时再用甲醇溶解,用带紫外检测器的反相高效液相色谱(HPLC)测定,测定波长为370nm。该方法的相对偏差为15%,20%,回收率高于75%,检测限为1.3μg/m3,2.7μg/m3。
2121212 美国EPATO-11A方法[4]
电压与空气中甲醛的浓度成正比,可测定
0107mg/m3的甲醛。该仪器对甲醛测定专一性不强,其他物质如酚、醛类和醇类会干扰测定结果,但操作简单,可用于空气中甲醛的快速半定量测定。21412 生物传感器法
1983年,Guilbault将甲醛脱氢酶(FADH)涂覆在压电晶体上研制出甲醛生物传感器,在NAD+和还原谷胱甘肽存在下,FADH催化氧化成甲酸,,该传感器可稳,线性范围为
4
13μg/m3,1996年,Harmmerle等研制出用透析膜隔成
DN硅胶小柱时,与DNPH2,4-基苯腙,,采样量为180L时,检测限为01g/m3。DNPH硅胶小柱已商品化(如Waters公司有售),硅胶粒径为55nm,105nm,一次性使用。21213 离子色谱法
甲醛在氢氧化钠和过氧化氢存在时,于110?加热1h,能完全氧化成甲酸钠,可用抑制电导-离子色谱法测定。213 光学法
日本的NobuoNakano和KunioNagashima[5]
研制的高灵敏度带式甲醛自动监测仪,利用甲醛和多孔纤维素带反应后颜色发生变化的原理测定甲醛。多孔纤维素带上涂有硅胶作为吸附剂,并经过含硫酸羟胺、甲基黄(为pH指示剂,pH值从219升至410时,颜色由红变黄)、甘油和甲醇的处理液浸渍处理。当纤维素带置于含有甲醛的空气中时,带的颜色由黄色变为红色,颜色变换的程度与一定采样时间内、一定流速下的甲醛浓度成正比,可通过测定反射光(555nm)的强度记录颜色的变化。该纤维素带可测定0111mg/m3(WTO标准)的甲醛(采样时间为30min,流速为100mL/min)。对011mg/m的甲醛平行测定10次,响应的相对标
3
两部分的电化学池制成的甲醛生物传感器,利用的酶促反
5
应原理同上,只是FADH固定在工作电极上。该传感器可存
放较长时间,连续使用7h无活性衰减表现,检测限为
014mg/m3,线性响应可达8mg/m3[7]。215 极谱法
利用甲醛在酸性条件下能被肼还原的特性,用极谱法测定
空气中的甲醛。该方法的检测限为150ng(测定池中的绝对量),
线性工作范围为100ng,10μg。与光度法和HPLC法相比,
极谱法的优势是可使用标准加入法测定样品,有利于消除基
体干扰[8]。
[参考文献]
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[8]
ALTERE,DONNEVERTG,HERLERN.Determinationof
formaldehydeinairbypolarography[J].MetrohmInformation,1998,(2):22-23.
准偏差为318%。该监测仪操作简单,测定专一性
强,便于携带。214 传感器法21411 电化学传感器法英国
PPM公司生产的手持式400型甲醛测定计基于电化学传感
器的原理,由两个贵金属电极和适量的电解质组成,内置采样
系统,传感器产生的
本栏目责任编辑 姚朝英
—13
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—
7
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8
范文三:室内空气中甲醛的测定方法好!
第14卷 第6期环境监测管理与技术2002年12月
?专论与综述?
室内空气中甲醛的测定方法
胡冠九,尹卫萍
(江苏省环境监测中心,江苏 南京 210036)
摘 要:介绍了室内空气中甲醛的危害和主要来源,综述了甲醛的测定方法:分光光度法、色谱法、光学法、传感器法和极谱法。关键词:室内空气;甲醛;测定方法
中图分类号:X83012 文献标识码:A 文章编号-)-DeterminationMethodofAir
2jiu,(JiangsuEnvi,Nanjing,Jiangsu210036,China)
Abstractofininteriorairwasdiscussed.Itintroducedthedeterminationmethods,suchas,opticalanalysis,detectormethodandpolarographicmethod.
Keywords:air;Formaldehyde;Determinationmethod
甲醛(HCHO)是一种无色易溶的刺激性气体,在室内空气中质量浓度为011mg/m3时有异味和不适感;015mg/m3时可刺激眼睛引起流泪;016mg/m3时引起咽喉不适或疼痛;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;30mg/m3时可当即导致死亡。1 室内空气中甲醛的来源
21112 变色酸比色法
甲醛在硫酸溶液中与变色酸作用形成紫色化
合物,可比色定量,检测限为011mg/L。大于2μg的酚会使测定结果偏低,乙醛含量大时有干扰[2]。21113 乙酰丙酮比色法
甲醛与乙酰丙酮及氨作用生成黄色3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶,根据溶液颜色深浅,比色测定甲醛含量,检测限为0125mg/L[2]。212 色谱法21211 气相色谱法2121111 衍生化法
室内空气中的甲醛主要来源于人造板材和木
工用的粘合剂,其浓度高低与室内温度、相对湿度、室内材料的装载度(即每立方米室内空间甲醛散发材料的表面积)以及室内换气数(即室内空气流通量)有关。甲醛的释放时间和所处环境如温度、湿度、气压、风力、深度、密闭性、密度、外加力等密切相关,为二三十天到数年。2 室内空气中甲醛的测定方法211 分光光度法
21111 酚试剂分光光度法[1]
空气中的甲醛与酚试剂(MTBH)反应生成嗪,
空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的6201担体上,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用二硫化碳洗脱后,经OV-1色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定,
检出下限为012mg/L(进样量为5μL时)[1]。2121112 顶空法
将空气采集到装有300mg氧化铝的吸附管中,然后将吸附剂转移到200mL样品瓶中,加入300mg苯甲酸作为脱附剂,将瓶密封后置于87℃
嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合
物,根据颜色的深浅,比色定量。该方法检出下限为01056μg,当采样体积为10L时,测定浓度范围为0101mg/m3~0.15mg/m3。二氧化硫共存会使测定结果偏低,可将气样预先通过硫酸锰滤纸过滤器予以排除。
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恒温水浴中加热,待达到气-液平衡后取气相进样。
收稿日期:2002-08-12;修订日期:2002-10-30
),女,江苏连云港人,高级工程师,作者简介:胡冠九(1969—
硕士,从事环境监测与管理工作。
? 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
第14卷 第6期胡冠九等.室内空气中甲醛的测定方法2002年12月
21212 液相色谱法
2121211 美国EPATO-5方法[3]
空气中的甲醛和其他醛、酮经含DNPH、盐酸和异辛烷的溶液吸收,生成稳定的2,4-二硝基苯腙,用V(己烷)∶V(二氯甲烷)=7∶3混合液提取异辛烷层,提取液在氮气保护下蒸发近干时再用甲醇溶解,用带紫外检测器的反相高效液相色谱(HPLC)测定,测定波长为370nm。该方法的相对偏差为15%~20%,回收率高于75%,检测限为1.3μg/m3~2.7μg/m3。
2121212 美国EPATO-11A方法[4]
电压与空气中甲醛的浓度成正比,可测定
0107mg/m3的甲醛。该仪器对甲醛测定专一性不强,其他物质如酚、醛类和醇类会干扰测定结果,但操作简单,可用于空气中甲醛的快速半定量测定。21412 生物传感器法
1983年,Guilbault将甲醛脱氢酶(FADH)涂覆在压电晶体上研制出甲醛生物传感器,在NAD+和还原谷胱甘肽存在下,FADH催化氧化成甲酸,,该传感器可稳,线性范围为13μg/m3~1996年,Harmmerle等研制出用透析膜隔成
DN硅胶小柱时,与DNPH2,4-基苯腙,,采样量为180L时,检测限为01g/m3。DNPH硅胶小柱已商品化(如Waters公司有售),硅胶粒径为55nm~105nm,一次性使用。21213 离子色谱法
甲醛在氢氧化钠和过氧化氢存在时,于110℃加热1h,能完全氧化成甲酸钠,可用抑制电导-离子色谱法测定。213 光学法
日本的NobuoNakano和KunioNagashima[5]
研制的高灵敏度带式甲醛自动监测仪,利用甲醛和多孔纤维素带反应后颜色发生变化的原理测定甲醛。多孔纤维素带上涂有硅胶作为吸附剂,并经过含硫酸羟胺、甲基黄(为pH指示剂,pH值从219升至410时,颜色由红变黄)、甘油和甲醇的处理液浸渍处理。当纤维素带置于含有甲醛的空气中时,带的颜色由黄色变为红色,颜色变换的程度与一定采样时间内、一定流速下的甲醛浓度成正比,可通过测定反射光(555nm)的强度记录颜色的变化。该纤维素带可测定0111mg/m3(WTO标准)的甲醛(采样时间为30min,流速为100mL/min)。对011mg/m的甲醛平行测定10次,响应的相对标
3
两部分的电化学池制成的甲醛生物传感器,利用的酶促反应原理同上,只是FADH固定在工作电极上。该传感器可存放较长时间,连续使用7h无活性衰减表现,检测限为014mg/m3,线性响应可达8mg/m3[7]。215 极谱法
利用甲醛在酸性条件下能被肼还原的特性,用极谱法测定空气中的甲醛。该方法的检测限为150ng(测定池中的绝对量),线性工作范围为100ng~10μg。与光度法和HPLC法相比,极谱法的优势是可使用标准加入法测定样品,有利于消除基体干扰[8]。
[参考文献]
[1] GB/T18204.26-2000,公共场所空气中甲醛测定方法[S].[2] 杭世平.空气中有害物质的测定方法[M].第2版,北京:人民
卫生出版社,1984.331-332.
[3] EPAMethodTO-5,MethodforTheDeterminationofAlde2
hydesandKetonesinAmbientAirUsingHighPerformanceLiq2uidChromatography,1984[S].[4]
EPAMethodTO-11A,DeterminationofFormaldehydeinAmbientAirUsingAdsorbentCartridgeFollowedbyHighPerformanceLiquidChromatography,1999[S].[5]
NOBUONAKANO,KUNIONAGASHIMA.Anautomaticmonitorofformaldehydeinairbyamonitoringtapemethod[J].EnvironMonit,1999,(1):255-258.[6]
GUIBAULTGG.Abiosensorforthedeterminationofformaldehydeinair[J].AnalChem,1983,55:1682.
[7] HARMMERLEM,HALLEAH,CADEN.Biosensorsinair
monitoring[J].BiosensBioelectron,1996,(11):239.
[8] ALTERE,DONNEVERTG,HERLERN.Determinationof
formaldehydeinairbypolarography[J].MetrohmInformation,1998,(2):22-23.
准偏差为318%。该监测仪操作简单,测定专一性
强,便于携带。214 传感器法21411 电化学传感器法英国PPM公司生产的手持式400型甲醛测定计基于电化学传感器的原理,由两个贵金属电极和适量的电解质组成,内置采样系统,传感器产生的
本栏目责任编辑 姚朝英
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范文四:室内空气中甲醛含量的测定方法
室内空气中甲醛含量的测定方法
摘要:用酚试剂分光光度法测定空气中甲醛含量时在标准曲线绘制过程中,由于在标准溶液中加入显色剂后需要放置一段时间,再测定其吸光度。放置时间的长短,其吸光度也会发生相应的变化。 关键词:室内空气;甲醛;检测;治理措施
abstract: with phenol reagent colorimetric method to
determine the formaldehyde in air in standard curve drawing process, because in the standard solution to add
colour-display reagent to set period of time, to determine the absorbency. place the accident of time, its absorbency also change accordingly.
keywords: indoor air; formaldehyde; detection; management measures
中图分类号:q946文献标识码: a 文章编号:
室内装饰装修已经成为人们改善生活条件的重要组成部分。同时,由于装饰装修引发的室内环境污染问题也相继发生。社会各界对控制室内环境污染的呼声也越来越高,如何有效地对空气中的甲醛进行测定,继而有效控制和防治污染源是迫在眉睫。
1.甲醛对人体的危害
甲醛为无色气体,具有刺激性的气味,密度比空气略大,常温下易溶于水。在室内装修和家具黏合过程中大量使用以甲醛为主要材
范文五:浅谈室内空气中甲醛的测定方法
浅谈室内空气中甲醛的测定 甘振华 广西恒宁建
筑工程质量检测有限责任公司 广西 南宁 530000
摘要:众所周知,甲醛由于其具有对人体的较强烈危害性,已于近年来逐步成为家居 产品市场上首要的质量检测项目之一,其对于人体健康的危害程度以及防治办法也于近年来 成为人们关注的首要目标。下面本文将结合作者多年的工作实践经验,对室内空气中甲醛的 测定方法的选择问题进行简单的论述,以供参考。
关键词:室内空气;甲醛检测;选择
Abstract: This paper will combine with many years of practical experience;
provide a simple discussion for the determination choice of formaldehyde
in indoor air, for reference.
Key words: indoor air; formaldehyde detection; select
中图分类号:TQ326.51 文献标识码: A 文章编号:2095-2104(2012) 05-0020-02
1 导语 甲醛作为影响室内环境质量主要因素之一,其强烈的刺激性气味不仅会对人体
的呼吸 道产生一定的危害,更会对人体的皮肤黏膜系统造成损坏,阻碍细胞机能,最终导致人体
3肺 功能、肝功能以及免疫功能的异常变化。大多数报道其作用含量在 0.12mg/m 以上。
3个别报 道其作用含量在 0.06-0.07mg/m 时,儿童发生哮喘。
随着人们生活质量和水平的不断提高,室内装修、装饰材料的大量使用、各类人造板制 造家具以及合成织品都是致使室内甲醛污染日益严重的主要成因。部分新装修住宅、宾馆等 室内甲醛浓度已经超过了《室内空气质量标准》( GB/T18883-2002)相应的浓度标准值,对此 已引起人们高度关注,越来越多的检测实验室开始开展室内环境空气检测项目,选择一种准 确、经济、快速、操作简便的检测方法显得尤为重要。
2 方法简介 目前,空气中甲醛的测定方法有 4 一氨基-3-联氨-5-巯基一 1,2,3 一三
氮杂茂(简称
AHMT)比色法、酚试剂比色法、乙酰丙酮比色法、变色酸比色法、盐酸副玫瑰苯胺比色法 等化学法,以及高效液相色谱法、气相色谱法和电化学法等仪器法。
《室内空气质量标准》(GB/T18883-2002)选择 AHMT 比色法、酚试剂比色法、乙酰丙 酮比色法和气相色谱法作为甲醛的测定方法。本文结合日常开展室内空气甲醛分析测试的实 践经验,对以上四种方法的选择进行探讨。
2,1 气相色谱法(GB/T1820426-2000)
气相色谱法具有选择性好,干扰因素小的优点,由于《室内空气质量标准》中气相色谱 法是苯、甲苯、二甲苯、总挥发性有机化合物测定的唯一方法,因此,在样品量大的情况下, 甲醛分析不宜将气相色谱法作为首选方法,以免因受仪器数量限制延误分析完成时间。
2.2 乙酰丙酮分光光度法(GB/T15516-1995)
乙酰丙酮分光光度法对共存的酚和乙醛等无干扰,操作简易,重现性好,但灵敏度较3低, 当采样体积为 0.5-10.0L 时,最低检出浓度为 0.5mg/m,而《室内空气质量标准》
3中规定甲 醛的标准值为 0.10 mg/m,因此本方法仅在确定室内空气中甲醛浓度大于 330.5mg/m 时才适 用,若浓度小于 0.5mg/m 采用此法则无法进行室内空气质量的评价。 在操作过程中还须注意日光照射导致甲醛氧化,因此在采样时应选用棕色吸收管,在
样 品运输和存放过程中,都应采取避光措施,2-5?C 冷藏保存并需及时分析。
2.3 AHMT 分光光度法(GB/T16129-1995) 3该法抗干扰能力强,灵敏度较高,当采样体积为 20L,最低检出浓度为 0.0i mg/m,大 大低于《室内环境空气质量》中甲醛标准值 0.10 mg/m,较适宜于一般情况下室内空气的检 测。该方法操作过程中须注意显色随时间逐渐加深,标准溶液的显色反应和样品溶液的显色 反应时间必须严格统一。
2.4 酚试剂分光光度法(GB/T18204.26-2000) 3该法灵敏度高,当采样体积为 10L 时,最低检出浓度为 0.01 mg/m,低于《室内环
3境空 气质量》中甲醛标准值 0.10mg/m,适宜于一般情况下室内空气的检测,但在乙醛(>2ug)及 丙醛存在下对结果产生正干扰。该方法操作过程中须注意显色温度,室温低于 15?时,显 色不完全,20—35cc 时 15 分钟显色达最完全,放置时间 4 小时稳定不变。
3 方法选择 气相色谱法如受仪器数量限制,可能会导致检测报告出具时间延误,故不
宜作为首选方
法。
乙酰丙酮分光光度法因最低检出浓度大于标准值,因此只适用于室内甲醛浓度大于
330.5 mg/m 的场合。在实际检测中发现,甲醛浓度大于 0.5 mg/m 的状况多发生于刚有大量新家 具进入居室,且这类浓度的居室较少,且故也不宜作为首选方法。
以下对同为分光光度法且最低检出浓度低于《室内空气质量标准》甲醛标准值的 AHMT
分光光度法(GB/T16129-1995)(下文简称 A 法)与酚试剂分光光度法(GB/T18204.26-2000)(下 文简称 B 法)进行比对试验,以确定在室内空气检测中,选用何种方法更
优。 3.1 试剂的供应
A 法中仅以价格最高试剂 AHTM 计每分析 1000 个样品需成本 600 元左右,而 B 法中 参与反应的试剂每分析 1000 个样品成本仅 20 元左右,此外 A 法中 AHMT 试剂国内无现货 供应,需提前一个月预订。故 B 法试剂较为经济且易采购。
3,2 方法的可操作性比较
B 法吸收液仅由酚试剂即可配制而成,抽样吸收后只需加入硫酸铁氨溶液,20-35cc 时 15 分钟显色达最完全,放置时间 4 小时稳定不变。A 法吸收液需由三种试剂配置而成,抽 样吸收后需加入氢氧化钾和 AHMT 溶液 20 分钟,然后加入高碘酸钾溶液 5 分钟才显色完成, 且显色随时间逐渐加深,操作过程中须严格统一标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应 时间。 综上所述,B 法可操作性优于 A
法。 3.3 标准样品分析
采用多种浓度的甲醛水质标准样品(GSB07-1179-2000)进行多次分析,由于此种标准样 品原以乙酰丙酮法定值,其中的保存剂对 B 方法有干扰,当采用 B 法进行分析时,测定值 均远远低于给定不确定度范围,而采用 A 法进行同样分析,分析结果均在给定的不确定度 范围内。此外,据悉目前国家环保总局标样研究所已研制出同时适用酚试剂法的标准样品, 今后酚试剂法的量值溯源将能得到验证。
3.4 试验结果与分析
3.4.1 试验场所 本次比对选择了两间装修材料较常见、装修后近一年、甲醛浓度较为常
见的居室进行抽
样,抽样前关闭门窗 12 小时,抽样时关闭门窗。居室内装修情况见表 3-
1。 表 3-1 比对试验居室内装修情况表
3.4.2 试验条件 为减少系统误差,比对过程中抽样分析仪器、抽样起止时间、抽样地
点、抽样分析人员
完全保持一致。
3.4.3 试验结果 试验结果
见表 3-2、3-3。
表 3-2 居室 l 试验结果
表 3-3 居室 2 试验结果
试验结果表明: 3(1)居室 l 内当室温为 30-34?时试验,A 法测得平均浓度 0.244 mg/m,标准偏差为 3330.028 mg/m;B 法测得平均浓度 0.253 mg/m,标准偏差为 0.022 mg/m。 3(2)居室 2 内当室温为 23-27?时试验,A 法测得平均浓度 0.109mg/m ,标准偏差为 3330.021mg/m;B 洼测得平均浓度 0.131 mg/m,标准偏差为 0012 mg/m。
综上所述,A 法与 B 法测得结果不同,B 法略高于 A 法。 在目前的家具生产
及房屋装修中,粘合剂被大量使用,而甲醛、乙醛同为粘合剂使 用中的主要挥发性有机污染物。B 法中乙醛(>2ug)及丙醛与酚试剂反应产生蓝色染料对结果 产生正干扰,而 A 法抗干扰能力强,由此导致装修房室内甲醛浓度 B 法测定结果普遍略高
于 A 法。
3.5 比对结果
A 法抗干扰能力强,但成本高、操作复杂,显色时间需严格控制,B 法则在室内空气 中含有乙醛(>2ug)及丙醛的情况下对测试结果有正干扰,但该法成本较低,操作简便、迅速、 易控制。
4 温度对甲醛浓度的影响 3将居室 1、居室 2 测试时室内温度( ?C)与所测得的甲醛浓度(mg/m)进行回归分析,得 出的相关系数见下表
表 4-1 温度与浓度相关系数表
由此可见,两个变量正相关,因此在甲醛的测试结果中务必注明温度。
5 结论
随着人们自我保护意识的提高,室内环境空气检测日益受到人们的重视,因此选择准确、 经济、快速、操作简便的检测方法显得尤为重要。
通过对《室内空气质量标准》中规定的甲醛的测定方法研究表明:
5.1 酚试剂分光光度法具简便、易控制、迅速、成本低等优点,故在普通室内检测时, 应优先选用此方法。但因当乙醛(>2ug)及丙醛存在情况下,所测得的样品中醛的含量是以甲 醛表示总醛量,因此当检测目的为仲裁或检测结果不符合标准值要求,需进行复测时,不适 用此方法,今后还需深入研究。
5.2 AHTM 分光光度法抗干扰能力强,但成本较高,操作复杂,显色时间需严格控制, 故适宜与酚试剂法配合使用,用于检测目的为仲裁或检测结果不符合标准值要求,需进行复
测的场合。 35.3 乙酰丙酮分光光度法只适用于室内甲醛浓度大于 0.5mg/m 的场合。
对甲醛浓度即有明显影响,因此检测过程中应尽量保持温度稳定, 5.4 温度微小变化,
在检测报告中各测点务必分别注明温度,以免引起客户对数据的异议。
参考文献
[l]卫生部卫生法制与监督司等编.GB/T18883-2002《室内空气质量标准》实施指南,北 京,中国标准出版社出版,2003
[2]GB/T18883-2002《室内空气质量标准》
[3]蒋子刚顾雪梅《分析检验的质量保证》,上海,华东理工大学出版社,1998
浅谈室内空气中甲醛的测定 作者: 甘振华 作者单位: 广西恒宁建筑工程质量检测有限责任公司 刊名: 城市建设理论研究(电子版) 英文刊名: ChengShi Jianshe LiLun Yan Jiu
年,卷(期): 2012(14)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_csjsllyj201214120.aspx