2016-07-18 14:14来源:江洛伯尔材料科技有
催
稠环芳香烃化合物作为新型材料在 OLED 领域得到重要用,在小尺寸屏幕显示 得到上市,市场热,尺寸也在实验研制成功,上市计日可待。稠环芳香烃化 合物的合成具有重要的实际应用价值。在 OLED 领域得偶联反应主有 Suzuk 偶联 反应和格式偶联反应。 Suzuk 偶联的有点是选择性好, 质少。 缺点是反步骤多, 需制备硼酸,设备特殊,成本高,元素利用率下,如合路线 1,合成目标产 物的典方法。式偶联反应 20 世纪 70 年代, Kochi 和 Tamura 就研究了一 列代烃格氏试剂在过渡金属催化下进行偶联,由此始深入研究,近几年 来人们对偶联反应做多方面的探索与研究,并
催化剂 Pd/C 经非卤代烃能水共沸的有机剂回流分水加入有机膦配体进行 络合得到催化剂有机膦配体络合 Pd/C, 以代物为初始原料, 使其在 10 ~ 90℃下 与镁发生格反得格氏剂,再加入催化剂,与卤代发生偶联反应,得偶联 产物稠环芳香烃,本发明采用一步法反应,成低,绿色环保,工艺简单, 一条更加高效清洁的环芳香烃的合
芳香烃
一、选择题。
1. 下列变
A.
2. 下列变
A .与溴水混合,水层褪色 B .乙烯使溴的
C .苯制三硝基甲苯 D .苯和氯气在一定条件
3. 欲将
A .石
4. 下列
A .
5. 用括中的试剂除去下列各物质中的少量杂质,其中正
A .苯中甲苯 (溴水 ) B .四化碳中的乙醇 (
C .甲
6. 与烯具有相同的碳、氢百分含量,但既不是系物又是同分异构体的
A.
7. 有机物的命名正确的 ( ) A.2, 3— 二乙基 — 2— 丁烯 B.2, 3— 二乙
C.3— 甲基 — 2— 乙基 — 2— 戊烯 D.3, 4—
8. 将列各种液体分别与溴水混合并振荡,静置后合液分两层,
A. 己烯 B. 碘化钾液 C. 环己
9. 下列物质的沸点由高
④ (CH3) 2CHCH 2CH 3 ⑤ (CH3CH 2) 2CHCl
A. ⑤②④①③ B. ④②⑤①③ C. ⑤④②①③ D. ②④⑤③①
10. 120℃时, 1体积某烃和 4体积 O 2混合;完全燃烧后恢复到来的温度和压强,体积不 变,该烃分式所含的碳原子
A.1 B.2 C.3 D.4
11. 一种气态烷和一种气态烯烃的混合物共 10g ,平均相对分子质量 25。使混合气通过 足 量溴水,溴
A. 甲
12. m mol乙炔跟 n mol氢气在密闭容器中反应,当其达到平衡,生成 p mol乙烯,将平 衡混气完全燃烧生成 CO 2和 H 2O ,所需氧气的物质
A.(3m+n)mol B. (
25m+2
n -3p ) mol C.(3m+n+2p)mol D.( 25m+2n )mol 13. 烧焦的鱼、 肉中, 含有强烈的物质 3, 4苯并芘, 其结构
, 它是一种
A.C 20H 12 B.C 20H 34 C.C 22H 12 D.C 30H 36 CH 3— =— CH 3 2H 5 2H 5
14、两种气态烃组成的混和烃的总物质的
充分烧后所得气体产物(二氧化碳和水蒸
量的变关系如图(图 3— 2— 5)所示;
成的
A .
C .
15、某苯的同系物分子式为 C 11H 16,经分析分子式中除含苯 外 (不含其它环 状结构 ) ,还含有两个 “— CH 3” ,两个 “— CH 2—” 、一个 “ ” 它的
式
有 ( )
A.6
16. 与 H 2完全加成后,不可能生成 2, 2, 3— 基戊烷的烃 ( ) A. B. C. D.(CH3) 3CC(CH3) =CHCH 3 17. 已分子式为 C 12H 12的物质 A 构式 , A 苯环上的二溴代物有 9种同分 异构体,此推断 A 苯环上的四溴代物的异构体的数目
A.9 B.10 C.11 D.12
18. 某烃的分子为 C 10H 14,不能使溴水褪色,但可使酸性 KMnO 4溶液褪色,分子结构中只 含个基,则此烷基
A.2种 B.3种 C.4种 D.5种
19.A 、 B 两种烃成的混合物,当混合质量一定时,无论 A 、 B 以何种比例混合,完燃 烧消耗氧气的量为一恒量:那么 A 、 B 种烃①互为同分异构;②为同系物;③具 有相同的最简式;④含碳的质量分数
A. ①②③④ B. ①③④ C. ②③④ D. ③④
20. 式量为 43的烷基取代甲苯苯环上的一个原子,得芳香烃产物的
A.3 B.4 C.5 D.6
二、填空题。
1.1mol A 和 1 mol苯完全燃烧,生成的 CO 2量相同,烃 A 比苯多消耗 1mol O2,若 A
(1)若 A 为环状化合物,它能与等物质的量的 Br 2发生加成反应,则 A 的
(2)
成反应 A 与等物质的量的 Br 2加成
有 2
2. 0.1 mol某烃完全燃烧生成 0.4mol H2O ,又知其含碳量
为 92.307%,则此有机物的分子式
为 。
若
图 3— 2— 5 CH CH — — — CH 3 3 3 3 — — CH =CH 2 3 3CH 32 3
CH 2=3
3 3 —
物的芳香族化合物, 其结构简式为 ; 若属饱和烃类, 则它的结构简 应为 ,它的一氯代物有 种,二氯物 种。 3. 分子式为 C 6H 12的某烯烃的有原子都在同一平面上,则该烃的
为 ,名称为 .
4.
(1)三颈瓶内发生反应的化学方
(2)导管出口附近能发现的现象
是 ;
(3)导管口不能插入锥形瓶中的液面
是 ;
(4)采用冷凝管的作用是 ,干
是 ;
(5)反应结束向三颈瓶中加入氢氧化
是 。
5.将含有 C 、 H 、 O 三种元素的有机物 3.24g 装入元分析装置,通入足量 O 2使其完全
将生成的气体依次过氯化钙干燥管 A 和碱石灰干燥管 B ,得 A 管质量增加了 2.16g , B 管质增加了 9.24g 。已知该的相对分子质量为 108,试
(1)该化合物 3.24g 消耗氧气
(2)写出该化合物的分子式
(3)该合物的分子中存在 1个苯环和 1个羟,且只一个侧链,试写
6. 有两种气态烃的混合气体,已知它们都能使溴水褪色; 1体积该混合气体完全燃烧后, 得到 3.6体 CO 2和 3体积水蒸气,体积均是在相同温度和压强下测
(1)分析判断两种烃各是哪一类;
(2)过计算和推理,确立这两种烃的子式以及它们在混合
芳香烃
芳香烃
苯是在 1825年由英国科学家法拉第 (Michael Faraday,1791- 1867)首先发现的。芳香 族化合物在历史上指的是一类从植物里取得的具有芳香气味的物 , 但目前已知的芳香族 化合物中 , 大多数是没有香味的 . 因此 , 芳香个词已去了原的意义 , 只是由于习而沿 用至 . 芳香烃主要源于煤、焦油和石油。芳香烃 不溶于水 , 溶于有机溶剂 。芳香烃一般 轻;点分子量的增加而升高。芳香性现在意义是 “ 特殊的稳定性 ” ,芳香族化合物
1. 芳香族化合物:含有苯环的化合物。
2. 芳香烃: 含有苯环的烃。
3. 苯的同系物: 含有一个苯环和
苯的分子结构:
上面的表示式由凯库勒于 1865年提出,所以叫做凯库勒式。大量实验资料证凯库 勒式基本观点是正确的,但也发库勒式不能说明苯的全部
凯库勒式的主要缺点:1. 根据凯库勒式,苯的邻取代物应当有两异构体 ,而实际 只有一; 2.根据凯库勒式,苯是含有三个双键的烯烃。一般的烯烃易氧化和起加成反 应, 在同样的实验条件下, 苯却不起反应。 反之, 苯却容易起烷烃所特有的代反应; 3.根据库式,苯子中有三个 C-C 单键三个 C=C双键。一般 C — C 长度为 1.54左右, C=C为 1.34左右。这样苯环就不是一个真正形。但实验证明,苯分子中碳碳键的 长都是 1.40×10-10m ,即比 C-C 短,
从键长看来,苯子中的碳碳键既不是正常的单键,也不是正常的双键。直到现在,凯 库式的表示方法被沿用,但在使用时绝对不应苯是单双键交替组成的环状
苯是一没有颜色,有特殊气味的液体,有毒。密度比水
一.
1. 取代反应
(1) 制取溴苯
制取溴苯需要剧毒试剂──液溴为原料, 因此不宜作为操作的实验, 只要求根反应原理 计出合理的实验方案。下面取溴苯的实验方案与实验
把苯和量液态溴放在烧瓶里,同时加入少量
用带导的瓶塞塞紧瓶口(跟瓶口垂直的段导管可以兼起冷
在常温时,很快会看到,在导管口附近出现白雾(由溴化氢遇水蒸气所形成) 。 反完毕后,向锥瓶内的液体里滴入 AgNO 3溶液,有浅黄色溴化银沉淀
把烧瓶里的液倒在盛有冷水的烧杯里, 烧杯底部有褐色不溶于水的液体。 不于水的液体 溴苯,它是密度比水大的液体,由于溶解了溴而显
注意事项:
(1)置特点 :长导管 ;
(2)
(3)苯 , 溴 , 铁顺序加药品 (强调 :是液溴 , 不溴水 , 苯与溴只萃取 , 不反
(4)
(5)提示观察个现象 :导管口的白雾 ; 烧瓶中的现象 ; 滴入硝酸银后水生成的沉淀 白雾是如何形成的 ?(长与水面位置关系为什么是这
(6)将应的混合物倒入水中的现象是什 ?[有红褐色的油
(7)苯的物理性质如何 ?[比重 , 不溶于
(8)如除去溴苯中的溴 ?[水洗 , 再用 10%碱溶液洗 ,
(9)反应方程式
Fe
+Br2
(2) 制取硝基苯的实验方案与
① 配制和酸:先将 1.5 mL浓硝酸注入大试管,再慢慢入 2 mL浓硫,并及时摇匀 和
② 冷却后的混酸中逐滴加入 1 mL苯,充分
③ 将试管放在 50~60 ℃的水浴中
④ 将反后的液体倒入一个盛有冷水的烧杯中,可以观察到杯底部有色油状物生成, 用液漏斗分离出粗硝
⑤ 粗产品依次用蒸水和 5%NaOH溶液洗涤,最后再用蒸馏水洗涤。若将用无 CaCl 2干 燥后的粗硝基苯进行馏,得纯硝基。蒸应在通风柜或通风良好处进行。 纯硝基为色、具有苦杏仁气味的油状液体,其密度
注意事项:
(1)装置特 :水浴 ; 温度计位置 ; 水浴的水面高度 (反装置中的温计, 应插入水浴液面
(2)药加入的顺序 :先浓硝酸再浓硫酸 →冷到 50-60C 再加
(3)水温度 :50-60C(温度高苯挥发 , 硝分解 , 温
(4)HNO3→HO-NO 2去 HO-后 , 生成 -NO 2称为硝基
(5)浓硫酸的作用 :催化剂 , 吸水剂
(6)硝基苯物质性质如何 ? 有杂质与纯净时的颜色有什么不同 ? 要想到纯净的硝苯 , 如何 除去其中质 ? 硝基苯的毒性如
(7)化学方程式
+ HO -NO 3
H 2O +
硝基的还原产物—苯胺是制造染料
说明
① 浓 H 2SO 4作用:催化
② 混酸冷却是防止浓 HNO 3的分解、苯和 HNO 3
③ 盛反液的大试管上的长玻璃导管的作用是导气和冷凝回流(和浓 HNO3) ; ④ 温计插在水浴中测水浴
⑤ 水浴加热的优点是温度易控、
(3) 苯的磺化反应
+ HO-SO3H
+ H 2O
2.加成反应
3.氧
二. 苯的同系物的反应:C n H 2n-6 (n≥ 6)
1. 取代反应:
+ 3HO-NO2 + 3H 2O
NO 2
50~60℃ O 22 3 -SO 3H
2. 被酸性 KMnO 4溶液氧化
苯的同系物中,只要苯环(官能团)相连的 C 原子(α-C )上有 H 原子(α-H ) ,整 个侧链就被化成 -COOH ,而无论这个侧链有多长、多复杂,个侧链,就被氧化为几 个羧而成
如: CH
COOH
课堂填空:
1.苯分子中所有的 C 、 H 原子处于 __________上(具有 _______形结构) ,分子中不存 在一般的 C=C键。苯环中所有的碳子的键全相同,是一
2. 由于苯分子中 C 、 C 原子间的键于 C=C C — C 之间,其结构上既类似于饱和烃, 又类似于烯烃, 因此苯兼具有饱和烃和不饱和烃的性质。 但苯的性质比不饱烃定, 体 表现在苯较发生 应 (但比烷烃的取代反应要困难些, 因苯的取代反应一般需催化 等条件 ) ,较难发 反应,难以发生 反 (除燃烧
具体现为:①不能使 褪色,也不
② 反说明苯具有类似饱和烃的性质,即通常情
③ 反应,类似不饱和烃。
3.苯的同物通式为 由于苯环和侧链的相互影响, 苯同系物 化学性质与苯既不同之处,也有相
①不使溴水褪色——与苯相似,只发
②氧化反,能使酸性 KMnO 4溶液褪色——是由于
③取代反应,类似苯
4. 能证明苯分子中不存在单双键交替的
(A ) 苯的邻位二元取代物只有一种
(B ) 苯的间位二元取代物只有一种
(C ) 苯的对位二元取代物只有一种
(D ) 苯的邻位二元取代物有二种
5. 苯是 色,带有 气味的液体,苯有, 溶于水,密比水 。用冰 却,苯凝结成无色的晶体,晶体类型是 ,通常可 溴水中的溴,是一种 有机溶剂。 (的毒性:苯有毒,对中枢神经和血液有较强的作用。严重的急性中毒可以 起抽搐, 甚至去知觉。慢性苯中毒能害造血功能。 长期吸入苯其同系的蒸气,会 引起肝的损伤, 损坏造血器官及神经系统, 并血。 空气中苯蒸气的容许量各都 有不同的规定,从每立方几毫克到几百毫
苯、
1.苯环结构中不存在 C — C C=C简单交替结构,可以作为证据的事实是() ①苯不能使性 KMnO 4溶液褪色 ②苯不能使溴水因学应而色 ③经实测定只 有一种结构的邻二甲苯 ④苯能在加热和催化剂条件下化环己烷 ⑤苯中相邻 C 、 C 原 子间的距离
A .只有①② B .只有④⑤ C .
2.
A .芳烃都符合通式 C n H 2n-6(n≥ 6) B .
C .芳烃都有香味,因此得名 D .分子中含苯
3. (1)乙烷、 (2)乙烯、 (3)乙炔、 (4)苯四烃中,碳原子之
A . (1)>(2)>(3)>(4) B . (2)>(1)>(3)>(4) C . (1)>(4)>(2)>(3) D . (4)>(3)>(2)>(1)
4.
A . C 17H 32 B . C 8H 12 C . C 8H 10 D . C 20H 36
5.
A .丙烷分子中 3个碳原子一定在
B .甲苯分子中 7个碳原子都在
C .乙烷分子中碳原子和全部氢原子可能
D . 2-丁烯分子中 4
6. 2, ag 聚苯乙烯树脂溶于 bg 苯中, 然后通入 cmol 炔气体,则充
A . 12:1 B . 6:1 C . 8:3 D . 1:12
7.用式为 43的烷基取代甲苯苯环上的 1个氢原,所得芳香烃
A . 3 B . 4 C . 5 D . 6
8.四甲烷: C(C6H 5) 4 的一溴取代物
A . 1种 B . 2种 C . 3种 D 、 4种
9.已化合物 B 3N 3H 6(氮苯)与苯的分子
则硼氮苯二氯取代物(B 3N 3H 4Cl 2)的同分异构
A . 2 B . 3 C . 4 D . 5
10. 某苯的同系物分子式为 C 11H 16, 测定数据表明, 分子中除苯环外不再含其他环状结 构,分子中还有两— CH 3,个— CH 2—和一个— CH —。则子由碳链异构所形成的 同分异
A . 3种 B . 4种 C . 5种 D . 6种
苯
11. 下物质中由于发生化学反应, 既能使酸性 KMnO 4溶液褪色, 又能
A .戊炔 B .苯 C .甲苯 D .己烷
12.用来提取含有杂质 Br 2的溴苯
A . B .酒精 C . NaOH
13. 下各组内物质不论以任何比例混合, 只要当混合物的量一定时, 混合物完全燃烧后 成的二氧碳量不变的
A .
14.将下各种液体分别与溴水混合并振荡。 不能发生反, 但静后溶液分液, 且水层 几乎无色的
A . CCl 4B .戊烯 C .苯 D .酒精
15.下列各组物质中,可以用分液漏斗
A .
时,则其结构简式为
② 2种结构时,则其结构简式可能为
③ 3种结构时,其结构简式可能为 。
芳香烃
Qingdao New Origin Import & Export Co.,LTD. 芳香烃 芳香烃简称“芳烃”,通常指分子中有苯环结构的碳氢化合物。是闭链类的一种。具有苯环基本结构,史上期发现这类化合物多有香味道, 所以称这些烃类物质芳香烃, 后来发现的不具有芳香味道的烃类也都统用叫法。例如苯、萘等。苯
简介
芳香族化物在历史上指的是一类从植物胶里取得具有芳气味的物质,但
芳香烃
Qingdao New Origin Import & Export Co.,LTD.
物中,大数是没有香味的。因此,芳香这个词已经失了原有意义,只是由于
芳香族化合物是符合休克尔规则碳环化合物其衍生物总称。它们的分子中都具有闭合环状的共轭体系;Π电子满足4n+2,且高度离域; 键长平均化. 因此, 该类化合物然有高度饱和的情况, 但性质是比较稳定的, 比如容易发生取代,而难加成和氧化。本部分掌芳烃的结构、命名、化性质、定位效应以及用于有机合
命名
两种情况:一是单芳烃的命名,通常以苯环作母体,烷基作取代基。二是结构比较复杂的芳烃,通常烃基为母体,苯作取代基。例如:1,2-二甲苯;2-甲基-3-苯基戊烷;二苯甲
对于多能团化合物的命名,注意判断官能的优先次序。排在
一般为:正离子、COOH 、SO3H 、COOR 、COCl 、CONH2、CN 、CHO 、CO 、OH 、SH 、NH2、
结构
苯分子的结构特点:
1、6个C 都是sp2杂化
2、所有原子共平面
3、子中有闭合环状的共轭体系,
4、稳定性高[2]
编
芳香烃主来源于煤、焦油和石油。芳香烃不溶于,溶于机溶剂。芳香
芳香烃
分子量的增加而升高。芳香烃易起取代反应,在一定条件下也能起加成反应。苯跟氯气在铁催化剂条件下生成氯苯氯化氢,在光照下发生加成反应生成六氯化苯(C6H6Cl6)。芳香烃主要用于制药、染料
亲电取代反应
主要包含个方面:卤代:与卤素及铁粉或相应的三卤铁存在的件下,可以发生
多环芳香烃
应。卤素的应活性为:F>Cl>Br>I不同的苯的衍生发生的活是:烷基苯>苯>苯上有吸电子基的衍
烷基苯发生代的时候,如果是上述催化剂,可发生苯环上H 取的反应;如光照条件下,可发生链上的H 被取代的
应用:鉴别。(溴水或溴的氯化碳溶液)如:别:苯、己烷、苯乙烯。(答案:step1:溴水;step2:溴水、Fe 粉)。 硝化:与浓硫及硝酸(混酸)存在条件,在水浴温度为55摄氏度至60摄氏度范围内,可向环引入硝基,生成硝基苯。不同化合物发硝化的速
磺化:与浓硫酸发的反应,可向苯环引入磺酸基。该反应是个可逆的应。在酸性水溶液中,磺酸基可脱,故可用于基团保护。烷基苯的磺化产物随温度变化:温时主要得到对位的产物,低温时
芳香烃——化学反应
到邻位的产物。F-C 烷基化:条件是无水AlX3等Lewis 酸存在的情况下,苯及生物可与RX 、烯烃、醇发生烷基化反应,向
成多元取代物,并且在反应的过中会发生C 正离子的重,常常得不到需要的产物。该反应当苯环上连接有吸电子基团时不进行。如:由苯合成甲苯、乙苯、异丙苯。 F-C 基:条件上。苯及衍生物与RCOX 、酸酐等发生反应,将RCO-基团引入苯环上。此反应不排,但苯环上连接有吸电子基时也不能发生。如:
亲电取代反应活性结:连接给电子基的苯取代物反应速度大于苯,且连接的给电子基越多,活性越;相反,连接吸子基的苯取代物反应速度小于苯,
加成反应
与H2:在催化Pt 、Pd 、Ni 等存在条件下,可与气发生加成反应,最终生成环己。与Cl2:在照条件下,可发生自由基加成,最终生成六六六。[3] 氧
苯本身难于氧化。但是苯环相邻碳上有氢原子的烃的同系物,无论R-的碳链长短,则在高锰酸钾酸性条件下氧化,一般都生成苯酸。没有α-H 的衍生物则难以氧化。该反应用于合成羧酸,或别。现象:高锰酸钾溶液的紫红色去。
两类定位基邻、对位定位基,又称为第一类定位基,包含:所有的给电子基和卤素。它们使新引入的基团进到它们的邻位和对位。给电子基使苯环活化,而X2使苯钝化。间位位基,称为第二类定位基,包含:除了卤素以外的所有吸电。它们使新引入的基团进入到它们的间位。们都使苯
二取代苯的定位规则:有两取代基定位作用一致,进入共同定位的位置。如间氯甲苯等。有两取代基定位作用不一致,有两种情况:取基属于同类,则由位效应强的决定;若两取代基属于不同类时,第一类定位基决定。[3] 编辑段芳香
根
①
②稠
③多
主要来源于石油煤焦油。芳香烃在有机化学工业里是最基本的原料。现代用的药物、炸、染料,绝大数是由芳香烃合成的。燃料、、橡胶及糖精也用芳香烃为
编辑本段种类介绍
简介
根据结构的不同可分为三类:①单环芳香烃即苯同系物;②稠环芳香烃,如萘、蒽、菲等;③多环芳香,如联苯、三苯甲烷。主要来源于石油和煤焦。香烃有机化学工里是基本的原料。现代用的药物、炸药、染料,绝大多数由香烃合成的。燃料、塑料、橡胶及糖精用芳香烃
多环芳香烃
多环芳香烃(PolycyclicAromaticHydrocarbons,PAH ),中含有两个或两以上苯环结构的合物,是最早被认识的化学致物。早1775年英国外科医Pott 就提出打扫烟囱的童工,成年后多发阴囊癌,其原就是燃煤烟尘颗粒穿过衣服擦入阴囊皮肤所致,实际上就是煤中的多环芳香烃所致。多环芳香烃也是最早在动物实验中得成功化学致物。1915年日本学者Yamagiwa 和Ichikawa, 用煤焦油中的多环芳香烃所致。在五十年代以前多环芳曾被认为是主要的致癌因素,十年代后各种同型的致癌物中之一。但从总的来说,它在致癌物仍然有很重要的地位,因至今它仍是数量最的一类致癌物,而且分布极广。空气、壤、水体及植物都有其存在,甚至深地层下五十米的石灰石中也分离出了3,4-苯并芘。在自界,它主要存在于煤、石油、焦油和沥青中,也可以由含碳的化物完全燃烧。汽车、飞机及种机动车辆所排出的废气中和香烟的烟雾中均含多种致癌性多环香烃。露天焚烧(失火、烧荒)可以产生多种多环芳烃致癌物。烟熏、烘烤及焙焦的食品均
致癌性多环芳的类别,目前已发现的致癌性多环芳香烃及其致癌性的生物已达400多种。按其化学结构上可分成苯环和杂环
苯环类多环芳香烃
苯是单环芳香烃,它多环芳香烃的母体。过去一直认为苯无致癌作用,近年通过动物实验和临床观察,发现苯能抑造系统,长期接高浓度的苯可引起白血病。1965年,由苯引起的急性与慢性白血
三环芳香烃
二环芳香烃不致癌,三环以上的环芳香烃有致癌性。环芳香烃的两异构体蒽和菲都无致癌性。但它们的某些甲基衍物有致癌性。例如,9,10-二甲基蒽、1,2,9,10-四甲菲等都有致癌。菲的戊基衍生物有不少具有较强的致癌性,特别是15H-环戊并(a )菲的二甲基及三甲基衍生物具有强烈的致癌。[4]
四环芳香烃有六个异构体,实验明只有3,4-苯并菲中等强度的致癌性,1,2-苯并蒽和屈有极弱的致癌性。它们甲基衍生物中2-甲基-3,4-苯并菲是强致癌物。1,2-苯并的许多甲基、基及多其他取代基的衍生物都有一定的致癌性,如9,10-二甲基-1,2-苯并蒽是目前已知致癌性多环芳香烃中作用快、活性最
癌物之一。可能是致癌活性较弱的致癌物,但它的衍生中3-甲屈及5-甲基屈具
五环芳香烃
五环芳香烃有十五个构体,其中五个有致癌性。3,4-苯并芘为特强致癌物,1,2,5,6-二苯并蒽为强致癌物,1,2,3,4-二苯并为中强致癌物,1,2,7,8-二苯并1,2,5,6-二苯并菲为
六环芳香烃
六环芳香烃的异构体比五环芳烃的更多,但进行过癌实验的仅十多种。其中3,4,8,9-二苯并芘是强致癌,1,2,3,4-二苯并芘致癌性很强,3,4,9,10-苯并芘及1,2,3,4-二苯并芘的7-甲基衍生物也有明显致癌作用,其余六芳烃无致癌作用或仅有弱的致癌性。七环以上芳香烃研
其他多环芳香烃
致癌性其他多环芳香烃还很多,现举例如下。芴类:芴无致癌性,但其某衍生物具有致癌性。如,1,2,5,6-二苯并芴、1,2,7,8-二苯并芴和1,2,3,4-苯并芴等已被证实具有一定的癌性,如可使小鼠发生皮肤癌。2,3-苯并芴蒽和7,8-苯并芴蒽具有强作用,对小鼠皮的致癌仅次于3,4-苯并芘。胆蒽类:胆蒽有较强致癌,它的许多甲基及其烷基衍物也具有较强的致癌性。例如3-甲基胆蒽是极强的致癌物,可致小鼠皮肤、宫、肺癌症。在肠道,由细菌作用脱氧胆酸可转化甲基胆蒽这一化学致癌物可能对人体致癌作用。[4] 杂
多环芳香烃的环碳原子被氮、氧、硫等原子取代而成的化合物为杂环多环芳香烃。杂类多芳香烃有一些化合物具有一定的致癌。现以含氮苯稠杂环类举例
苯并吖淀:蒽分子环中10位的碳子被氮原子代的化合物吖淀。苯并(a )吖啶、苯并(c)吖啶均无致癌性,它们的某些基衍生物却有致癌性。例如,8,10,12-三甲基苯并(a)啶和9,10,12-三基苯并(a)吖啶均为强致癌物,7,9-二甲基苯并(c)吖啶和7,10-甲并(c)吖啶均为极强致癌物。后二者的致癌比3-甲基
二苯并吖啶:二苯并吖啶研究较多的有三个异构体,即二苯并(a,h )吖啶、及二苯并(c,h )吖啶,三者均有致癌性。二苯并(a,h )啶和二苯并(a,j )吖啶的某些烷基衍生物有致癌性,如二苯并(a,h )吖啶的8-乙基和14-正丁衍生物有
咔唑:芴分子环中9位碳原子被氮原子取代的化合物。它的一些单苯及双苯衍生物已有不被证实有致癌性。例如7-H-二苯并(a,g )咔唑和7-H-二并(c,g )咔唑对小白鼠都有致癌作用。者N-甲基及N-乙基衍生物有弱的
又发现一些二氮杂苯并咔唑类化合物,有明显致癌。其中11-氮-二苯并(c,i )咔唑及1-氮杂-二苯并(a,i )咔唑为中强致癌物。氮苯稠杂环的致癌性是本世纪五十年代才开始研究的。这类化合物的致作用像对多芳香烃化合物研究得样深入、泛,而且大多缺乏人致癌充分证据。这类化合物广泛分布于自然界,不少是中生碱和其他生物物质,很多是人工合成的药物。因此,用这些化合物
七环
其他多环芳香烃
致癌其他多环芳香烃还很多,现
芴类
芴本无致癌性,但其某些衍生物具
例如,1,2,5,6-二苯并芴、1,2,7,8-二苯并芴和1,2,3,4-二并芴等已被证实具有一定的致癌性,如可小鼠生皮肤癌。2,3-苯并芴蒽和7,8-苯并芴蒽具有强致癌,对小鼠皮肤的致癌作用仅次于3,4-
胆蒽类
胆蒽具有较强的致癌性,它的许多甲基及其他烷基衍生物也具有较强的致癌性。例如3-甲胆蒽是极强的致癌物,可致小鼠皮肤、宫颈、肺等癌症。在道,细菌作用脱氧胆酸可转化为甲基胆蒽这一化学物可能对人体有致癌作用。 环类多
多环芳香烃的环碳原子被氮、氧、硫等原子取代而成的化合物为杂环多环芳香烃。杂类多芳香烃有一些化合物具有一定的致癌。现以含氮苯稠杂环类举例
二苯并吖啶
二苯并吖啶中研究较多有三个异构体,即二苯并(a,h )吖啶、及二苯并(c,h )啶,三者均有致癌性。二苯并(a,h )啶和苯并(a,j )啶的某些烷基衍生物有致癌性,如二苯并(a,h )吖啶的8-乙基和14-正丁基生物有
咔唑是芴分子环中9位的碳原子被氮子取代的化合。它的一些单及双苯衍生物已有不少被证实有致癌性。例如7-H-二苯并(a,g )唑和7-H-二苯并(c,g )咔唑对小白鼠都有致癌作用。后的N-甲基及N-乙基衍生物有的致癌活。近年来又发现一些氮杂苯并咔唑类化合物,也具有明显致癌物。其中11-氮-二苯并(c,i )咔唑1-氮杂-二苯并(a,i )咔唑为
含氮苯稠杂环的致癌性是本纪五十年代才开始究的。这类化合物的致癌作用不像对多环芳香烃化合研究得那样深入、广泛,而且大多数缺乏对人癌分证。这类化合广泛分于自然界,不少是植物中的生物碱和其他生物物质,还是人工合成的药物。因此,利用这些合物时应
芳香族化合物并是所有的芳香族化合物都是有芳香味道,因为最开始化学界在研究和接这类物质是从些染料,一些有香味的花草知有这些物质,所以才叫芳
简介 多环芳香烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, PAH), 分子含有两个或两个以苯环结构的化合物,是最早被识的化致物。早在1775英国科医生Pott 就提出打扫烟囱的童工,成年后多发阴癌,其原因就是燃煤烟尘颗粒穿过衣服擦入阴囊皮肤所致,实上是煤炱中的多环香烃所致。多环芳香烃也是最早在物实验中得成的化学致癌物。1915年日本学者Yamagiwa 和Ichikawa, 用煤焦油中的多环芳香烃所致。在五十年代以前芳香烃曾被为是最主要的致癌素,五十年代各种同类型的致癌物类。 但从总的来说,它致癌物中仍然有很重要地,因为至它仍然是数最多的一类致癌物,而且分布极广。气、土壤、水体植物中都有其存在,至深达地层下五十米的石灰石中也分离出了3,4-苯并芘。在然界,它主要存在于煤、石油、焦油和沥青中,也可以由含素的合不完全燃产。汽车、飞机各种机动车辆所排出 的废气中和香烟的烟雾中均有多种致癌性多芳香烃。露天焚烧(失火、烧荒)可以产生多种多环香烃致癌物。烟熏、烘烤及焙焦的食品
致
目前已发现致癌性多环芳香烃及其致癌性的衍生物已达400多种。按其化学结构基本可分成苯环和杂环
苯环类多环芳香烃
苯是单环芳香烃,它多环芳香烃的母体。过去一直认为苯无致癌作用,近年通过动物实验和临床观察,发现苯能抑造系统,长期接高浓度的苯可引起白血病。1965年,由苯引起的急性与慢性白血
参考资料
Qingdao New Origin Import & Export Co.,LTD. ? 4 芳香烃分类资料 http://blog.163.com/fiend_1225/blog/static/85575417200810510531823/ 扩
? 1
http://knology.chinaccm.com/phrase-2006040715582000447.html ? 2
http://www.nhhn.gd.cn/wei/weiai/wbingyin/bingyin%A3%AD3.htm 开放
芳香烃
定义:苯及苯的同系物,跟苯的结构特
芳烃可分为苯系芳烃和非苯系
苯系烃根据苯环的多少和连接方
单环芳烃 分子中只含有一个
多环芳 分子中含有两个或两个以上独立
联苯 二苯基甲烷
稠环芳烃 分子中有两个或两以上苯环,苯环之间通过共用相邻
萘 菲
苯的结构
根据素分析得知苯的分子式C6H6.仅从苯的分子判断,苯应具有很高的不饱和,示不饱和烃的典型反应—加成,氧化,聚合,然而苯却是一个十分稳定的化合物.通情况下,苯很难发生加反应,也难被氧化,在一条件下,能发生取代反应,称为\"
1865年,德国学家凯库勒提出关于苯的结构的构想.分子中的6个碳原子以单双键交替形式互相连接,成正六边形平面结,
然而根据苯的凯库勒结式,苯的邻位二元取物应有两个异构体,实上有一种.苯具有特殊的稳定性,苯的氢化热比假想的1,3,5-已三烯小150.6kJmol-1,些问题都是苯的凯库勒结构无
杂化论认为,组成苯分子的6个碳子以SP2杂化,每个原子形成三个SP2杂化轨道,其中一个SP2杂化轨道与氢1S道形成C-Hσ键,另两个SP2杂化轨道与两个碳原子的SP2杂化轨道形成两个C—Cσ键.SP2化为平杂化,键角为120度,碳氢原子均在一平面上.每一个碳原子还一个末参杂化的P轨道,相互平重叠,形成一个六原子六电
π电子云分布在苯环上下,形成了一个合的共轭体系,共轭系量降低使苯具有稳定性,同时电子云发生了离域,键长生了平均化,在苯子中有单双键之,所以邻位二元取代物没
命名及同分异构体
苯及其同系物的通式为CnH2n-6.
烷基苯的名以苯作为母体,烷基作取代基,根据烷基的名称
甲苯 乙苯 异丙苯
当苯环上连有多不同的烷基,烷基名称的排应从简单到复杂,环上编号从简单取代基开始,沿其取基位次尽
1,2-
邻-二苯 间-二甲苯 对-二甲
1,2,3-三甲苯 1,2,4-三甲苯 1,3,5-三甲苯
连-三甲苯 偏-三甲苯 均-三甲苯
当命名些芳烃时,也可以把苯作为
3-甲基-4-间
1-苯丙烯
芳烃分
苯基 苯甲基(苄基) 邻甲苄基
苯及其同系物一般无色透明有殊气味的液体,相对度小于1,不溶于水而溶于有机溶剂.苯和甲都具有一定的性.烷基苯的
化学性质
(一)取代反应
1,卤代
苯的卤代
+ Cl2 + HCl
2,硝化反应
苯的硝化应常用浓硫酸和硝酸(称为混酸)为硝化试
+ 浓HNO3
3,磺化反应
苯的磺化应常用浓硫酸发烟硫酸作为磺化试剂,
+ 浓H2SO4
4,傅-克反应
傅-克烷基化反应
在无水氯化铝催化下,苯与卤代烷反应,可以在
+ RX
苯和1-丙烷的傅-克反,产物比较复杂.因为在反应
(3 C+>2 C+>1 C+),丙基碳正离子发生重排而形成较稳定的异丙
+ CH3CH2CH2Cl +
70℅ 30℅
傅-克酰基化反应
在无水三化铝催化下,苯以与酰卤或酸酐反应,在苯环上
+ RCOCl
从上述反可看出,反应首由正电基团或缺电子试剂进攻
为亲电试.与苯所发生的代反应称为亲电取代反应.用下
+ H+
因为反应第一步需要较高能量,所以反应速度较慢,一
能量就能反应,所以第二步反
5,苯环侧链上的
甲苯在照情况下与氯反应,不是发生在苯环
+ Cl2
(二)加成反应
加氢
在加热,加压和催化剂作用下,苯能加三分
+ 3H2
2,加氯
在紫外线射下,经过加,苯可以和三分子氯发生加
+ 3 Cl2
(三)氧化反应
苯环的侧链氧化
在强氧化(如高锰酸钾浓硫酸,重铬酸钾和浓硫
α-H侧链能被氧化,不论侧链有多长,氧
若侧上不含α-H,则不能发
当用酸性高锰钾做氧化剂,随着苯环的侧氧化反应的发生,高锰酸钾的颜逐渐褪去,这可作苯
苯环的氧化
苯环一不易氧化,但高温和催化剂作用下,
+ O2
四,亲电取代反应的定位
定位规律
当苯环引入第一个取代基时,由于苯环上6个氢原子所处地位同,所以取代哪个氢原子都不产生构体.苯环上进入一个代基之后,再导入第二个取代基时,从理论上讲它可能有三种位置. 若计学处理,邻位产为40℅,间位产物为40℅,对位产物为20℅.事实上反应不按此比例进行.大量的实验事实告诉我们:新的取代基引入时,有两种情况,一是主要进原取基的邻位或对,次要入间位;二是主要进入原取代基的间位,次要进邻对.新的取基导入位置,受苯环上原有取影响,苯环上有取代基称为定位基.也就是说定基为类:第一类定位基(邻对位定位基)第二
第一类定位:能使苯的亲电取代反变得比苯容易,将苯环活化,把第二个取
-NHCH3 -NH2 -OH -OCH3 -NHCOCH3 -R -X
第二类定位:能使苯的亲电取代应变得比苯困难,将苯环钝化,把第二个代
-N(CH3)3 -NO2 -CN -SO3H -CHO -COOH
定位规律的应用
(一),预测
当苯环上有个取代,再导入三个取代基时,新的取代基导入位
(1)两个取代基定
当两个代基定位效应一致时,它们的作用
(2)两个取代基定位
当两个位基定位效应发生矛盾时,
两个都是对位定位基,但强弱不同,总的定位效应是
一个是对位定位基,个是间位定位基,邻对位
两个均间位定位基,者的定位效应又互相矛
(二),选择适当
定位规还可应用于有机合成,以选择适当
以甲苯为原料制备4-硝基-2-氯苯甲酸
稠环芳烃
1,萘
萘是两个苯环通过用两个相邻碳原而形成的芳烃.其为色的片状晶体,不溶于水而溶于有机溶剂,有特的难闻气味.萘防虫用,市场
萘及其衍物的命名:按下顺序将萘环上碳原子编号,稠
在萘分子中1,4,5,8位是同位置,称为α位,2,3,6,7位是相同位置,称为β位.命时可以用阿拉数,也可
1-甲萘 1-甲基-5-氯萘甲酸
α-甲萘
萘分子中键长均化程度有苯高,因此稳性也比苯差,而反应活性比苯高,不论是取代应
萘的化学性质
(1)取代反应 萘的化学性质苯相似,也能发生卤,硝化和磺化反应等亲电取代反应.由于萘上α位电子云度β位高,
在三化铁的催化下,萘能顺利地
+ Cl2
萘的硝化比容易,α位比苯快750倍,β位也比苯快50倍.因此萘
萘的磺化反随反应温不同,产物不一样,低温产物主要为α-萘磺酸,高条
+ H2SO4
(2)氧化反应
萘比苯易氧,氧化反发生在α位.在缓和条件下,萘氧化生成醌;在强烈条
2,蒽和菲
蒽的子式为C14H10,它是三个苯环稠合而,且三个环一条直线上.蒽是白色片状带有蓝色光的体,不溶于水,也不熔于乙醇和乙醚,但在苯中溶解度较大.蒽环的编号从两边开始,最后编间环,其中1,4,5,8四个相同,称α位,2,3,6,7四个位相同,称为β位,9,10两个位相
菲的分子式也C14H10,与蒽互为分异构体,它也是由三个苯环稠合而成,但三个
休克尔规则
1931年,休克尔从分子轨道
断芳香化合物的规则,个规则强调了两点:①在环状共轭多烯烃分子,成环的原子在同一平面上或接近同一平面;②离域的π电子数为4n+2时,该类化合具芳香性.这个
转载请注明出处范文大全网 » 钯碳对卤代物格氏试剂直接偶联卤代物合成稠环芳香烃的方法