那晚越女说我?
范文一：胺值的测定
酸滴定法是目前测定测固化测测的通用方法。测固化测碱胺胺胺(伯、仲、叔胺胺胺)都是测子测予～是性化合物体碱～在性或酸性溶测中呈性反测。因此可利用其性～用酸测准溶液测行滴定测定其含量～通常采用以下两碱碱来2测方法。
二、测测的测定方法胺(酸滴定法碱)
1、测酸-乙醇(或丙醇等异)滴定法
此方法适用于性测大的脂肪～其原理测,碱胺
RNH2+HCl?RNH3+Cl-
R2NH+HCl?R2NH2+Cl-
R3N+HCl?R3NH+Cl-
2、高测酸-乙酸滴定法
测于芳香、改性等性测弱的～在醇溶液中滴定测～测点测色不敏测～滴定测差测大。采用高测酸胺胺碱胺-乙酸滴定法测可测得更精的测果～其原理测,确
RNH2+HClO4?RNH3+ClO4-
R2NH+HClO4?R2NH2+ClO4-
R3N+HClO4?R3NH+ClO4-
从碱胺胺胺胺胺它没上述酸滴定原理可知～所测出的是测同化测中所含伯、仲和叔的测测。有反测出所含的伯氨氨氨胺胺当胺基、仲基和叔基的相测含量～因此无法依据此测求出中的活测测量。测然～若能分测测出混中的伯氨氨氨胺当胺来基、仲基和叔基的含量～就能求出混的活测测量及其理测用量。此外测可根据伯测的测化控制改性反测的测点～而能保测改性测量的测定性。胺
用于定量测定伯的方法中～主要是基于伯基测基的反测或测硝酸的反测。主要包括伯基测基的胺氨与胺与它氨与
反测或测硝酸的反测。胺与
三、伯基含量的测定方法氨
用于定量测定伯的方法中～主要是基于伯基测基的反测或测硝酸的反测。胺氨与胺与
1、测基反测的测定方法与
伯测或测反测生成西弗和水～而仲和叔不测生此反测。测定生成的水量或所消耗的测或测的量～可胺与碱胺胺即
求出伯基的含量。氨
RNH2+R'CHO?RN=CHR’+H2O
伯测西弗胺碱(测测胺)水
再用甲醇测的测测准溶液滴定测量的水测测～求出伯基耗用的水测测量～测而算出伯基的含量。也可测测溶解吡氨氨将
于乙酸和二测混和溶测后～用唔2-乙基己测的二测测测准溶液直接滴定。
2、测硝酸法(范斯克法莱)
伯胺(主要是脂肪胺)与氮胺胺与氮测硝酸反测测出～而仲和叔测硝酸反测不测出。测定生成的N的测～可求出体即伯基含量。氨
RHN2+HNO2?ROH+H2O+N2?
R2NH+HNO2?R2N-N=O+H2O
R3N+HNO2?R3N?HNO2
四、叔基的测定方法氨
在有伯、仲存在下测定叔含量测～可先使伯及仲乙酸测反测～生成乙测化测物～以排除伯及仲胺胺胺胺胺与胺
胺响的影。
胺氧胺测测固化测测测测定;三,
乙测化测物不测性～不能被酸中和。而叔不能测生乙测化反测～但可以乙酸反测,碱胺它与
R3N+CH3COOH?R3NH+CH3COO-
测测物可用高测酸-乙酸测准溶液滴定～测量的乙酸测无干测～有测可使测点更测敏测。
R3NH+CH3COO-+HClO4?R3NH+ClO4-+CH3COOH 伯测反测生成的西弗不胺与碱与CS2反测～叔也不胺与CS2反测。因此可先使混测反测后～再用胺与CS2与之
(仲胺)反测生成荒酸～然后用氨碱(如0.5mol/L的NaOH)测准溶液滴定～此测伯不起干测。由测定仲所牛成胺胺的荒酸含量～可算出仲基的含量。氨即氨
五、仲基的测定方法氨
1、2-乙基己测-二硫化法碳
伯及仲胺胺与CS2反测牛成荒酸氨
2、酸滴定法测出的测测中去伯基和叔基含量～也可得到仲基含量。从碱胺减氨氨氨
3、先测出仲基和叔基的合量～再去叔基含量得仲基含量。仲基和叔基合量的测定～可先氨氨减氨即氨氨氨
使测混中的伯基反测～然后再用测酸或高测酸测准溶液滴定～可测出仲基和叔基的合量。与胺氨即氨氨
4、先测出伯基和仲基的合量～再去伯基含量～可得到仲基的含量。伯基和仲基合量可氨氨减氨即氨氨氨
用乙酸测-吡胺测乙测化法测得～其中叔不起反测。
胺氧胺测测固化测测测测定;四,
测定水解后测放出的乙酸量～或水解所需的水量～可算出伯基和仲基的合量。即氨氨 活测测量及混固化测用量当胺(理测测)的测算～是测固化测测测定的重要容。氧胺内
六、活测测量及混固化测用量当胺(理测测)的测算
1、定测及测算测系
1)混的测胺胺
混的测测胺胺-1g混中所含伯基、仲基和叔基的物测的量的测和～测位测胺氨氨氨mol/g。相于中和当1g混所胺需测准酸的物测的量～测位测mol/g。了方便测算～不推采用通常用的测测位荐胺(KOH)mg/g)。
混的伯测胺胺Va(-NH2)-1g混中所含伯基的物测的量～测位测胺氨mol/g。
胺氧胺测测固化测测测测定
混固化测用量的测算按等物测的量的原测测算～主要包括胺1g混中伯基耗用测测脂的量、胺氨氧00g测测脂需用氧混量。胺
2、混固化测用量的测算胺
按等物测的量的原测测算
1g混中伯基耗用测测脂的量胺氨氧
100g测测脂需用混量测氧胺
七、测测
1、建测采用伯测、仲测和叔测表征混的测基含量。胺胺胺来胺氨
(1)可依此测算出混固化测的理测片用量～测配比测测提供理测依据。胺
(2)可依此准地控制混合成的测点～保测混生测测量的测定。确胺胺
2、推用下列方法测定伯测、仲测和叔测～但需测一步究。荐胺胺胺研
(1)用乙酸测-高测酸法测定叔测。胺
(2)用水测测-高测酸法测定仲和叔的合量～去叔测～町求出仲测。胺胺减胺即胺
(3)用水测测-甲醇测法测定伯测。胺
胺氧胺测测固化测测测测定方法的探测2009-04-20 13:17:33 作者,中测测测国氧网/中测测测脂行测在测国氧 来源,www.epoxy-e.cn 文字,【大】【中】【小】
测曼～测高测灵
(西北工测大理院测用化系～测西西安学学学710072)
摘要,介测了伯测、仲测和叔测的测定方法～以及改性固化测理测用量的测算公式。胺胺胺胺
测测测,测～测测定方法～改性胺胺胺
中测分测,号TQ323.5 文测测测,献A 文章测,号1002-7432(2006)02-0030-04
0引言
胺氧胺测固化测是在测测脂中测用最多的同化测。由于未测改性的测固化测存在测多缺点～如有的测测性及毒性大～有的测测脂相容性差～有的固化速度偏快～有的是固测～使用不便～有的易吸潮及与氧体CO2～使固化物表皮测白～有的脆性偏大等～已测测不能测足测展的需要。因此～外不制出大量各具特色的改性固化测～国内断研胺
以降低毒性和测测性～测测同化速度及反测测～降低度或使之液化～改善浸测性、相容性或柔测性～提高强度及测黏
性～改善低、潮、水下或其他特殊件下的同化性能等。改性已成测测同化测的主要品测～测得愈温湿条胺胺并来
愈泛的测用。广
胺学学胺测固化测改性的方法主要是化改性～也有少量的物理改性。化改性主要是利用测固化测中的活测测(也可利用其他活测基测)与胺改性物测行加成或测合反测～生成改性。
通常未改性的测固化测都有各自固定的分子测～容易求出其活测测量胺构很当Eq(-H)。
从而可求出100份氧胺测测脂中测测固化测的理测用量W胺。
W胺=[活测测量当]×[测测氧]
胺来确测固化测的最佳用量测在理测用量附近～通测测测按固化物最佳使用性能最后定。
测于化改性的测固化测而言～由于合成测原料物测的量比的波测～或合成件的波测～或测物未测提测等原因学胺条～通常工测测改性多测同系化合物的混合物胺(以下测混称胺)～有测一的化测。此外～在改性测的分子中往往没学构胺
同测含有不同量的伯基和仲基～甚至测可能有叔基。所以～使按家提供的测也无法算出的活数氨氨氨即厂胺胺
测测量及测固化测的理测用量。按照家提供的考用量范测测用～其理测依据不足～意性测大～成测测测脂测当胺厂参随氧
用中的1个厂胺胺呢困惑测测。测什测无法按目前家提供的测测算出改性固化测的理测用量?测目前通用的测同化测与胺胺胺很碱氨氧与测测定方法有测。定量测定的方法多～最常用的是酸滴定法。此外测可利用基的乙测化、化、测基反测生成西弗以及芳香的重化和测硝化等方法测定。碱胺氮来
,[14] 1测测的测定方法胺(酸滴定法碱)
酸滴定法是目前测定测固化测测的通用方法。测固化测碱胺胺胺(伯、仲、叔胺胺胺)都是测子测予～是性化合体碱物～在性或酸性溶测中呈性反测。因此可利用其性～用酸测准溶液测行滴定测定其含量～通常采用以下两碱碱来
2测方法。
[1,2] 1.1测酸-乙醇(或丙醇等异)滴定法
此方法适用于性测大的脂肪～其原理测,碱胺
RNH+HCl?RNH+Cl-23
RNH+HCl?RNH+Cl-222
RN+HCl?RNH+Cl-33
,[13] 1.2高测酸-乙酸滴定法
测于芳香、改性等性测弱的～在醇溶液中滴定测～测点测色不敏测～滴定测差测大。采用高测酸胺胺碱胺-乙酸滴定法测可测得更精的测果～其原理测,确
RNH+HClO?RNH+ClO4-243
RNH+HClO?RNH+ClO4-2422
RN+HClO?RNH+ClO4-343
从碱胺胺胺胺胺它没上述酸滴定原理可知～所测出的是测同化测中所含伯、仲和叔的测测。有反测出所含的伯
氨氨氨胺胺当胺基、仲基和叔基的相测含量～因此无法依据此测求出中的活测测量。测然～若能分测测出混中的伯氨氨氨胺当胺来基、仲基和叔基的含量～就能求出混的活测测量及其理测用量。此外～测可根据伯测的测化控制改性反测的测点。而能保测改性测量的测定性。从胺
[1] 2伯基含量的测定方法氨
用于定量测定伯的方法中～主要是基于伯基测基的反测或测硝酸的反测。胺氨与胺与
2.1与测基反测的测定方法
伯测或测反测生成西弗和水～而仲和叔不测生此反测。测定生成的水量或所消耗的测或测的量～可胺与碱胺胺即
求出伯基的含量。氨
RNH+R'CHO?RN=CHR’+HO22
伯胺 测 西弗碱(测测胺)水
再用甲醇测的测测准溶液滴定测量的水测测～求出伯基耗用的水测测量～测而算出伯基的含量。吡氨氨
也可测测溶解于乙酸和二测混和溶测后～用将唔2-乙基己测的二测测测准溶液直接滴定。
2.2测硝酸法(范斯克法莱)
伯胺(主要是脂肪胺)与氮胺胺与氮测硝酸反测测出～而仲和叔测硝酸反测不测出。测定生成的N的测～可求出体即伯基含量。氨
RHN+HNO?ROH+HO+N?2222
RNH+HNO?RN-N=O+HO2222
RN+HNO?RN?HNO3232
[1,4] 3叔基的测定方法氨
在有伯、仲存在下～测定叔含量测～可先使伯及仲乙酸测反测～生成乙测化测物～以排除伯及胺胺胺胺胺与胺
仲的影。胺响
乙测化测物不测性～不能被酸中和。而叔不能测生乙测化反测～但可以乙酸反测,碱胺它与
RN+CHCOOH?RNH+CHCOO-3333
测测物可用高测酸-乙酸测准溶液滴定～测量的乙酸测无干测～有测可使测点更测敏测。
RNH+CHCOO-+HClO?RNH+ClO-+CHCOOH334343
[1,5] 4仲基的测定方法氨
1)2-乙基己测-二硫化法碳
伯及仲胺胺与CS2反测牛成荒酸氨
但是伯测反测生成的西弗不胺与碱与CS2反测～叔也不胺与CS2反测。因此可先使混测反测后～再用胺与CS2
与之(仲胺)反测生成荒酸～然后用氨碱(如0.5mol/L的NaOH)测准溶液滴定～此测伯不起干测。由测定仲所牛胺胺成的荒酸含量～可算出仲基的含量。氨即氨
2)从碱胺减氨氨氨酸滴定法测出的测测中去伯基和叔基含量～也可得到仲基含量。
3)先测出仲基和叔基的合量～再去叔基含量得仲基含量。仲基和叔基合量的测定～可先氨氨减氨即氨氨氨
使测混中的伯基反测～然后再用测酸或高测酸测准溶液滴定～可测出仲基和叔基的合量。与胺氨即氨氨
4)先测出伯基和仲基的合量～再去伯基含量～可得到仲基的含量。伯基和仲基合量可用氨氨减氨即氨氨氨
乙酸测-吡测乙测化法测得[1]～其中叔不起反测。胺
测定水解后测放出的乙酸量～或水解所需的水量～可算出伯基和仲基的合量。即氨氨
5活测测量及混固化测用量当胺(理测测)的测算
5.1定测及测算测系
1)混的测胺胺
混的测测胺胺-1g混中所含伯基、仲基和叔基的物测的量的测和～测位测胺氨氨氨mol/g。相于中和当1g混所胺需测准酸的物测的量～测位测mol/g。(测了方便汁算～不推采用通常用的测测位荐胺(KOH)mg/g)。
混的伯测胺胺Va(-NH)-1g混中所含伯基的物测的量～测位测胺氨mol/g。2
5.2混固化测用量的测算胺
按等物测的量的原测测算
1g混中伯基耗用测测脂的量胺氨氧
100g测测脂需用混量测氧胺
6测测
1)建测采用伯测、仲测和叔测表征混的测基含量。胺胺胺来胺氨
a.可依此测算出混固化测的理测片用量～测配比测测提供理测依据。胺
b.可依此准地控制混合成的测点～保测混生测测量的测定。确胺胺
2)推用下列方法测定伯测、仲测和叔测～但需测一步究。荐胺胺胺研
a.用乙酸测-高测酸法测定叔测。胺
b.用水测测-高测酸法测定仲和叔的合量～去叔测～町求出仲测。胺胺减胺即胺
c.用水测测-甲醇测法测定伯测。胺
考文,参献
[1]测志测～测瑞测.有机官能测定量分析[M]北京,化工学 测出版社～1990
[2]测测～测测吴宝.非水滴定[M]下北册学京,科出版社～1985
[3]美君叶.聚测测脂中测的测定胺胺[J]测固性测脂～1999～14(2),51-53
[4]测玉英.DDDMAC合成中测的测定胺[J]北京测院测～学学1995～10(1),104-108.
[5]李秋小～侯素玲.二甲中甲含量的测定胺胺[J].日用化工测～学1994～32(5)32-33.
--------------------------------------------------------------------------------------------
能量弥散 X 射线线，Energy-dispersive X-ray spectroscopy,
范文二：胺值的测定
胺值的测定
1． 1 仪器和试剂
烘箱、分析天平(万分之一) 、量筒(100 mL、10 mL)、锥形瓶(250 mL)、酸式滴定管、l 实验部分 1． 1仪器和试剂 烘箱、分析天平(万分之一) 、量筒(100 mL、10 mL)、锥形瓶(250 mL)、酸式滴定管、干燥器。 36％盐酸(分析纯) 、纯水、无水碳酸钠(基准物) ，甲基黄-次甲基蓝混合指示液、酚酞(指示剂) 。
1． 2 配制溶液
指示剂：0.1％甲基黄-次甲基蓝混合指示液（2+1）。
指示剂：0.1％酚酞乙酸溶液。
溶 剂：无水乙醇
1． 3 标准溶液的配制
量取36%的盐酸45 mL，溶于1000 mL纯水中，摇动至混合均匀，放置过夜，即为[C(HCl)=0．5 mol／L(0.1N)]盐酸标准溶液。
1． 4 标定
称取0．5～0．6 g己于105～llO ℃烘至恒质量的基准无水碳酸钠，准确至0．0001 g，置于干燥的锥形瓶中，加入50 mL纯水，温热溶解，加入5滴甲基黄-次甲基蓝指示剂，用配制好的盐酸标准溶液[c(HCl)=0．5 mol／L] 滴定至颜色由绿色变为棕色。即为终点。
1． 5 计算
c(HCl)=m／(V×0.05299)
式中：
c(HCl)—盐酸标准溶液的浓度，mol ／L ；
m—无水碳酸钠的质量，g ；
V--消耗的盐酸标准溶液体积，mL ；
0．05299--与1.00 mL盐酸标准溶液[c(HCl)=1 mol／L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。
注：本溶液使用前标定。标定盐酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。
1． 6 测定方法
精确称取适量的样品，置于250 mL锥形瓶中，加入约30 mL纯水，摇动至完全溶解后，加入酚酞指示剂3～4滴，用[c(HCl)=0．5 mol／L]盐酸标准溶液滴定至溶液由无色变为粉红色，即为终点。
1． 7 计算
AN(mgHCL／g)=(cV×36.5) ／m
式中：
C—盐酸标准溶液的浓度，mol ／L ；
V--消耗的盐酸标准溶液体积，mL ：
M--样品的质量，g ；
36.5--每摩尔盐酸的质量。
范文三：电泳涂料胺值的测定
自动滚屏 电泳涂料 MEQ 值的测定
电泳涂料 MEQ 值的测定
电泳涂料的 MEQ 值 =中和剂/胺值(酸值),也可用中和 100g 涂料固体份所需中和剂的毫克 量来表示。
MEQ 值的测定方法如下(仅适用于槽液):
①取 10g 电泳涂料槽液(精确到 1mg )放入 250ml 烧杯中,加入 50ml 四氢呋喃,用电磁搅 拌充分搅拌均匀。
②用 0.1N 氢氧化钠, 3ml 以/分的速度(自动或手动滴定均可)进行滴定。
③将所有测定的数据记作消耗碱的函数。
④经所测定的各点圆滑连接, 用平行尺根据曲线的拐点找出曲线与拐点的两条平行切线的垂线相 交二分之一点,此点即为中和点。此点对应值即为消耗的碱量。
⑤计算 :
MEQ=(V-V ' ) ×N×100/WS
式中 :
V — 等当点时耗碱量(ml )
V ' — 四氢呋喃耗碱量(ml )
N — 氢氧化钠溶液的浓度
S — 试样的固体份(%)
W — 试样重(g )
用封闭的甲苯二异氰酸酯作为固化剂合成了环氧树脂阴极 电泳涂料 , 讨论了基料 树脂的合成条件,最终确定了合成树脂的反应条件为:温度 80℃,反应时间为 2h ,并采用了简便的方法测定了槽液的 MEQ 值,在 150V 下电泳 3min ,得到外观 平整,综合性能优良的漆膜。
关键词:电泳涂料; MEQ 值;环氧树脂;甲苯二异氰酸酯
阴极电泳涂料具有低污染、高效和节能的优点,广泛应用于 汽车 、轻工、 建材、家电等的涂装 [1]。阴极电泳涂料是以阳离子树脂为基料树脂,封闭型或 部分封闭型的多异氰酸酯类为交联剂,并配合 其他 成分组成 [2]。当前应用的主 要有丙烯酸类, 环氧树脂类, 聚丁二烯类和聚氨酯类等几种树脂。 应用最多的类 型是以仲胺开环的环氧树脂类 [3]。
MEQ值是对于涂料固含量的 100g 所需中和剂的毫摩尔数,其单位为
mmol/100g[5]。在生产过程中, pH 值往往是衡量树脂中和程度的指标,而 MEQ 值则往往被忽略,但是由于 pH 值受杂质离子影响较大,而 MEQ 值受杂质离子的 影响较小, 能较好的反应树脂的中和情况。 因此 MEQ 值是涂料水溶性的重要表征 参数。
本实验采用二乙醇胺作为胺化试剂, 采用经过 TMP 预聚的全封闭的甲苯二异 氢酸酯作为固化剂,合成环氧树脂阴极电泳涂料 [4]。测定了反应时间、温度的 影响并探讨了固化剂的加入量对乳液粒径的影响。通过电位滴定的方法测定了 MEQ 值,并探讨了 MEQ 值对涂膜质量的影响。
1实验部分
1.1实验原料
甲苯二异氰酸酯 (TDI, CP ,天津益利 化工 厂 ) ;三羟甲基丙烷 (TMP, AP ,天 津科密欧化学试剂有限公司 ) ;正丁醇、二正丁胺、二甲苯、氢 氧化
钠、浓盐酸、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二月桂酸二丁基
锡、 二乙醇胺 (以上试剂均为 xe) ; E-44环氧树脂 (镇江丹宝树脂有限公司 ) 。 1.2仪器
Perkin-EImerSpectrum-2000傅立叶变换全反射 红外 光谱仪 (美国 ) ; PHS-25型数显 pH 计 (上海智光仪器仪表有限公司 ) ; Nano-ZS90激光粒度分析仪 (英国马 尔文仪器有限公司 ) ; DDY-8电泳仪 (北京市六一仪器厂 ) ; T1220涂层测厚仪 (上 海峰志仪器有限公司 ) ;漆膜冲击器 (上海安锐自动化仪表有限公司 ) ; DDS-307电导率仪 (上海申骋仪器科技有限公司 ) 。
1.3实验步骤
1.3.1TDI-TMP预聚向装有温度计、滴液漏斗、油水分离器、冷凝管的四口 烧瓶中加入混合溶剂,和适量三羟甲基丙烷 (TMP),回流脱水,降至室温,然后 缓慢滴加甲苯二异氰酸酯,控制温度在 70℃以下,滴加完毕后,70℃反应 3h , 测定 NCO 含量达到要求后,降温出料。
1.3.2全封闭固化剂的制备取适量上述的预聚物, 升温至 40℃, 加入封闭剂, 然后升温到 70℃,保温反应 3h ,测定 NCO 含量达到要求后,降温出料备用。
1.3.3阴极电泳漆基料树脂的制备向装有温度计、滴液漏斗、油水分离器、 冷凝管的四口烧瓶中加人 E-44环氧树脂,适量二甲苯,升温至 120℃,回流脱 水,降温至 70℃,恒温 0.5h 。缓慢滴加二乙醇胺,滴加完毕后 80℃反应 2h ,反 应完毕后,升温至 160℃,脱去水和溶剂,降温至 70℃,缓慢滴加封闭的 TDI , 保温 2h ,抽真空,脱去溶剂乙酸乙酯与乙酸丁酯,加入适量助溶剂正丁醇,缓 慢滴加乳酸,反应 1h ,加入二月桂酸二丁基锡,适量去离子水分散制得一定固 含量的乳液。
1.3.4涂装工艺以不锈钢板做阳极,以经过脱脂,磷化后的马口铁板作为阴 极,在 150V 下电泳三分钟,水洗,在 180℃下烘烤 30min 即可。
1.4性能测试
1.4.1红外测试采用傅立叶变换全反射红外光谱仪
(P.ECo.Spectrum-2000),溴化钾压片法。
1.4.2环氧值的测定:GB/T4612-1984
1.4.3NCO含量的测定:二正丁胺一盐酸滴定法测定试样的 -NCO 含量。 1.4.4MEQ值的测定:采用电位滴定法 [5]
1)精确称取电泳槽液试样约 10g ,放入 100mL 烧杯中;
2)在上述试样中加入 THF 溶液 50mL ,接人电位滴定装置;
3)将所得试样溶液用 0.05moL/L氢氧化钾乙醇标准液按 1mL/min的速度手动 滴定,做电位曲线图。
4)计算:根据下式计算 MEQ 值
MEQ=×100
式中:V ——滴定所消耗氢氧化钾乙醇标准溶
液的毫升数, mL ;
N——氢氧化钾乙醇标准溶液的浓度, mol/L;
G——电泳槽液试样的质量, g ;
S ——电泳槽液试样的固体份
1.4.5粒径的测定将乳液用水稀释至约 3%的浓度, 测定吸光度和折光率, 于英国 马尔文激光粒度分析仪 (Nano-zs90)上测定体系的粒径分布 [6]。
1.4.6漆膜性能测试 GB-T1732-1993漆膜耐冲击测定法; GB-1763-1979漆膜 耐化学试剂性测定法; GB/T1764-1979漆膜厚度测定法; HG/T3335-1977电泳漆 电导率测定法。
2结果与讨论
2.1红外分析 [3, 4]
下图中 l 为固化剂红外光谱, 可以看出:在 3200cm-1至 3600cm-1表征多元 醇的羟基伸缩振动的 3368cm-1吸收峰已经基本消失, 在 2200~2300cm-1区域是 典型的异氰酸根的吸收区域, 可以看出异氰酸根已经基本消失不见, 证明封闭反 应已经发生,并反应完全。
图中 2为经二乙醇胺改性后的环氧树脂的红外光谱图, 可以看出, 由于二乙 醇胺与环氧树脂的加成反应, 在 910cm-1处的环氧基特征吸收峰消失, 同时由于 二乙醇胺的引入,使得 3463cm-1处的羟基吸收带加宽加深,反应生成的叔胺结 构在 1094cm-1处,产生其特征吸收峰。
2.2固化剂的制备
2.2.1预聚体的制备通常制备预聚体采用含活泼氢的羟基化合物, 主要分为 两类:一类是低分子量的醇,如 TMP ;一类是高分子化合物,一般由多元醇聚合 反应得到。通过预聚,可以得到光滑平整的涂膜。
2.2.2封闭剂的选择
出于节能方面的考虑,采用低温解封的固化剂是阴极电泳涂料的发展趋势。 目前常用的封闭剂有苯酚、醇、醚等,苯酚因为其解封温度在 170~180℃之间, 温度较高,乙二醇类对人体有一定的毒性,故本实验选择正丁醇作为封闭剂。
2.3反应温度、时间对环氧基转化率的影响
实验按环氧基与二乙醇胺按摩尔比 l :1进行反应,测得反应转化率如下图 所示:
由上图可以看出, 随着反应时间和反应温度的增加, 环氧基的转化率不断提 升,但 120min 之后,环氧基的转化率逐渐趋于平缓,这是因为温度升高,体系
的粘度降低, 从而加大了分子问的碰撞几率, 反应加快, 但温度过高反应生成的 叔胺结构有促进环氧树脂交联固化的作用 [7]。因此将实验的反应条件确定在 80℃、 120min ,反应转化率为 91.2%。
2.4MEQ值的测定
本实验通过电位滴定的方法根据加人碱的体积和电位与体积的导数作图, 确 定了滴定终点。 本实验不需要自动电位滴定仪等设备, 较适宜小型的涂装线进行 日常的监测。下图是加入乳酸质量为 7.5g 时的滴定曲线图。
由上图得到测得加入碱的体积为 19.42mL , 带人公式计算得到 MEQ 值为 36.5。 同时, 还分别测定加人乳酸量为 6.5g 和 8.5g 时槽液的 MEQ 值进行了测定, 并对 涂膜性能进行了测定,见下表:
由上表可以看出,在 pH 值相近的情况下, MEQ 值的大小,直接影响最终的 涂膜质量, 当 MEQ 值较高时, 树脂被过度中和, 亲水性增强, 但是乳化效果不好, 被过度中和的树脂在静电力的作用下,容易发生断键并最终导致涂膜的膜厚变 薄; 而 MEQ 值过低, 树脂中和程度不够, 亲水性差, 稳定性差, 易于沉降, 同时, 造成涂膜有针孔橘皮现象的出现。
2.5粒径测定
将未加入固化剂,加入固化剂与环氧树脂的摩尔比分别为 1.1, 1.5的三种 乳液稀释至一定浓度, 分别测定其吸光度和折光率作为参数, 测定其粒径分布如 下图所示:
由上图可以看出, 未加人固化剂, 乳液的平均粒径为 108nm , 加入固化剂 l : 1.1时, 乳液平均粒径变为 201.2nm , 加入固化剂 l :1.5之后, 乳液平均粒径为 327nm ,粒径分布较为均匀。粒径过小时,对涂膜厚度的增加不利,而粒径过大 时, 则对涂膜的致密性和外观平整性不利, 因此, 选择固化剂与环氧树脂的摩尔 比为 1.1。
2.6涂膜综合性能
经过水洗、电泳、烘烤、固化,再水洗,最终得到的涂膜综合性能指标如下 表所示:
通过上表可以看出, 涂膜有较好的耐水耐酸碱性能; 通过划格试验, 切割边 缘平整光滑, 无明显的脱落, 涂膜附着力较好; 通过上述检测, 得到了外观平整, 综合性能优良的漆膜。
本实验以环氧树脂为骨架, 加入了 TMP 预聚的甲苯二异氰酸酯固化剂, 合成 了贮存稳定, 涂膜性能优良的电泳涂料, 并提出了一种简便测定槽液 MEQ 值的方 法,该法设备简单,投资小,易于推广。
范文四：胺值测定
.1仪器和试剂烘箱、分析天平(万分之一) 、量筒(100mL、10mL) 、锥形瓶(250mL)、酸式滴定管、干燥器。70％高氯酸(分析纯) 、冰乙酸(分析纯) 、纯苯(分析纯) 、醋酸酐(分析纯) 、邻苯二甲酸氢钾(基准物) ，甲基紫(指示剂) 。
1.2配制溶液指示剂：0.1％甲基紫冰乙酸溶液。溶剂：冰乙酸:纯苯=2:l
1.3标准溶液的配制量取70％高氯酸溶液4.3mL ，溶于500mL 分析纯冰乙酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5mL ，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使与高氯酸中含的水分反应，转变为醋酸，即为[c(HCl04)=0.1mol/L(0.1N)]高氯酸标准溶液。
1.4标定称取0.2～0.3g 己于105～llO ℃烘至恒质量的基准物邻苯二甲酸氢钾，准确至0.0001g ，置于干燥的锥形瓶中，加入50mL 冰乙酸，温热溶解，加入3～4滴甲基紫指示剂，用配制好的高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，即为终点。
1.5计算
c(HCl04)=m/(V×0.2042) 式中：
c(HCl04)——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；
m ——邻苯二甲酸氢钾的质量，g ；
V ——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL ；
0.2042——与1.00mL 高氯酸标准溶液[c(HCl04)=0.1mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。注：本溶液使用前标定。标定高氯酸标准溶液时的温度应与使用该标准溶液滴定时的温度相同。
1.6测定方法精确称取适量的样品(聚酰胺树脂) ，置于250mL 锥形瓶中，加入约25mL 冰乙酸一纯苯溶剂，摇动至完全溶解后，(如样品不容易溶解时，可稍微加热然后让它冷却到室温) ，加入甲基紫指示剂3～4滴，用[c(HCl04)=0.1mol/L]高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色转变成纯蓝色，即为终点。
1.7计算AN(mgKOH/g)=(cV×56.1)/m
式中：C ——高氯酸标准溶液的浓度，mol/L；
V ——消耗的高氯酸标准溶液体积，mL ：
M ——样品的质量，g ；
56.1——每摩尔氢氧化钾的质量。
1.8测定结果的对比盐酸-乙醇溶液的测定见表l ，高氯酸溶液的测定见表2。
表1盐酸-乙醇溶液的测定
称样量/g 消耗HCl(mL) 实测胺值 平均值
0.3704 12.30 203.43
0.3702 12.40 205.20
0.3710 12.40 204.75
0.3641 12.20 205.26
0.3591 12.01 204.88 204.70
表2 高氯酸溶液的测定
称样量/g 消耗HClO4(mL) 实测胺值 平均值
0.3232 14.40 240.45
0.3442 15.40 241.46
0.3366 15.00 240.50
0.3320 14.80 240.58
0.3305 14.70 240.04 240.60
2结果与讨论
表l 、表2检测的结果，为用户提供的聚酰胺固化剂胺值240～260mgKOH/g，用盐酸-乙醇
液法测定，数据明显偏低，造成实际配漆工作中聚酰胺用量过多，漆膜弹性增加，但耐化学品性有所下降。用高氯酸法测得的胺值比较接近用户提供的胺值，结果比较准确，有利于我们制定正确的配比。在分析中应注意：(1)试样溶液中不可含水，以免终点判断困难，并使结果偏低。(2)冰乙酸体积随温度变化显著，最好在恒温室内操作，若标定和分析不在同一温度，则胺值须乘以校正系数(Ft)：温度每上升1℃，乘(1.000-0.001)，温度每下降l ℃，乘(1.000+0.001)。
3结语
高氯酸非水滴定法较盐酸乙醇法准确，特别适用于聚酰胺的胺值。
(1)盐酸滴定法测胺值
定义：胺值是指每克胺类固化剂中和所需的酸，以氢氧化钾的毫克数表示之值。 原理：
分析的原理是用盐酸标准溶液滴定样品中的NH 组份。一般以乙醇作溶剂，难以溶解的固化剂需用特定的混合溶剂。
适用范围：
总的胺值的测定(伯胺、仲胺和叔胺总和)
仪器：
万分之一分析天平；
微量滴定管(10ml,分度0.05ml) ；
25ml 带磨口塞三角挠瓶；50ml 量筒
试剂和溶液：
盐酸乙醇标准溶液：C(HCl)＝0.1mol/L
无水乙醇(分析醇) ；
0.1％溴酚蓝—乙醇指示剂
测定步骤：
准确称取样品0.1g(称准至0.002g) ，置于三角烧瓶中，加40ml 无水乙醇，待样品完全溶解后，加2-3滴0.1％溴酚蓝-乙醇指示剂，用0.1mol/L盐酸-乙醇标准溶液滴定至刚出现黄色为终点，记下盐酸消耗的毫升数。
计算：
计算公式：X=(C*V*0.0561*1000)/m
X-胺值，mgNaOH/g;
C-盐酸-乙醇标准溶液的浓度，mol/L;
V-盐酸-乙醇标准溶液的消耗量，ml;
m-样品的质量，g.
(2)高氯酸法测胺值
采用c(HCl)＝0.1mol/L(0.1N)的盐酸乙醇溶液滴定只适用于脂肪胺，对于聚酰胺树脂测得的胺值偏低，终点不明确。采用高氯酸非水滴定(non aqueous titration) ，结果准确，测定方便快速。具体方法如下：
(1).试剂
指示剂：0.1％甲基紫冰醋酸溶液
高氯酸标准溶液：70％高氯酸溶液4.3ml ，溶于500ml 分析纯冰醋酸中，然后再取分析纯醋酸酐7.5ml ，分数次加入，摇动至混合均匀，放置过夜，使之与高氯酸中的水反应，转化为醋酸，即得到c(HclO4)=0.1mol/L的高氯酸标准溶液。
标准溶液的标定：分析纯邻苯二甲酸氢钾在110～120℃温度下干燥至衡重。准确称取0.2～0.3g ，溶解于冰醋酸中，加入甲基紫指示剂3～4滴，用高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色
变成纯蓝色，即到终点。
(2).测定方法
准确称取适量的样品，置于250ml 三角瓶中，加入约25ml 冰醋酸－苯溶剂，摇动至完全溶解，加入甲基紫指示剂3～4滴，用高氯酸标准溶液滴定至由紫色变成纯蓝色，即到终点。
(3).计算方法
AN(mgKOH/g)＝(C*V*56.1)/m
c---高氯酸标准溶液的浓度，mol/L;
V----高氯酸标准溶液的消耗的体积,ml;
m---样品的质量,g.
(4).注意事项
a. 试样溶液中不可含水，以免终点判断困难，并使结果偏低。
b. 冰醋酸体积随温度显著，最好在恒温室操作，若标定和分析不在同一温度，则胺值须承以校正系数(F1).
温度每升高1℃，乘(1.000-.001)；
温度每下降1℃，乘(1.000+.001)；
环氧树脂-PU 树脂固化剂配比的计算方法
1、胺类固化剂
w(100质量份数树脂所需胺固化剂质量份数)/%=(胺当量/环氧当量)*100质量份数树脂=(胺的分子质量*100质量份数树脂)/(胺分子中活泼氢原子数*环氧当量)=(胺的分子质量/胺分子中活泼氢原子数)*环氧值=(胺的分子质量/胺分子中活泼氢原子数)*(环氧基质量百分数/环氧基分子质量)
2、低相对分子量聚酰胺用量计算
低相对分子量聚酰胺产品指标说明中常用“胺值“这一指标衡量氨基的多少，陈声锐认为，这不能正常正确反映活泼氢原子的数目，因此不能简单地将胺值作为计算聚酰胺用量的依据。对于典型的聚酰胺，可以用下式计算用量。
w(聚酰胺)%=(56100/胺值*f)*环氧值
式中：56100----------KOH(*10mol)
f-------------系数，f=(n+2)/(n+1)，
n 为多亚乙基多胺中CHCH —的重复数减去1nn22
3、酮亚胺用量计算
W(酮亚胺)%=(固化剂当量/环氧当量)*100
这里的“当量“系指酮亚胺和水完全反应时相当
范文五：动植物油脂+茴香胺值的测定
ICS 67(200(10 X 14
a雪
中华人民共和国国家标准
GB,T 24304—2009,IS0 6885:2006
动植物油脂 茴香胺值的测定
fats oils--Determination of Animal and and anisidine valuevegetable
(IS0 6885:2006，IDT)
2009-09-30发布 2010-01—01实施
宰瞀鹞紫瓣訾矬瞥星发中布
19
国国家标准化管理委员会促
24304--2009,1S0 6885:2006 GB,T
刖 蟊
本标准等同采用ISO 6885:2006《动植物油脂茴香胺值的测定》(英文版)。
6885:2006进行了如下编辑性修改: 为了便于使用，本标准对ISO
——删除国际标准的前言;
——将“本国际标准”改为“本标准”;
——用小数点“(”代替原文中作为小数点的逗号“，”;
——对有关公式进行了编号。 本标准的附
A为资料性附录。 本标准由国家粮食局提录
本标准由全国粮油标准化技术委员会归出。
口。
本标准起草单位:国家粮食局科学研究院、杭州市质量技术监督检测院、郑州远洋油脂工程技术有
限公司、郑州良远科技股份有限公司。
本标准主要起草人:栾霞、薛雅琳、姜荷、王瑛瑶、胡杭萍、李普选、冯仁栋。
GB,T 24304--2009,1SO 6885:2006
动植物油脂茴香胺值的测定
1范围 本标准规定了动植物油脂茴香胺值的测定方
法。
本标准适用于动植物油脂中醛类(主要指a，口一不饱和醛)含量的测定。
2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文
件，其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究
是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
5524 2008，ISO 5555:2001，IDT)GB,T 5524动植物油脂扦样(GB,T
6682--2008，ISO GB,T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB,T :1987，MOD) 3696
15687 GB,T 2008，ISO 661:2003，IDT)15687动植物油脂试样的制备(GB,T
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3(1
value茴香胺值anisidine
mm比色皿于350 nln波长下测得的吸光度的增加 在规定实验条件下，声一茴香胺与试样反应，用10
值，扩大i00倍后的数值。
注:茴香胺值没有单位，而是以1 g试样溶人i00 mL溶剂和反应试剂的混合液中所测得的值为1个计量单位。
4原理
Dm波长时增加的 试样用异辛烷(2，2，4一三甲基戊烷)溶解，与P一茴香胺的醋酸溶液反应，测定350
吸光度，计算茴香胺值。
5试剂 除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯。实验用水应符合GB,T 6682中三级水要求。
5(1无水硫酸钠(NagS04)。
Dm到380 Elm波长范国内，以水为参照测得的吸光度不超过5(2异辛烷(2，2，4-三甲基戊烷):在300
0(01。
5(3 p一茴香胺(4一茴香醚):无水、无色结晶。 警告:p-茴香胺有毒，应避免与皮肤接触。 将p一茴香胺装入
0?,4?下暗处储藏。所存物质应无色(灰色或粉色)。如出现 棕色瓶中，并在
变色现象，按下述方法对P一茴香胺进行精制。
将4 g亚硫酸钠和2 g活性炭，搅拌5rain， g P一茴香胺溶解于75?、i00mL的蒸馏水中，加入o(5
h。最好在真空状态 并用中速滤纸过滤，得到清亮滤液。将滤液冷却到0?，并在此温度下保持至少4
下滤出结晶，并用少量0?蒸馏水洗涤。在真空干燥器中干燥。
5(4冰醋酸:水分含量的质量分数不大于0(1,。
1
GB,T 24304--2009,IS0 6885:2006
5(5茴香胺试剂:考虑到茴香胺的毒性和不稳定性，仅制备当天分析所需的最小试剂量。例如，可按下
50mL0125 列方法准备试剂:准确称取(g p-茴香胺置于50mL容量瓶中，并用冰醋酸稀释至刻度，
免强光直射。避
使用之前，用异辛烷作空白对照检查吸光度。如果吸光度上升到0(2以上则该试剂不能使用。在 任何情况下，试剂仅供当天使用。
6仪器
实验室常规仪器，尤其是下列仪器。
6(1分光光度计:适合在350 ilm波长范围使用，带有10 nlm比色皿。
使用双光束分光光度计时，建议使用一对匹配的10 mm比色皿。
6(2容量瓶:25
mL。
6(3具塞试管:10 mL。
6(4移液管:1 mL和5 mL。 7扦样
扦样不是本标准规定的内容，推荐采用GB,T 5524。
实验室收到的样品应具有代表性，在运输或储存过程中未受损或变质。 8试样的制备
按GB,T 15687制备试样。 如果试样水分含量的质量分数大于
0(i,，使用下列方法进行干燥。
按每10 g加1 g,2 g的比例加入无水硫酸钠，并充分混合样品。如果试样是固体脂肪，熔化温度 应不高于熔点的10?。充分搅拌并过滤，保持该温度以防止凝固。因为水的存在会影响反应平衡，故
在试样制备中应去除高出0(1,的水分。 9操作步骤
91 (测试溶液的制备
称取适量的试样(第8章)，精确到1 ，直接装入25 mgmL容量瓶中。预先加热固体试样至其熔点 mL,lO 以上，但不超过熔点的10?。用5 mL的异辛烷(5(2)溶解，并用相同的溶剂稀释至刻度。
注:取样量由试样的性质和所用的分光光度计决定。取样量一般为0(4 g,4 g，而不能使试样的吸光度在仪器读 数的上限和下限。
92 (未反应溶液的测定
用移液管(6(4)吸取5 mL测试溶液(9(1)于具塞试管(6(3)中，用移液管(6(4)加1 mL冰醋酸 (5(4)溶液，盖上塞子并充分摇动。在23?土3?下放置暗处8 min。
在2 rain内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计的比色皿中。从添加冰醋酸溶液计时，反应时问 rain士1 总计10 rain，随即按9(5测定吸光度。
9(3反应溶液的测定 用移液管(6(4)吸取5mL测试溶液(9(1)于具塞试管(6(3)中，用移液管(6(4)
加1mL茴香胺试剂
(5(5)，盖上塞子并充分摇动。在23?士3?下放置暗处8 rain。 在2 min内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计的比色皿中。从添加茴香胺试剂计时，反应时间 总计10 rain?1 rain，随即按9(5测定吸光度。
9(4空白溶液的测定
(64)5 用移液管(吸取异辛烷(5(2)于具塞试管(6(3)中，用移液管(6(4)加l mL茴香胺试剂 mL 2
GB,T 24304--2009,[S0 6885:2006
min。(5(5)，盖上塞子并充分摇动。在23??3?下放置暗处8
在2 min内将溶液转移到干净、干燥的分光光度计比色皿中。从添加茴香胺试剂计时，反应时间总
min土1 计10 min，随即按9(5测定吸光度。
9(5用分光光度计测定吸光度
用异辛烷(5(2)在350 nm处校正分光光度计零点。以异辛烷为对照，测定下列溶液吸光度:
——A。:反应溶液(9(3);
——A。:未反应溶液(9(2);
——Az:空白溶液(9(4)。
9(6吸光度范围 如果测定反应溶液(9(3)A，的吸光度不在0(2至0(8之间，需调整试样的取样量重新
(9(2, 测定
9(4)。
如果测定空白溶液A。的吸光度超过0(2，需精制户一茴香胺，制备新鲜的茴香胺试剂，并用新鲜的茴 香胺试剂重新测定。
10结果表示
10(1按式(1)计算茴香胺值(AV): AV一100QV[I(2×(A1
一A2 m
式中:
V——溶解试样的体积，单位为毫升(mL)，V=25 mL; m——样品的质量，单位为克(g); Q——根据茴香胺值定义，Q为测定溶液中样品浓度，单位为克每毫升(g,mL)，Q--O(01 g,mL; A。——未反应测试溶液吸光度(9(2);
A，——反应溶液吸光度(9(3);
Az——空白溶液吸光度(9(4);
1(2——用1 mL茴香胺试剂或冰醋酸溶液稀释测试溶液的校正因子。
结果保留一位小数。
10(2总氧化值有助于评价一种油脂的氧化变质。按式(2)计算总氧化值(Tv)。
TV一(4×Py)+AV(2)
式中:
P卜样品的过氧化值，单位为毫摩尔每千克(mmol,kg);
Av—一样品的茴香胺值。 ”精密度 11(1 实验室间测试结果 附录A汇总了本方法精密度的实验室间测试情况。这些测试结果可能不适
用于其他范围和测试对象。
11(2重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被
测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值大于表1中所给的重复性限值(r)的情况不超 过5,。
113 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象(再现性
相互独立3
6885:2006GB,T 24304--2009,IS0
进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值大于表1中所给的再现性限值(R)的情况不超过5,。
表1 重复性限(r)和再现性限(R) R茴香胺值 变化范围 A?两次测定平均值) o至100 o(034AV+0(31 o(19AV+1(41
12试验报告 试验报
告应说明:
——样品所有相关信息;
——若已知采样方法，则注明;
——本标准所引用的标准方法及文献;
——本标准中没有具体说明的、或者选择的，以及所有可能影响结果的操作细节;
——测试结果;
——如果进行了重复性试验，提供最后所得结果。
6885:2006GB,T 24304--2009,IS0
(资料附录A
) 实验室问性附录
测试结果 法国ITERG在2004年完成了最近的国际水平的实验室间的测试比对，9个国家(阿根廷、加拿大、
法国、德国、匈牙利、荷兰、葡萄牙、英国、美国)18个实验室参加这次测试，一个样品进行两次测定，统计
结果(根据ISO 5725—2统计计算)参见表A(1。
表A(1实验室间测试结果
用过的 试样 大豆油 毛菜油 胡桃油 鱼油 鱼油 家禽油脂 无水奶油 煎炸油
剔除异常值后 16 17 17 16 17 1 5 14 16 实验室数量 平均值 3(46 o(95 6(86 25(46 31(54 0(33 重复性标准偏差(5， 0(09 4(59 96(80
o(08 0(17 o(31 0(72 0(28 0(07 1(22 2(6 8(2 2(5 1(2 重复性变异系数,,
2(3 6(0 19(9 1(3
重复性限，r 2(02 0(86 O(250(220(480(78 0(19 3(43 (2(8×s一) o(27 039 o52 1(75 3(79 180 017 674 (((((再现性标准偏差，, 7(6 6(9 12(0 49(5 7o 41(4 39(3 (再现性变异系数,, 7(9 再现性限，R 0(77 1(10 1(46 4(89 10(61 5(05 o(46 18(86 (2(8×,)
6885:2006GB,T 24304--2009,ffi0
参考文献
fats and and 5555(Animal [1]ISO vegetable oils--Sampling(
results_Part and measurement methods and 1:Gen—[2]ISO 5725-1(Accuracy(trueness precision)of
eral and definitions( principles
and results—Part ISO and measurement methods 2:BasicE3] 5725—2(Accuracy(trueness precision)of
method for the determination of and of a standard measurement method( reDroducibility repeatability
the 2(504(Determination of P—anisidine value(P—A(V()( [4]IUPAC
6
