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范文一：一溴丁烷制备
实验三1－溴丁烷的制备
一、实验目的
1.学习由醇制备溴代烃的原理及方法。
2.练习回流及有害气体吸收装置的安装与操作。
3.进一步练习液体产品的纯化方法 — —洗涤、干燥、蒸馏等操作。
二、实验原理
NaBr + H2SO4C4H9
OH + HBr
C4H9OH2C4H9OH
HBr + NaHSO4C4H9Br + H2OC2H5CH
CH2+ H2O
4H9OC4H9+ H2OBr2 + SO2 + H2O
HBr + H2SO本实验主反应为可逆反应，为了提高产率一方面采用HBr过量；另一方面使用NaBr和H2SO4代替HBr，使HBr边生成边参与反应，这样可提高HBr的利用率，同时H2SO4还起到催化脱水作用。反应中，为防止反应物正丁醇及产物1－溴丁烷逸出反应体系，反应采用回流装置。由于HBr有毒害且HBr气体难以冷凝，为防止HBr逸出，污染环境，需安装气体吸收装置。回流后再进行粗蒸馏，一方面使生成的产品1－溴丁烷分离出来，便于后面的分离提纯操作；另一方面，粗蒸过程可进一步使醇与HBr的反应趋于完全。
粗产品中含有未反应的醇和副反应生成的醚，用浓H2SO4洗涤可将它们除去。因为二者能与浓H2SO4形成佯盐：
C4H9OH +H2SO4C4H9OC4H9 + H2SO4
C4H9
2HSO4C4H94H
9HSO4
H
如果1－溴丁烷中含有正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的前馏分（1－溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为98.6℃，含1－溴丁烷87%，正丁醇13%），而导致精制品产率降低。
三、实验药品及物理常数
药品名称
正丁醇1－溴丁烷溴化钠浓硫酸其它药品
分子量
(molwt)74.12137.03102.8998
8.3（0.08mol）10＋3mL用量(mL、g、mol)6.2mL（0.068mol）
熔点
(℃)
沸点(℃)117.7101.677.1
比重(d420)0.80981.2760.90051.84
水溶解度(g/100mL)
7.9不溶于水微溶于水易溶于水
10%碳酸钠溶液、无水氯化钙
四、实验装置图
制备1-溴丁烷的实验装置如图4-1～4-2所示。
图4-1带气体吸收的回流装置图
图4-2简易蒸馏装置
五、实验流程图
六、实验步骤
1．配制稀硫酸。在烧杯中加入10mL水，将10mL浓硫酸分批加入水中，并振摇。用冷水浴冷却，备用。
2．在100mL圆底烧瓶中依次加入NaBr8.3g，正丁醇6.2mL，沸石2粒，摇匀。
3．安装带气体吸收的回流装置如图4-1，取一温度计套管及一长颈玻璃漏斗，用橡皮管将温度计套管及长颈玻璃漏斗相连，温度计套管装在球形冷凝管上口，长颈玻璃漏斗倒置在一盛有水的烧杯上，使漏斗口接近水面但不要没入水中，以防水倒吸。从冷凝管上口分四次加入配制好的稀硫酸，每次加入稀硫酸后均须摇动反应瓶。4．加热回流30min。
5．冷却5min后，加沸石2粒，改成简易蒸馏装置如图4-2。6．加热蒸馏直至无油滴蒸出为止。
7．在分液漏斗中将馏出物静置分层。下层倒入干燥的锥形瓶，加入3mL浓硫酸洗涤，在分液漏斗中静置分层。
8．分出下层（硫酸层），上层用10mL水洗，静置分层。9．下层用5mL10%碳酸钠溶液洗，静置分层。10．下层用10mL水洗，静置分层。
11．下层倒入干燥的锥形瓶中，加无水氯化钙干燥，加塞放置。时时振摇，至澄清透明为止。
12．将干燥好的粗产品1-溴丁烷倒入50mL圆底烧瓶（注意勿使氯化钙干燥剂掉入烧瓶中），加２粒沸石，装好蒸馏装置如图4-4，用小火加热，收集99～102℃馏分。产品量体积，回收，计算产率。
七、基本操作和注意事项
1、加热回流
有机反应很多情况下是在溶剂、原料的沸腾温度或较高温度下进行的，为了防止溶剂、原料或产物逸出反应体系引起损失、带来污染及不安全因素，常需要采用回流装置。常用的回流装置如图1-7所示，其中图1-7（1）是一般的回流装置。若需要防潮，则可在冷凝管顶端装一氯化钙干燥管，如图1-7（2）所示。图1-7（3）是用于防潮并吸收有氯化氢、溴化氢或二氧化硫等气体产生和逸出的反应。图1-7（4）是用于一边加料、一边进行回流的装置。图1-7（5）是用于滴加、回流过程中测定反应液温度的装置。
进行回流前，应选择合适的烧瓶，液体体积占烧瓶容积的1／2左右为宜。加热前，先在烧瓶中放入沸石，以防暴沸。回流停止后要再进行加热，必须重新放入沸石。根据瓶内液体的沸腾温度，在140℃以下采用球形冷凝管，高于140℃时应采用空气冷凝管。冷凝水不能开得太大，以免把橡皮管弹掉。加热的方式可根据具体情况选用水浴、油浴、电热套和石棉网直接加热等。实验过程中应注意回流速度的控制，通常以每秒1至2滴为宜，或者仔细观察蒸汽的高度，蒸汽高度通常以不超过冷凝管的1／3
高度为宜，否则因来不及冷凝，会在冷凝管中造成液泛，而导致液体冲出冷凝管。
（1）（2）（3）（4）（5）
图1-7常用的回流装置
2、有害气体吸收
在某些有机化学实验中会产生和逸出有刺激性的、水溶性的气体（例如，在制对甲苯乙酮时会产生大量氯化氢，在制正溴丁烷时会逸出溴化氢），这时，必须使用气体吸收装置来吸收这些气体，以免污染实验室空气。常见的气体吸收装置见图1-6，其中图1-6（1）和图1-6（2）是用于吸收少量气体的装置。图1-6（1）中的漏斗口应略为倾斜，使一半在水中，一半露出水面，这样既能防止气体逸出，又可防止水被倒吸至反应瓶中。图1-6（2）的玻璃管应略微离开水面，以防倒吸。有时为了使卤化氢、二氧化硫等气体能较完全地被吸收，可在水中加少些氢氧化钠。若反应过程中会生成或逸出大量有害气体，特别当气体逸出速度很快时，应使用图1-6（3）的装置。在图1-6（3）中，水自上端流下（可利用冷凝管流出的水），并在恒定的平面上从吸滤瓶支管溢出，引入水槽。粗玻璃管应恰好伸入水面，被水封住，吸收效果较好。
（1）（2）
图1-6常见的气体吸收装置
（3）
3、加料时，不要让溴化钠粘附在液面以上的烧瓶壁上，加完物料后要充分摇匀，防止硫酸局部过浓，
一加热就会产生氧化副反应，使产品颜色加深。
2NaBr+3H2SO4
Br2+SO2+2H2O+2NaHSO4
4、加热时，一开始不要加热过猛，否则，反应生成的HBr来不及反应就会逸出，另外反应混合物的
颜色也会很快变深。操作情况良好时，油层仅呈浅黄色，冷凝管顶端应无明显的HBr逸出。
5、如果用磨口仪器，粗蒸时，也可将75°弯管换成蒸馏头进行蒸馏，用温度计观察蒸气出口的温度，
当蒸气温度持续上升到105℃以上而馏出液增加甚慢时即可停止蒸馏，这样判断蒸馏终点比观察馏出液有无油滴更为方便准确。用浓硫酸洗涤粗产品时，一定要事先将油层与水层彻底分开，否则浓硫酸被稀释而降低洗涤的效果。如果粗蒸时蒸出的HBr洗涤前未分离除尽，加入浓硫酸后就被氧化生成Br2，而使油层和酸层都变为橙黄色或橙红色。
6、步骤6蒸出1-溴丁烷完全与否可从以下三方面判断：(1)蒸馏瓶内上层油层有否蒸完。(2)蒸出的
液体是否由混浊变澄清。(3)用盛清水的烧杯收集馏出液，有无油滴沉在下面。
7、酸洗后，如果油层有颜色，是由于氧化生成的Br2造成的，在随后水洗时，可加入少量NaHSO3，
充分振摇而除去。
Br2+3NaHSO3NaBr+NaHSO4+2SO2+H2O
8、本实验最后蒸馏收集99－102℃的馏分，但是，由于干燥时间较短，水一般不能完全除尽，因此，
水和产品形成的共沸物会在99℃以前就被蒸出来，这称为前馏分，不能做为产品收集，要另用瓶接收，等到99℃后，再用事先称重的干燥的锥形瓶接收产品。八、问题研究与讨论
1、硫酸的浓度制备1－溴丁烷通常采用NaBr－H2SO4法。过去曾用68.2%的H2SO4（20mL浓硫酸
＋15mL水），加热回流时有大量的HBr气体从冷凝管顶端逸出生成酸雾。如果降低硫酸的浓度，可使逸出的HBr气体大大减少。实验发现，如果采用62.2%的H2SO4（10mL浓硫酸＋10mL水），加热回流时，基本上没有HBr气体从冷凝管顶端逸出。因此，本实验采用后种方法。但是，如果操作马虎，或加料不准确，或加热太剧烈，仍会产生酸雾。为了避免产生酸雾，减轻实验室的空气污染，对初学者还是要求安装气体吸收装置。
2、回流时间为了探讨最佳的反应时间，做了以下实验：用5g正丁醇，8.3g溴化钠10mL浓硫酸加
10mL水，加热回流一定时间后，用分液漏斗分出油层，用10%碳酸钠溶液洗涤，再用水洗涤，无水氯化钙干燥，所得粗品做气相色谱分析，结果见表8－1。
表8－1回流反应时间对正溴丁烷产量的影响
回流时间/min
103050
粗产物中正丁醇含量/%
4.992.191.44
1－溴丁烷的产量/g
5.06.56.5
由实验结果可以看出，回流30min后，反应已基本完成，再增加反应时间，1－溴丁烷的含量并没增加，因此，最佳反应时间为30min。
3、副产物正丁醚用气相色谱分析发现粗产物中含有正丁醚，而且不论回流时间长短，正丁醚的含量
都是0.2%－0.5%。将62.2%的硫酸用量增加一倍，粗产物中正丁醚的含量仍然相同。
4、浓硫酸洗涤的效果实验发现7mL粗产物用1mL浓硫酸洗涤后，所含的正丁醇几乎全部除去。如
用1mL浓盐酸洗涤，则尚有少量正丁醇残留，需用3－5mL浓盐酸才能将正丁醇除尽。本实验采用3mL浓硫酸洗涤，完全可以除去粗产物中的正丁醇和正丁醚。九、教学方法
1、这个实验包括加热回流、蒸馏、洗涤、干燥等步骤，操作方法较齐全，现象明显，容易解释，也便
于提问和引导学生思考。实验容易成功，初学者只要认真操作，按教材上的小量规模实验，产量一般可达5g以上。在课时不多，实验个数较少的课程中，适合于安排为第一个制备实验。预习和准备工作做得较好的学生，4小时就可从容地完成本实验。
2、在条件许可时，可以组织几个学生为一组做这个实验，分别采用不同条件（如不同的回流时间，不
同的硫酸浓度和用量等），互相比较，一同总结实验的结果。
3、在实验课时较多的课程中，可以让学生做选做实验或文献实验，用不同的醇（如异丙醇、仲丁醇、
异戊醇等）制备溴代烷。用异丁醇为原料时，产物中有近一半不是预期的异丁基溴，可以引导学生去思考产生这个异常现象的原因。同样还可以用3－甲基－2－丁醇（旋光性戊醇）做原料，考察反应的产物。十、思考题及参考答案：
1.溴丁烷制备实验为什么用回流反应装置？
答：此反应较慢，需要在较高的温度下、长时间反应，而玻璃反应装置可达到的最高反应温度是回流温度，所以采用回流反应装置。
2.溴丁烷制备实验为什么用球型而不用直型冷凝管做回流冷凝管？
答：因为球型冷凝管冷凝面积大，各处截面积不同，冷凝物易回流下来。
3.溴丁烷制备实验采用1﹕1的硫酸有什么好处？
答：减少硫酸的氧化性，减少有机物碳化；水的存在增加HBr溶解量，不易逃出反应体系，减少HBr损失和环境污染。
4.什么时候用气体吸收装置？怎样选择吸收剂？
答：有污染环境的气体放出时或产物为气体时，常用气体吸收装置。吸收剂应该是价格便宜、本身不污染环境，对被吸收的气体有大的溶解度。如果气体为产物，吸收剂还应容易与产物分离。5.1—溴丁烷制备实验中，加入浓硫酸到粗产物中的目的是什么？答：除去粗产物中未反应的原料丁醇或溶解的副产物丁烯等。
6.1—溴丁烷制备实验中，粗产物用75度弯管连接冷凝管和蒸馏瓶进行蒸馏，能否改成一般蒸馏装置进行粗蒸馏？这时如何控制蒸馏终点？
答：可用一般蒸馏装置进行粗蒸馏，馏出物的温度达到100℃时，即为蒸馏的终点，因为1-溴丁烷/水共沸点低于100℃，而粗产物中有大量水，只要共沸物都蒸出后即可停止蒸馏。7.在1—溴丁烷制备实验中，硫酸浓度太高或太低会带来什么结果？答：硫酸浓度太高：
(1)会使NaBr氧化成Br2，而Br2不是亲核试剂。
2NaBr+3H2SO4(浓)→Br2+SO2+2H2O+2NaHSO4(2)加热回流时可能有大量HBr气体从冷凝管顶端逸出形成酸雾。硫酸浓度太低：生成的HBr量不足，使反应难以进行。
范文二：实验一1－溴丁烷的制备
1、通过本实验了解乙酰水杨酸（阿斯匹林）的制备原理和方法。 2、进一步熟悉重结晶、熔点测定、抽滤等基本操作。
3、了解乙酰水杨酸的应用价值。
乙酰水杨酸即阿斯匹林（aspirin），是19世纪末合成成功的，作为一
个有效的解热止痛、治疗感冒的药物，至今仍广泛使用，有关报道表明，人
们正在发现它的某些新功能。水杨酸可以止痛，常用于治疗风湿病和关节炎。
它是一种具有双官能团的化合物，一个是酚羟基，一个是羧基，羧基和羟基
都可以发生酯化，而且还可以形成分子内氢键，阻碍酰化和酯化反应的发生。
阿斯匹林是由水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐进行酯化反应而得的。
水杨酸可由水杨酸甲酯，即冬青油（由冬青树提取而得）水解制得。本实验
就是用邻羟基苯甲酸（水杨酸）与醋酸酐反应制备乙酰水杨酸。反应式为：
OO
OHOH浓HSO24CHCOOH(CHCO)O3++32
OHOCOCH3
副反应：
OOH
OHHO2+2COOHO
HOO
OO
OCOCH3OHOH+
COOHOCOCH3O
HOO
1、实验药品及物理常数
名 称 分子量 m.p.或b.p. 水 醇 醚 水杨酸 138 158(s) 微 易 易
102.09 139.35(l) 易 溶 ? 醋酸酐
乙酰水杨酸 180.17 135(s) 溶、热 溶 微 活性炭 三氯化铁 2、实验仪器
三颈瓶（100ml）、电动搅拌器、水浴或油浴加热器、抽滤装置、酒精灯、石
棉网、球形冷凝管醇-水
（一）酯化
在装有搅拌棒及球形冷凝器的100 mL三颈瓶中，依次加入水杨酸10 g，醋酐14 mL，浓硫酸5滴。开动搅拌机，置油浴加热，待浴温升至70?时，维持在此温度反应30 min。停止搅拌，稍冷，将反应液倾入150 mL冷水中，继续搅拌，至阿司匹林全部析出。抽滤，用少量稀乙醇洗涤，压干，得粗品。 （二）精制
将所得粗品置于附有球形冷凝器的100 mL圆底烧瓶中，加入30 mL乙醇，于水浴上加热至阿司匹林全部溶解，稍冷，加入活性碳回流脱色10 min，趁热抽滤。将滤液慢慢倾入75 mL热水中，自然冷却至室温，析出白色结晶。
待结晶析出完全后，抽滤，用少量稀乙醇洗涤，压干，置红外灯下干燥（干
燥时温度不超过60?为宜），测熔点，计算收率。
（三）水杨酸限量检查
取阿司匹林0.1 g，加1 mL乙醇溶解后，加冷水定适量，制成50 mL溶液。立即加入1mL新配制的稀硫酸铁铵溶液，摇匀；30秒内显色，与对照
液比较，不得更深（0.1%）。
对照液的制备：精密称取水杨酸0.1 g，加少量水溶解后，加入1 mL冰醋酸，摇匀；加冷水定适量，制成1000 mL溶液，摇匀。精密吸取1 mL，加入1 mL乙醇，48 mL水，及1 mL新配制的稀硫酸铁铵溶液，摇匀。
稀硫酸铁铵溶液的制备：取盐酸（1mol / L）1 mL，硫酸铁铵指示液2 mL，加冷水适量，制成1000 mL溶液，摇匀。
计算产率。
1、热过滤时，应该避免明火，以防着火。
2、为了检验产品中是否还有水杨酸，利用水杨酸属酚类物质可与三氯化铁发
生颜色反应的特点，用几粒结晶加入盛有3mL 水的试管中，加入1～2滴1% FeCl溶液，观察有无颜色反应（紫色）。 3
3、产品乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不明显，它的分解温度为
128~135?。因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品采取自然晾干。
用毛细管测熔点时宜先将溶液加热至120?左右，再放入样品管测定。 4、仪器要全部干燥，药品也要实现经干燥处理，醋酸酐要使用新蒸馏的，收
集139~140?的馏分。
5、本实验中要注意控制好温度（水温90?）。
6、产品用乙醇-水或苯-石油醚（60~90?）重结晶。
1、为什么使用新蒸馏的醋酸酐？
2、加入浓硫酸的目的是什么？
3、为什么控制反应温度在70?左右？
4、怎样洗涤产品？
范文三： 实验一 1-溴丁烷的制备
实验一 1-溴丁烷的制备 计划学时:5学时
一、实验目的:
1、学习以溴化钠、浓硫酸和正丁醇制备正溴丁烷的原理与方法;
2、练习带有吸收有害气体装置的回流加热操作。 二、实验原理:本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而制
得:
【反应式】
主反应:
NaBr + HSOHBr + NaHSO244
HSO24n-CHBr + HOn-CHOH + HBr49249
可能的副反应:
SO H24CHCHCH=CH + HOCHCHCHCHOH22223222SO H24(CHCHCHCH)O + HOCHCHCHCHOH23222223222
2HBr + HSOBr + SO + 2HO24222 三、主要原料、产品和副产物的物理常数
【试剂】
7.5ml(0.08mol)正丁醇，10g(0.10mol)溴化钠，浓硫酸，饱和碳酸氢钠溶液，无水氯化钙
四、实验装置:图1
五、实验步骤:
1、投料
在圆底烧瓶中加入10ml水，再慢慢加入12ml浓硫酸，混合均匀并冷至室温后，再依次加入7.5ml正丁醇和10g溴化钠，充分振荡后加入几粒沸石。(硫酸在反应中与溴化钠作用生成氢溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代反应生成正溴丁烷。硫酸用量和浓度过大，会加大副反应进行;若硫酸用量和浓度过小，不利于主反应的发生，即氢溴酸和正溴丁烷的生成)
2、以电热套为热源，按图1安装回流装置(含气体吸收部分)。(注意防止碱液被倒吸)
3、加热回流
在石棉网上加热至沸，调整加热速度，以保持沸腾而又平稳回流，并不时
摇动烧瓶促使反应完成。反应约30—40min。
分离粗产物 4、
待反应液冷却后，改回流装置为蒸馏装置(用直形冷凝管冷凝)，蒸出粗 产物。(注意判断粗产物是否蒸完)。见【注释】(2)
5、洗涤粗产物
将馏出液移至分液漏斗中，加入10ml的水洗涤(产物在下层)，静置分层后，将产物转入另一干燥的分液漏斗中，用5ml的浓硫酸洗涤(除去粗产物中的少量未反应的正丁醇及副产物正丁醚、1—丁烯、2—丁烯。尽量分去硫酸层(下层)。有机相依次用10ml的水(除硫酸)、饱和碳酸氢钠溶液(中和未除尽的硫酸)和水(除残留的碱)洗涤后，转入干燥的锥形瓶中，加入1—2g的无水氯化钙干燥，间歇摇动锥形瓶，直到液体清亮为止。
6、收集产物
将干燥好的产物移至小蒸馏瓶中，蒸馏，收集99—103?的馏分。 六、实验注意事项:
1、投料时应严格按教材上的顺序;投料后，一定要混合均匀。
2、反应时，保持回流平稳进行，防止导气管发生倒吸。
3、洗涤粗产物时，注意正确判断产物的上下层关系。
4、干燥剂用量合理。
七、思考题:
1.1— 溴丁烷制备实验为什么用回流反应装置,
2.1—溴丁烷制备实验为什么用球型而不用直型冷凝管做回流冷凝管, 3.1—溴丁烷制备实验采用1:1的硫酸有什么好处,
4.什么时候用气体吸收装置,怎样选择吸收剂,
5.1—溴丁烷制备实验中，加入浓硫酸到粗产物中的目的是什么, 6.1—溴丁烷制备实验中，粗产物用75度弯管连接冷凝管和蒸馏瓶进行蒸馏，能否改成一般蒸馏装置进行粗蒸馏,这时如何控制蒸馏终点, 7. 在1—溴丁烷制备实验中，硫酸浓度太高或太低会带来什么结果, 习题:
1、实验报告 2、P.93【思考题】(1)(2)(3)
预习:P.105-106 正丁醚的制备
思考题答案:
1.此反应较慢，需要在较高的温度下、长时间反应，而玻璃反应装置可达到的最高反应温度是回流温度，所以采用回流反应装置。
2.因为球型冷凝管冷凝面积大，各处截面积不同，冷凝物易回流下来。
3.减少硫酸的氧化性，减少有机物碳化;水的存在增加HBr溶解量，不易逃出反应体系，减少HBr损失和环境污染。
4.有污染环境的气体放出时或产物为气体时，常用气体吸收装置。吸收剂应该是价格便宜、本身不污染环境，对被吸收的气体有大的溶解度。如果气体为产物，吸收剂还应容易与产物分离。
5.除去粗产物中未反应的原料丁醇或溶解的副产物丁烯等。 6.可用一般蒸馏装置进行粗蒸馏，馏出物的温度达到100?时，即为蒸馏的
终点，因为1-溴丁烷/水共沸点低于100?，而粗产物中有大量水，只要共沸物都蒸出后即可停止蒸馏。
7.硫酸浓度太高:
(1)会使NaBr氧化成Br2，而Br2不是亲核试剂。
2 NaBr + 3 H2SO4(浓) ?Br2 + SO2 + 2 H2O +2 NaHSO4
(2)加热回流时可能有大量HBr气体从冷凝管顶端逸出形成酸雾。 硫酸浓度太低:
生成的HBr量不足，使反应难以进行。
P.93(2)
用硫酸洗涤:除去未反应的正丁醇及副产物1,丁烯和正丁醚。 第一次水洗:除去部分硫酸及水溶性杂质。 碱洗(Na2CO3):中和残余的硫酸。
第二次水洗:除去残留的碱、硫酸盐及水溶性杂质。
范文四：实验一1－溴丁烷的制备
1、学习由醇制备溴代烃的原理及方法。
2、练习回流及有害气体吸收装置的安装与操作。
3、进一步练习液体产品的纯化方法——洗涤、干燥、蒸馏等操作。
HBr + NaHSONaBr + HSO主反应424
HBr + HOCCHOH + HBr49249
SOH24HCHCHC+ HOCHOH2522副反应49
HSO24O+ HCHOHCHOCH22494949
Br + SO + HOHBr + HSO22224
本实验主反应为可逆反应，提高产率的措施是让HBr过量，并用NaBr和HSO代替HBr ，边生成HBr 边参与反应，这样可提高HBr的利用率； HSO2424还起到催化脱水作用。反应中，为防止反应物醇被蒸出，采用了回流装置。
由于HBr有毒害，为防止HBr逸出，污染环境，需安装气体吸收装置。回流
后再进行粗蒸馏，一方面使生成的产品1－溴丁烷分离出来，便于后面的洗
涤操作；另一方面，粗蒸过程可进一步使醇与HBr的反应趋于完全。
粗产品中含有未反应的醇和副反应生成的醚，用浓HSO洗涤可将它们24除去。因为二者能与浓HSO形成佯盐： 24
HSOCHOHCHOH +HSO44949224
CHOCHHSOCHOCH + HSO49494494924H
如果1－溴丁烷中有正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的前馏分（1－溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为98.6?，含正丁醇13%），而导致精制品产率降低。
1、实验药品及物理常数
分子量 用 量 熔点 沸点 比重 水溶解度 药品名称20(mol wt) (ml、g、mol) (?) (?) (d) (g/100ml) 4
正丁醇 74.12 6.2ml（0.068mol） 117.7 0.8098 7.9
1－溴丁烷 137.03 101.6 1.276 不溶于水
溴化钠 102.89 8.3（0.08mol） 77.1 0.9005 微溶于水
浓硫酸 98 1:1 1.84 易溶于水
其它药品 10%碳酸钠溶液、无水氯化钙、亚硫酸氢钠
2、实验仪器
圆底烧瓶（100ml）、球形冷凝管、导管、酒精灯、烧杯（250ml）、分液漏斗、蒸馏头、温度计、直形冷凝管、锥形瓶（100ml）、沸石、石棉网
温导管度球计形
冷蒸凝分小漏斗馏管流头漏
斗凝冷形直管接引管圆
底蒸馏瓶
烧烧杯锥形瓶瓶
O210mlH配混酸10mlHSO24
分 四次
蒸出6.2ml正丁醇回流反应浓硫酸分去加样品粗产品8.3g NaBr30min.洗涤水层2粒沸石
水洗收集99－102度加NaHSO碱洗水洗CaCl2产品称重，计算3蒸馏干燥产率。除Br2
1、在100ml圆底烧瓶上安装球形冷凝管，冷凝管的上口接一气体吸收装置（见
实验装置图），用自来水作吸收液。
2、在圆底烧瓶中加入10ml水，并小心缓慢地加入10ml浓硫酸，混合均匀后冷至室温。再依次加入6.2ml正丁醇、8.3g无水溴化钠，充分摇匀后加入几
粒沸石，装上回流冷凝管和气体吸收装置。用石棉网小火加热至沸，调节火
焰使反应物保持沸腾而又平稳回流。由于无机盐水溶液密度较大，不久会产
生分层，上层液体为正溴丁烷，回流约需30min。 3、反应完成后，待反应液冷却，卸下回流冷凝管，换上75?弯管，改为蒸馏装置，蒸出粗产品正溴丁烷，仔细观察馏出液，直到无油滴蒸出为止。
4、将馏出液转入分液漏斗中，用等体积的水洗涤，将油层从下面放入一个干
燥的小锥形瓶中，分两次加入3ml浓硫酸，每一次都要充分摇匀，如果混合
物发热。可用冷水浴冷却。将混合物转入分液漏斗中，静置分层，放出下层
的浓硫酸。有机相依次用等体积的水（如果产品有颜色，在这步洗涤时，可
加入少量亚硫酸氢钠，振摇几次就可除去）、10%的碳酸钠溶液、水洗涤后，转入干燥的锥形瓶中，加入2g左右的块状无水氯化钙干燥，间歇摇动锥形瓶，
至溶液澄清为止。
5、将干燥好的产物转入蒸馏瓶中（小心，勿使干燥剂进入烧瓶中），加入几
粒沸石，用石棉网加热蒸馏，收集99－103?的馏分，产量约6.5g。
采集最终馏分时，使用干燥的锥形瓶，通过差量法计算馏出产物的质量。
1、加料时，不要让溴化钠粘附在液面以上的烧瓶壁上，加完物料后要充分摇
匀，防止硫酸局部过浓，一加热就会产生氧化副反应，使产品颜色加深。
2NaBrHSO+3BrSO+++22HO24NaHSO2224 2、加热时，一开始不要加热过猛，否则，反应生成的HBr来不及反应就会逸出，另外反应混合物的颜色也会很快变深。操作情况良好时，油层仅呈浅黄
色，冷凝管顶端应无明显的HBr逸出。
3、粗蒸正溴丁烷时，黄色的油层会逐渐被蒸出，应蒸至油层消失后，馏出液
无油滴蒸出为止。检验的方法是用一个小锥形瓶，里面事先装一定的水，用
其接一两滴馏出液，观察其滴入水中的情况，如果滴入水中后，扩散开来，
说明已无产品蒸出；如果滴入水中后，呈油珠下沉，说明仍有产品蒸出。当
无产品蒸出后，若继续蒸馏，馏出液又会逐渐变黄，呈强酸性。这是由于蒸
出的是HBr水溶液和HBr被硫酸氧化生成的Br2，不利于后续的纯化。
4、如果用磨口仪器，粗蒸时，也可将75?弯管换成蒸馏头进行蒸馏，用温
度计观察蒸气出口的温度，当蒸气温度持续上升到105?以上而馏出液增加甚慢时即可停止蒸馏，这样判断蒸馏终点比观察馏出液有无油滴更为方便准
确。用浓硫酸洗涤粗产品时，一定要事先将油层与水层彻底分开，否则浓硫
酸被稀释而降低洗涤的效果。如果粗蒸时蒸出的HBr洗涤前未分离除尽，加入浓硫酸后就被氧化生成Br2，而使油层和酸层都变为橙黄色或橙红色。
5、酸洗后，如果油层有颜色，是由于氧化生成的Br2造成的，在随后水洗时，可加入少量NaHSO3，充分振摇而除去。
BrHO++3NaHSO2NaBr+NaHSOSO+222342 6、用无水氯化钙干燥时，一般用块状的，粉沫的容易造成悬浮而不好分离。
氯化钙的用量视粗产品中含水量而定。一般加2－3块，摇动后，如果溶液变澄清，氯化钙表面没有变化就可以了。如果粗产品中含水量较多，摇动后，
氯化钙表面会变湿润，这时应再补加适量的氯化钙。用氯化钙干燥产品，一
般至少放置半个小时，最好放置过夜，才能干燥完全，但实验中由于时间关
系，只能干燥5－10分钟。有时干燥前溶液呈混浊，经干燥后溶液变澄清，
但这并不一定说明它已不含水分。干燥后，干燥剂可通过过滤而除去，但本
实验为了省事，可用倾倒的方法，用玻璃棒挡住别让干燥剂进入蒸馏瓶中就
可以了。
7、本实验最后蒸馏收集99－103?的馏分，但是，由于干燥时间较短，水一
般除不尽，因此，水和产品形成的共沸物会在99?以前就被蒸出来，这称为前馏分，不能做为产品收集，要另用瓶接收，等到99?后，再用事先称重的干燥的锥形瓶接收产品。
1、溴丁烷制备实验为什么用回流反应装置？
2、—溴丁烷制备实验为什么用球型而不用直型冷凝管做回流冷凝管？ 3、—溴丁烷制备实验采用1：1的硫酸有什么好处？
范文五：实验一 1-溴丁烷的制备
实验一 1,溴丁烷的制备
一 实验目的
1、学习由醇制备溴代烃的原理及方法。
2、练习回流及有害气体吸收装置的安装与操作。
3、进一步练习液体产品的纯化方法——洗涤、干燥、蒸馏等操作。 二 实验原理
HBr + NaHSONaBr + HSO主反应424
HBr + HOCCHOH + HBr49249
SOH24HCHCHC+ HOCHOH2522副反应49
HSO24O+ HCHOHCHOCH22494949
Br + SO + HOHBr + HSO22224
本实验主反应为可逆反应，提高产率的措施是让HBr过量，并用NaBr和HSO代替HBr ，边生成HBr 边参与反应，这样可提高HBr的利用率; HSO2424还起到催化脱水作用。反应中，为防止反应物醇被蒸出，采用了回流装置。由于HBr有毒害，为防止HBr逸出，污染环境，需安装气体吸收装置。回流后再进行粗蒸馏，一方面使生成的产品1,溴丁烷分离出来，便于后面的洗涤操作;另一方面，粗蒸过程可进一步使醇与HBr的反应趋于完全。
粗产品中含有未反应的醇和副反应生成的醚，用浓HSO洗涤可将它们24除去。因为二者能与浓HSO形成佯盐: 24
HSOCHOHCHOH +HSO44949224
CHOCHHSOHOCHC + HSO49494494924H
如果1,溴丁烷中有正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的前馏分(1,溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为98.6?，含正丁醇13%)，而导致精制品产率降低。
三 仪器与试剂
1、实验药品及物理常数
分子量 用 量 熔点 沸点 比重 水溶解度 药品名称20(mol wt) (ml、g、mol) (?) (?) (d) (g/100ml) 4
正丁醇 74.12 6.2ml(0.068mol) 117.7 0.8098 7.9 1,溴丁烷 137.03 101.6 1.276 不溶于水
溴化钠 102.89 8.3(0.08mol) 77.1 0.9005 微溶于水
浓硫酸 98 1:1 1.84 易溶于水
其它药品 10%碳酸钠溶液、无水氯化钙、亚硫酸氢钠
2、实验仪器
圆底烧瓶(100ml)、球形冷凝管、导管、酒精灯、烧杯(250ml)、分液漏斗、蒸馏头、温度计、直形冷凝管、锥形瓶(100ml)、沸石、石棉网 四 实验装置和流程图
温导管度球计形
冷蒸凝分小漏斗馏管流头漏
斗冷凝直形管接引管圆
底蒸馏瓶
烧烧杯锥形瓶瓶
O10mlH2配混酸
10mlHSO24
分 四次
6.2ml正丁醇蒸出分去回流反应浓硫酸加样品8.3g NaBr粗产品水层30min.洗涤2粒沸石
水洗收集99,102度CaCl加NaHSO23产品称重，计算碱洗水洗蒸馏干燥除Br产率。2
五 实验步骤
1、在100ml圆底烧瓶上安装球形冷凝管，冷凝管的上口接一气体吸收装置(见实验装置图)，用自来水作吸收液。
2、在圆底烧瓶中加入10ml水，并小心缓慢地加入10ml浓硫酸，混合均匀后冷至室温。再依次加入6.2ml正丁醇、8.3g无水溴化钠，充分摇匀后加入几粒沸石，装上回流冷凝管和气体吸收装置。用石棉网小火加热至沸，调节火焰使反应物保持沸腾而又平稳回流。由于无机盐水溶液密度较大，不久会产生分层，上层液体为正溴丁烷，回流约需30min。
3、反应完成后，待反应液冷却，卸下回流冷凝管，换上75?弯管，改为蒸馏装置，蒸出粗产品正溴丁烷，仔细观察馏出液，直到无油滴蒸出为止。 4、将馏出液转入分液漏斗中，用等体积的水洗涤，将油层从下面放入一个干燥的小锥形瓶中，分两次加入3ml浓硫酸，每一次都要充分摇匀，如果混合物发热。可用冷水浴冷却。将混合物转入分液漏斗中，静置分层，放出下层的浓硫酸。有机相依次用等体积的水(如果产品有颜色，在这步洗涤时，可加入少量亚硫酸氢钠，振摇几次就可除去)、10%的碳酸钠溶液、水洗涤后，转入干燥的锥形瓶中，加入2g左右的块状无水氯化钙干燥，间歇摇动锥形瓶，至溶液澄清为止。
5、将干燥好的产物转入蒸馏瓶中(小心，勿使干燥剂进入烧瓶中)，加入几粒沸石，用石棉网加热蒸馏，收集99,103?的馏分，产量约6.5g。 六 数据处理
采集最终馏分时，使用干燥的锥形瓶，通过差量法计算馏出产物的质量。 七 评注启示
1、加料时，不要让溴化钠粘附在液面以上的烧瓶壁上，加完物料后要充分摇匀，防止硫酸局部过浓，一加热就会产生氧化副反应，使产品颜色加深。 2NaBrHSO+3BrSO+++22HO24NaHSO2224 2、加热时，一开始不要加热过猛，否则，反应生成的HBr来不及反应就会逸出，另外反应混合物的颜色也会很快变深。操作情况良好时，油层仅呈浅黄色，冷凝管顶端应无明显的HBr逸出。
3、粗蒸正溴丁烷时，黄色的油层会逐渐被蒸出，应蒸至油层消失后，馏出液无油滴蒸出为止。检验的方法是用一个小锥形瓶，里面事先装一定的水，用其接一两滴馏出液，观察其滴入水中的情况，如果滴入水中后，扩散开来，
说明已无产品蒸出;如果滴入水中后，呈油珠下沉，说明仍有产品蒸出。当无产品蒸出后，若继续蒸馏，馏出液又会逐渐变黄，呈强酸性。这是由于蒸出的是HBr水溶液和HBr被硫酸氧化生成的Br2，不利于后续的纯化。 4、如果用磨口仪器，粗蒸时，也可将75?弯管换成蒸馏头进行蒸馏，用温度计观察蒸气出口的温度，当蒸气温度持续上升到105?以上而馏出液增加甚慢时即可停止蒸馏，这样判断蒸馏终点比观察馏出液有无油滴更为方便准确。用浓硫酸洗涤粗产品时，一定要事先将油层与水层彻底分开，否则浓硫酸被稀释而降低洗涤的效果。如果粗蒸时蒸出的HBr洗涤前未分离除尽，加入浓硫酸后就被氧化生成Br2，而使油层和酸层都变为橙黄色或橙红色。 5、酸洗后，如果油层有颜色，是由于氧化生成的Br2造成的，在随后水洗时，可加入少量NaHSO3，充分振摇而除去。
BrHO++3NaHSO2NaBr+SONaHSO+222342
6、用无水氯化钙干燥时，一般用块状的，粉沫的容易造成悬浮而不好分离。氯化钙的用量视粗产品中含水量而定。一般加2,3块，摇动后，如果溶液变澄清，氯化钙表面没有变化就可以了。如果粗产品中含水量较多，摇动后，氯化钙表面会变湿润，这时应再补加适量的氯化钙。用氯化钙干燥产品，一般至少放置半个小时，最好放置过夜，才能干燥完全，但实验中由于时间关系，只能干燥5,10分钟。有时干燥前溶液呈混浊，经干燥后溶液变澄清，但这并不一定说明它已不含水分。干燥后，干燥剂可通过过滤而除去，但本实验为了省事，可用倾倒的方法，用玻璃棒挡住别让干燥剂进入蒸馏瓶中就可以了。
7、本实验最后蒸馏收集99,103?的馏分，但是，由于干燥时间较短，水一般除不尽，因此，水和产品形成的共沸物会在99?以前就被蒸出来，这称为前馏分，不能做为产品收集，要另用瓶接收，等到99?后，再用事先称重的干燥的锥形瓶接收产品。
八 思考题
1、溴丁烷制备实验为什么用回流反应装置,
2、—溴丁烷制备实验为什么用球型而不用直型冷凝管做回流冷凝管, 3、—溴丁烷制备实验采用1:1的硫酸有什么好处,
