常见酸碱的电离常数（解离常数

范文一：常见酸碱的电离常数（解离常数）

o25C

oDissociation Constants of Mineral Acids in Aqueous Solution25C

(Name) (Chemical formula) K pK aa

(No.)

-131 HAlO 6.3×10 12.20 2

-102 HAsO 6.0×10 9.22 33

-3 3 HAsO 6.3×10(K) 2.20 341

-7 1.05×10(K) 6.98 2-123.2×10 (K) 11.50 3-10 4 HBO 5.8×10(K) 9.24 331-131.8×10 (K) 12.74 2-141.6×10 (K) 13.80 3-95 HBrO 2.4×10 8.62

-106 HCN 9.21 6.2×10 -7 7 HCO 4.2×10(K) 6.38 231

-115.6×10(K) 10.25 2

-88 HClO 3.2×10 7.50

-49 HF 6.61×10 3.18

-910 HGeO 1.7×10 (K) 8.78 231

-13 1.9×10(K) 12.72 2-211 HIO 2.8×10 1.56 4

-412 HNO 5.1×10 3.29 2

-213 HPO 1.23 5.9×10 32

-2 14 HPO 5.0×10(K) 1.30 331

-7 2.5×10(K) 6.60 2

-3 15 HPO 7.52×10(K) 2.12 341-8 6.31×10(K) 7.20 2-13 4.4×10(K) 12.36 3-2 16 HPO 3.0×10(K) 1.52 4271

-3 4.4×10(K) 2.36 2

-7 2.5×10(K) 6.60 3

-10 5.6×10(K) 9.25 4-7 17 HS 1.3×10(K) 6.88 21

-15 7.1×10(K) 14.15 2-2 18 HSO 1.23×10(K) 1.91 231

-8 6.6×10(K) 7.18 2

3 19 HSO 1.0×10 (K) -3.0 241

-2 1.02×10(K) 1.99 2

-1 20 HSO 2.52×10(K) 0.60 2231

-2 1.9×10(K) 1.72 2

-4 21 HSe 1.3×10(K) 3.89 21

-111.0×10(K) 11.0 2

-3 22 HSeO 2.7×10(K) 2.57 231

-7 2.5×10(K) 6.60 2

3 23 HSeO 1×10 (K) -3.0 241

-21.2×10 (K) 1.92 2

-10 24 HSiO 1.7×10(K) 9.77 231

-12 1.6×10(K) 11.80 2

-3 25 HTeO 2.7×10(K) 2.57 231

-8 1.8×10(K) 7.74 2

25oC

oDissociation Constants of Mineral Bases in Aqueous Solution 25C

(No.) (Name) K pK bb

(Chemical formula)

-91 Al(OH) 1.38×10(K) 8.86 33

-42 AgOH 1.10×10 3.96

-33 Ca(OH) 3.72×10 2.43 2

-23.98×10 1.40

-54 NH+HO 1.78×10 4.75 32

-75 NH+HO 9.55×10(K) 6.02 2421

-151.26×10(K) 14.9 2

-96 NHOH+HO 9.12×10 8.04 22

-47 Pb(OH) 9.55×10(K) 3.02 21

-83.0×10(K) 7.52 2

-48 Zn(OH) 9.55×10 3.02 2

oDissociation Constants of Organic Bases in Aqueous Solution 25C

(No.) (Name) (Chemical formula) K pK bb

-41 CHNH 4.17×10 3.38 32

-142 CO(NH) 1.5×10 13.82 22

-43 CHCHNH 4.27×10 3.37 322

-54 HN(CH)OH 3.16×10 4.50 222

-55 HN(CH)NH 8.51×10(K) 4.07 22221-87.08×10(K) 7.15 2-46 (CH)NH 5.89×10 3.23 32

-57 (CH)N 6.31×10 4.20 33

-48 (CH)N 5.25×10 3.28 253

-49 CHNH 3.70×10 3.432 372

-410 i-CHNH 4.37×10 3.36 372

-4 1,3- NH(CH)NH 2.95×10(K) 3.53 22321-63.09×10(K) 5.51 211

-5 1,2- CHCH(NH)CHNH 5.25×10(K) 4.28 32221-84.05×10(K) 7.393 212

-413 (CHCHCH)N 4.57×10 3.34 3223

-714 (HOCHCH)N 5.75×10 6.24 223

-415 CHNH 4.37×10 3.36 492

-416 CHNH 2.57×10 3.59 492

-417 CHNH 4.84×10 3.315 492

-418 H(CH)NH 4.37×10 3.36 262

-419 H(CH)NH 4.47×10 3.35 282

-1020 CHNH 3.98×10 9.40 652

-521 CHN 2.24×10 4.65 79

-422 CHNH 4.37×10 3.36 6112

-923 CHN 1.48×10 8.83 55

-924 (CH)N 1.35×10 8.87 264

-625 2- CHClO 3.55×10 5.45 65

-526 3- CHClO 1.26×10 4.90 65

-527 4- CHClO 2.69×10 4.57 65

-528 (o)HNCHOH 5.2×10 4.28 264

-51.9×10 4.72

-529 (m)HNCHOH 7.4×10 4.13 264

-56.8×10 4.17

-430 (p)HNCHOH 2.0×10 3.70 264

-63.2×10 5.50

-1031 (o)CHCHNH 2.82×10 9.55 3642

-1032 (m)CHCHNH 5.13×10 9.29 3642

-933 (p)CHCHNH 1.20×10 8.92 3642

-534 8-(20) 8-HO—CHN 6.5×10 4.19 96

-1435 (CH)NH 7.94×10 13.1 652

-1036 HNCHCHNH 5.01×10(K) 9.30 2646421

-114.27×10(K) 10.37 2

25oC

oDissociation Constants of Organic Acids in Aqueous Solution25C

(Name) K pK aa

(Chemical formula) (No.)

-41 HCOOH 1.8×10 3.75

-52 CHCOOH 1.74×10 4.76 3

-43 CH(OH)COOH 1.48×10 3.83 2

-24 (COOH) 5.4×10(K) 1.27 21

-55.4×10(K) 4.27 2

-105 CH(NH)COOH 1.7×10 9.78 22

-36 CHClCOOH 1.4×10 2.86 2

-27 CHClCOOH 5.0×10 1.30 2

-18 CClCOOH 2.0×10 0.70 3

-59 CHCHCOOH 1.35×10 4.87 32

-510 CH?CHCOOH 5.5×10 4.26 2

-411 () CHCHOHCOOH 1.4×10 3.86 3

-312 HOCOCHCOOH 1.4×10(K) 2.85 21

-62.2×10(K) 5.66 2

-213 2- HC?CCOOH 1.29×10 1.89

-414 HOCHCHOHCOOH 2.29×10 3.64 2

-315 CHCOCOOH 3.2×10 2.49 3

-1016 - CHCHNHCOOH 1.35×10 9.87 32

-1117 - CHNHCHCOOH 4.4×10 10.36 222

-518 CH(CH)COOH 1.52×10 4.82 322

-519 (CH)CHCOOH 1.41×10 4.85 32

-520 3- CH?CHCHCOOH 2.1×10 4.68 22

-521 CH?C(CH)COOH 2.2×10 4.66 22

-422 () HOCOCH?CHCOOH 9.3×10(K) 3.03 1-53.6×10(K) 4.44 2-223 () HOCOCH?CHCOOH 1.2×10(K) 1.92 1-75.9×10(K) 6.23 2-324 HOCOCH(OH)CH(OH)COOH 1.04×10(K) 2.98 1

-54.55×10(K) 4.34 2

-525 1.4×10 4.86 CH(CH)COOH 323

-526 (CH)CHCHCOOH 1.67×10 4.78 322

-527 2- CHCHCH?CHCOOH 2.0×10 4.70 32

-528 3- CHCH?CHCHCOOH 3.0×10 4.52 32

-529 4- CH?CHCHCHCOOH 2.10×10 4.677 222

-430 HOCO(CH)COOH 1.7×10(K) 3.77 231-78.3×10(K) 6.08 2-331 HOCOCHCHCH(NH)COOH 7.4×10(K) 2.13 2221-54.9×10(K) 4.31 2-104.4×10 (K) 9.358 3

-532 CH(CH)COOH 1.39×10 4.86 324

-533 (CH)CH(CH)—COOH 1.43×10 4.85 3223

-534 (E)-2- H(CH)CH?CHCOOH 1.8×10 4.74 23

-535 (E)-3- CHCHCH?CHCHCOOH 1.9×10 4.72 322

-536 HOCOCHCHCHCHCOOH 3.8×10(K) 4.42 22221-63.9×10(K) 5.41 2-437 HOCOCHC(OH)(COOH)CHCOOH 7.4×10(K) 3.13 221-51.7×10(K) 4.76 2-74.0×10(K) 6.40 3-1038 CHOH 1.1×10 9.96 65

-1039 (o)CH(OH) 3.6×10 9.45 642

-131.6×10 12.8

-1040 (m)CH(OH) 3.6×10(K) 9.30 6421-128.71×10(K) 11.06 2

-1041 (p)CH(OH) 1.1×10 9.96 642

-142 2,4,6- 5.1×10 0.29 2,4,6-(NO)CHOH 2362

-443 CHOH(CHOH)COOH 1.4×10 3.86 24

-544 CHCOOH 6.3×10 4.20 65

-345 CH(OH)COOH 1.05×10(K) 2.98 641-134.17×10(K) 12.38 2

-346 (o)NOCHCOOH 6.6×10 2.18 264

-447 (m)NOCHCOOH 3.5×10 3.46 264

-448 (p)NOCHCOOH 3.6×10 3.44 264

-349 (o)CH(COOH) 1.1×10(K) 2.96 6421-64.0×10(K) 5.40 2-450 (m)CH(COOH) 2.4×10(K) 3.62 6421-52.5×10(K) 4.60 2-451 (p)CH(COOH) 2.9×10(K) 3.54 6421-53.5×10(K) 4.46 2-352 1,3,5- CH(COOH) 7.6×10(K) 2.12 6331-57.9×10(K) 4.10 2-66.6×10(K) 5.18 3-153 C(COOH) 2.1×10(K) 0.68 661-36.2×10(K) 2.21 2-43.0×10(K) 3.52 3-68.1×10(K) 5.09 4-74.8×10(K) 6.32 5-83.2×10(K) 7.49 6-554 HOOC(CH)COOH 2.6×10(K) 4.59 281-62.6×10(K) 5.59 2-255 (EDTA) CH —N(CHCOOH) 1.0×10(K) 2.0 2221-32.14×10(K) 2.67 2 -76.92×10(K) 6.16 3-115.5×10(K) 10.26 4CH—N(CHCOOH) 222

范文二：药物电离常数的测定

同济大学理学院硕士学位论文药物电离常数的测定姓名:高军林申请学位级别:硕士专业:分析化学指导教师:李通化 20050301 摘要摘要酸的电离常数在分析化学是一个用途广泛的常数，通常以,,,来表示。同样，对于药物解离值(,,,值)来说，它们在药物开发和其它有机分子制备与评价领域起着重要的作用。在,,,,年公布世界药典中，大多数药物为弱酸性或弱碱性物质，,,,药物分子离子化,,范围在,—,,之间。离子化可以增强分子的生理作用，是一个影响药物在体内吸收和分布的重要理化性质。药物分子非离子化在水中比较难溶，但它亲脂性与渗透性比较强。这个原理对于评估药物吸收、渗透、代谢和排泄具有重要的价值。因此，药物的,,,是评价药物在体内的生理作用的重要参数。药物,,,的测定方法有电导法或电位滴定法、,,滴定与分光光度联用、毛细管电泳法与紫外联用等方法，其中比较常用的电位滴定法。目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。自动电位滴定法是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点，化学计量点与终点的误差非常小，准确度高，避免了人工滴定法可能因加指示剂加入量、指示终点与等当点间误差、操作者对颜色判断等的误差。本文利用全自动滴定仪对药物的电离常数快速测定做了有关尝试。它的原理主要根据质量作用定律，在水溶液中共轭酸碱对对应浓度的关系: ,,,,,,，,,，(〔,〕,〔,〕)。当,,】,〔,】，则此处的,,,,,,，该值对应于半中和电位点的,,值，可从滴定曲线上计算机自动评估得到。这种方法比较简单，仪器可以直接对,,,进行评估，代替了一般用手工计算或用作图法求出。本文利用全自动滴定仪，通过对仪器模式与参数进行设置，实现了,,,测定的自动化，并分别对化学试剂、原料药、成品药进行了快速测定电离常数相关尝试。并认定此方法可以快速、方便、准确测定药物的电离常数。在此基础上，开展了全自动电位滴定混合酸的组分同时测定。一般固定,,法，是采用手工控制来固定,,值，实际操作难度比较大，主要是由于,,电极漂移，造成,,值不能固定在设定的点上，造成读数误差，特别在突跃附近固定,,，漂移非常大。同时，当,,值间隔比较小时(?,,(,(,以下)，手工固定,,值更是困难。本人通过利用全自动电位滴定仪成功地完成了固定,,的滴定。主要原理是在固定终点模式下，设置固定终点为固定,,点，自动地评估设定,,点的滴定体摘要积，这样就可以很方便地进行固定,个,,点的自动固定,,的滴定，它不仅方便，而且快速，得到的数据比较准确，同时还可以实现在?,,(,(,以下的固定,,的自动滴定。根据在某个确定的,,点，滴定剂的滴定体积与待测酸的浓度成线性关系，对有关混合酸多个样本的滴定数据进行,,,或,,,进行处理与预报，相对误差在,,以下，说明自动固定,,法的滴定数据是可靠的，所用的算法是正确的。在完成混合酸体系组分与浓度的分析之后，本文又利用固定,,法进行了混合酸体系,,,分析与计算，主要原理是基于混合酸体系滴定的数学模型，由于分布函数对,,的一阶微商(,,,,,,)是一个有极大值的函数，用它对,,作图，会有一峰出现，在峰的极大点处,,,,,,，由于它是混合酸混合峰，把非负矩阵因子分析(,肝)法应用到滴定谱图解析，从而清楚识别出各种混合酸的,,,，结果令人满意。总之，主要工作利用全自动滴定仪(,,,,,,瑞士万通公司)，对单种药物,,,的测定和固定,,法进行混合酸的分析及

混酸,,,测定进行了成功的尝试。关健词:自动滴定药物电离常数主成分回归非负矩阵因子分析 ,,,,,,,, ,;,, ,,,,,,,,,, ;,,,,,,,, ,,, ,, ,,,,,,, ,,,,,,, ,, ,,,,,,,;,, ;,,,,,,,,(,,,,, ;,,,,,,,,，,,,,,,,,,硒,,,(,,,, ,,),,,,,,，,,, ,,,,,;,,,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,,;,,,,;,, ,,,,,,;, ,,, ,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,,, ,,,;,,,,, ,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,; ,,,,;,,,,(,,,,,—,,,,, ,,,;,,, ,,,,,,,,,;,,,, ,,,,,, ,, ,,, , ,,, ,,,,, ,,,, ，,,,, ,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,, ,, , ,,, ,, , ,，,,,, ,,,,,;, ,, ,,,, ,;,,, ,, ,,,, ,,,,,(，,,,,,,,,, ,,, , ,,,,,,,, ,,,,;, ,, ,,,,, ,

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幔簦椋?,,,,,,,,,(,,,,(,,,,,,,,,, ;,,,,,,,(,,,(,,,( (?( 同济大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。签名:枞 (,)口参,年?, , ， ,, 学位论文版权使用授权书本人完全了解同济大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、扫描、数字化或其它手段保存论文;学校有权提供目录检索以及提供本学位论文全文或者部分的阅览服务;学校有权按有关规定向国家有关部门或者机构送交论文的复印件和电子版;在不以赢利为目的的前提下，学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。学位论文作者签名己,为枞夕哆年,月,,日经指导教师同意，本学位论文属于保密，在乡年解密后适用本授权书。指导教师签名: 学位论文作者签名:旃林加岁年夕删日锄产,月,,日第,章前言第,章前言,(,电离常数意义,(,(,电离常数的定义电解质一般可以分为强电解质和弱电解质两种，强酸(如,,，、,,,、,,,。、,:,,,、,,，,。等)、强碱(,,,,、,,,、,,(,,):)及大部分盐类都是强电解质，它们在水溶液中能完全电离。弱酸(,,,，,,、,,,。、,,;、,,,,。、,。,、,,，,等)、弱碱(,,。水溶液等)和某些盐类(如,,(,;):、,,,,。等)都是弱电解质，在水溶液中仅部分电离，它们的电离过程是可逆的，存在着弱电解质分子与水合离子问的电离平衡。电离平衡的平衡常数我们称之电离常数。通常，弱酸以,,表示，弱碱以,,表示。,(,(,电离常数意义弱电解质的电离常数,,或,。是化学平衡常数的一种形式，它是电离平衡体系的特征常数，它表示弱电解质离解成离子的能力。对于同类型弱酸(或弱碱)的相对强弱可以用电离常数数值的大小来衡量。因此，用电离常数可描述酸碱的强弱，通常把,(,,,,屯”,,,,。,的酸称为弱酸，,(,,,,?,的酸称极弱酸。弱碱亦可按,,大小进行分类。同时，由于某共轭酸碱对的，(,与,,成反比关系，所以，弱酸的酸性越强啦越大)，则其共扼碱的碱性越弱(,,越小)。酸的电离常数一般来说在分析化学中是非常有用的，这些常数通常以,,,来表示，即为: ,,,,,—?,,,, 电离常数(,,,,,,,,,, ;,,,,,,,)和离解常数(,,,,,;,,,,,, ;,,,,,,,)的术语一般可以混用，但是在某些情况下又需要区别电离(生成离子)和离解(生成分子)，它们在制药研究中和其它有机分子制备与评价领域起着重要的作用。药物的物理化学性质范围较广，对新药研究可以从两方面考虑。一是它的属性部分，如药物的物理性状及有关的理化常数，可用以鉴别该化合物或检查它的纯杂程度。二是可能影响药物作用的有关性质，如油水分分配系数，解离度等。药物的化学结构决定药物的理化性质，而理化性质影响药物在体内的吸收、分布、排泄以及其他的代谢过程，是药物具有生理活性的重要因素。药物定量构效关系第,章前言的研究，如,,,,;,分析的数学模型，全部以理化性质作为参数。测定新药的理化性质是药学评价的一项基础工作。药物解离值(,,,值)是一个影响药物在体内吸收

和分布的重要理化性质。药物一般以非离子型(分子型)转运透过组织屏障，吸收进入血循环。大多数药物为弱酸性或弱碱性物质，在体液中离子型与分子型混合存在，二者的比例服从于,,,,,,,,,—,,,,,,,,,;,方程式，由药物的,,,值由吸收部位的,,值所决定。 ,,,,,,,,,,,,, ，,,( (,(,) 式,(,中;。为分子型的浓度，;。为离子型的浓度。例如对于,,,为,以上的弱酸性药物如阿司匹林(,,,,,(,)在胃中大部分为分子型，易被胃吸收，而,,,为,以上的碱性药物如奎宁(,,,,,(,)在胃中以离子型存在，不易被胃吸收，要到,,高的肠内吸收。应当说明，这里讨论的是单因素解离度对药物吸收的影响，事实上，药物在胃肠道吸收情况由多种因素决定，如药物的脂溶性和胃肠道的生理条件等。小肠粘膜由于吸收面积比胃大得多，所以小肠是大多数药物吸收的主要部分，弱酸性和弱碱性药物在小肠内均能被吸收，而强酸和强碱性药物不易被吸收。解离度不仅对药物吸收有关，而且对药物的生物活性也有密切的关系，例如磺胺类药物,,,值在,(,,,(,之间抑菌作用最强，胆碱酯酶重活化剂肟类的,,,值以,(,—,(,为宜。另外药物解离度对药物发现、制备、筛选行业有着重要的意义，在世界药物名单中，,,,以上药物离子态的,,大都在,—,,之间。药物的电离对各种物理特性有着重要的影响。离子化可以增强分子的生理作用，特别是在评估药物吸收、渗透、代谢和排泄具有重要的价值。也就是说测定,,,值可以作为推测药物在体内的吸收部位和药理作用强弱的参考数据。所以说无论什么新药开发，,,,都是一个重要性质参数。,(,(,电离常数的影响因素电离常数的大小主要决定于酸碱的分子结构，决定于电解质分子中键的极性强弱和非羟基氧原子的数目及位置，共振效应，氢键的形成，空间阻碍等。弱酸(碱)电离常数除与它的本性有关之外，还与溶剂性质，离子强度及温度等因素有关。电离常数随温度而变化，但由于电离过程热效应较小(电离为吸热过程)，温度改变对电离常数影响不大，其数量级一般不变，所以室温范围内可忽略温度对电离常数的影响。浓度大小也影响了溶液的离子强度大小，所以对电离常数也有影响。但在电第,章前言解质稀溶液中，离子浓度很小，离子之间的相互作用可以忽略不计，电离常数不随溶液的浓度变化。电离常数还与它存在介质性质有关，不同的溶剂下有不同的电离常数。我们平常所说的电离常数一般是指在水溶液中。,(,电离常数的获得电离常数可以通过实验测定，亦可通过热力学数据计算。在电离常数的计算方面主要有下列方法: 由标准自由能求平衡常数?,。,,,,,,,。由标准电极电位计算平衡常数,,,,,,,(,,,。。在电离常数的测定方面主要有下列方法: 直接分析:快速分析、溶解度法、溶剂萃取、离子交换。电化学方法:电位法(玻璃电极、其它电极)、电导法(当量电导)、极谱法。光谱分析方法:分光光度法、荧光法。其它方法:量热法、电泳法，,,,,法、核磁共振法。综上所述，关于电离常数人们主要关注的问题可以归纳三类:,(电离常数的理论计算;,(电离常数的测定;,(不同溶剂下物质的电离常数。下面就这三方面的问题分析做一阐述。,(,(,电离常数的计算既然物质的电离常数是物质性质的内在特性一，主要决定于酸碱的分子结构，所以我们就可以通过热力学数据计算。在,,,的计算方面，德国的研究者利用活化能计算,,,提出新方法,,,,,,,,法,,，龙文清基于酸效应系数与溶液酸度的关系，建立了由一种由酸效应系数手工计算,,值的新方法，并讨论酸效应系数、,,,、

,,的关系心,。对于复杂体系的,,,的计算工作量比较大，人们就引入了化学计量学的方法，在这方面，化学计量学不仅用于在,,,的计算，还可用在,,,预报方面，或与仪器测定结合起来进行,,,的计算与预报，利用自动化仪器与化学计量学方法相结合基本上实现了,,,澳,〕定的自动化，可以在数分钟内成批量测定一系列药物的,,,值，从而进行药物筛选口,，特别在酚的,,,计算与预报方面，美国,,,,,,, ,(等人利用自由能原理实现了酚的,,,计算与预报,,。在中国，贾瑛等人利用主成分分析法处理电位滴定，从而分析出液体推进剂中的主要组分脚。蔡华民、尤大衡等以酸碱电位滴定然后进行曲线拟合分析多种(多元)混合酸含量和电离常数哺,。第,章前言陈宗海、林祥钦、邵学广等综述了电分析化学中的化学计量学方法及其应用进展,,。齐玉华，许禄，张庆友等利用化学计量学的方法讨论了苯甲酸类化合物的,,,与其结构和萃取性能的相关性哺,，汪敏等利用,,,,方法研究了有机羧酸,,,和亲油性的定量结构(性质关系睁,。在多组分混合药物分析并利用化学计量学进行解谱方面，吴海龙等利用交替线性分解校正法与荧光分析法相结合同时测定阿米洛利、心得安和潘生丁?,,。李通化、朱仲良、丛培盛等把化学计量学中的因子分析，主成分回归法用在电位滴定与分光光度中处理酚及混合酸测定,卜,,,，另外倪永年在把化学计量学用在电分析化学中，在电位滴定方面利用,,,与,,,等化学计量学方法进行混合酸的分析〔,,,,,〕，并用循环伏安法进行了盐酸氯丙嗪与盐酸异丙嗪混合药物分析,利。,(,(,电离常数的测定由上所述，,,,的测定主要方法有三类:直接测定(溶解度法、萃取法等)，电化学方法(电位法、电导法)，光谱分析方法(紫外、荧光)，以及其它方法。 ,)直接测定,,,法由于电离常数是电离平衡状态下平衡常数，测定平衡常数最显而易见的方法是在体系达到平衡时，并且在平衡不受干扰的情况下，分析所在溶液中存在的各种化学物质，并直接测定出电离平衡中各物质或离子浓度(活度)，从而计算出,,,。传统手段是在稳定的平衡状态下通过溶解度法口酗、萃取法、沉淀法把各平衡物质分离出来，并确定出它们的浓度，从而得到平衡常数。然而大部分体系比较复杂，很快达到平衡，不能很好进行分离。所以要借助其它仪器方法。 ,)电化学方法在电化学测定,,,方法中，比较常用的是电位法和电导法。其中电位法主要利用电位滴定法，电位滴定法利用电极电位的“突跃”来指示滴定终点的到达。电位滴定终点的确定不必知道终点电位的准确值，只需电位值的变化。确定电位滴定终点的方法有作图法和微商法。根据终点可以确定或计算出,,,，其原理将在下文第二章第二节中介绍。在国外由于新药开发比较成熟，所以它们在药物,,,测定方面不论是速度上还是准确度上，都是相当先进。据有关文献报导，利用了自动化仪器与化学计量学方法相结合基本上实现了,,,测定的自动化?,。特别在一些新药的,,,的测定方面，英国学者探索通过电位滴定法测定抗癌药物,,,，并研究了,,,对药物亲脂性影响,引。南斯拉夫研究工作者探讨了抗溃疡药物,,,与,,值的关系,钊。美国学者通过滴定来研究药物的疏水性口们。在国内，王志华等用电位滴定法研究了水溶液中壳聚糖离解平衡常数的测定晗,。刘迎春等利用电位滴定法测定盐酸青藤第,章前言碱的电离常数〔,,〕,刘瑕等用,,电位滴定法测定了对联吡啶二羧酸在乙醇,水混合溶剂中解离常数,,。、,,。，研究了溶剂对联吡啶二酸酸解离常数的影响乜副。曾青等建立一种电化学监测酸碱滴定(,,,,)方法，利用

循环伏安(,,)技术直接观测正离子基,,，酸解过程中各物种浓度的变化，从而得到酸性离解常数(,,舳)和键异裂自由能(?,)，所测吩噻嗪系列在二甲基亚砜和乙腈中的,,,与文献中用间接法得到的,,,值相当吻合，证实了本方法的可信度心钊。赵会英等利用电位滴定法和溶解度法测定了抗癌新药,,。跎电离常数晗,,。徐刚用固定,,值法测定弱酸或弱碱药物，并提出药物,,,的电位滴定测定方法乜制。另外一类滴定法是利用离子选择电极法:娄安境等利用氯离子选择性电极，直接测定氯离子浓度随时间的变化关系，从而求出抗癌药物顺铂(;,,,,,,)水解常数?, ,,。 ,)光谱分析方法利用光谱分析方法测定,,,主要有分光光度法与荧光法，下面分别作一介绍。 (,)利用紫外分光光度法测定弱酸或弱碱药物的,,,，是基于药物分子有一定紫外吸收，并且它的分子型与离子型吸光度有一定的差异。在这方面，华西医科大学晁若冰等做了理论推证与实验检验?,。原理如下: 对于弱酸物质，它的平衡式如下: ,,;,苎,，，,。其,,。值与,,的关系为: ,,,,,,，,,例 (,(,) 若,腿为强酸介质中吸光度，,为强碱介质中的吸光度， ,为中间,,值介质中的吸光度。例炯由实验测得崩〕与例的关舭例,铃 (,(,) 在低,,值下配置试剂溶液(主要以,,形式存在)，测绘其吸收曲线。然后在高,,值下配试剂溶液(主要以,一形式存在)，测绘其吸收曲线。由两条吸收曲线求出两个入。值，然后配靡幌盗胁煌穑戎档闹甘炯粒诹礁鋈搿,Σ饬克堑奈舛取,虼耍穑耍峥梢约扑闱蟮谩?同时也可以通过作图法啪,求得，根据式,(,，只要绘制以,,为横坐标，吸光度为纵坐标工作曲线，找出〔,一〕,〔耶〕时溶液的,,，该,,就是该酸的,,,。第,章前言在这方面，美国学者利用分光光度法测定五种来源不同奥美拉唑药物,,,,、,,,,，并测定出,,,,，并讨论它们各自电离平衡，与离子结构?,。意大利学者利用紫外分光光度法和电渗析法研究抗癌药物道诺霉素与组蛋白交互作用,,。在国内，彭惠琦等人利用紫外一可见分光光度法对去甲柔红霉素电离常数的进行测定，它是通过配制了一系列,,值的去甲柔红霉素溶液，并在去甲柔红霉素的特征波长,,,,,处分别测定它们的吸光度，根据吸光度的变化求得去甲柔红霉素的,,,,,,莹啪,。王长虹等根据等摩尔浓度分光光度法测定酸碱解离常数的原理，采用紫外分光光度法测定了盐酸骆驼蓬的电离常数口副。王国清等以间硝基酚为指示剂，用分光光度指示剂法测定槐花碱的电离常数,,。刘红鸣以各指示剂,,值作横坐标，吸光度,值为纵坐标作图，求得,最大及,最小，并求得,平均，在,,—,图上,平均所对应的,,值即为该指示剂的,,,值，从而.

范文三：电离常数的应用.doc

电离平衡常数的应用

教学目标:1. 了解电离常数与电离度的涵义

2. 学会如何根据电离常数的大小,判断反应的进行

3. 学会已知反应的进行,判断电离常数的大小

4. 了解已知电离常数的大小与离子浓度大小比较

教学重、难点:目标 2、 3、 4

教学过程:

一 . 回顾练习

已知 25℃,某一元弱酸的浓度为 1.0×10-3mol/L,pH为 5,则电离度 a= 电离常数 Ka=

小结:

二.已知电离常数,判断反应是否进行

例:H 2 CO

和 H

S 在 25℃时的电离常数如下:H

:Ka

=4.3×10-7,

Ka 2 =5.6×10-11;H

S:Ka

=9.1×10-8,Ka

=1.1×10-15, 则下列反应能发生的是

A. NaHCO

+NaHS=Na

B. H 2S+Na2CO 3=Na2S+NaHCO3

C. Na 2S+H2O+CO2=NaHS+NaHCO3

D. H 2S+NaHCO3=NaHS+H2CO 3

小结:判断原理:

拓展:

练习:1. 已知 H

:Ka

=4.3×10-7, Ka

=5.6×10-11

HClO:Ka=2.95×10-8写出将少量氯气通入过量的碳酸钠溶液中离子方程式:

2.如何比较 H 2S 溶液中离子浓度的大小

三.已知反应能进行,如何判断电离常数的大小

例:已知 3.5×10-4、 4.6×10-4、 4.9×10-10分别是某温度时下列有关三种酸的电离常数,若已知下列反应可以发生:

(1) NaCN+HNO 2 =HCN+NaNO 2

(2) NaCN+HF=HCN+NaF

(3) HNO 2 +NaF=NaNO 2

+HF

1.Ka(HNO

)= , Ka(HF)= , Ka(HCN)= 2.根据两个反应即可得出酸的强弱关系

拓展:已知 Ka(H 2 CO

)>Ka(HClO)>Ka(HCN)>Ka(HCO

-), 如何比较 c 相等的 KHCO 3、

KClO 、 KCN 、 K 2CO 3水溶液的 pH 的大小

课外作业: 班级: 姓名: 1. 已知 H 2CO 3:Ka 1=4.3×10-7, Ka2=5.6×10-11

HClO:Ka=2.95×10-8写出下列反应的离子方程式: (1) 氯气和碳酸钠按照 1:1的比例恰好反应:

(2) 将过量氯气通到少量的碳酸钠溶液中:

2.25℃ H 3PO 4分三步电离 Ka 1=7.1×10-3,Ka 2=6.3×10-8,Ka 3=4.2×10-13 比较溶液中离子浓度的大小:

3. 如何证明碳酸的酸性 >苯酚 >HCO3-用离子方程式表示

4. 已知 Kb[Al(0H)3]

A. 溶液中导电粒子的数目减少

B. 溶液中 )

() ()

(33--?OH c COOH CH c COO CH c 不变

C. 醋酸的电离程度增大, c(H+

) 亦增大

D. 再加入 10mlpH=11的 NaOH 溶液,混合液 pH=7

6. 将浓度为 0.1mol ·L -1

HF 溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是

A. c (H +

) B. ) (HF K a C. ) () (+-H c F c D. )

()

(HF c H c +

7. 等浓度的系列稀溶液:①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇,它们的 PH 由小到大排列的正确是

A .④②③①

B .③①②④

C .①②③④

D .①③②④

范文四：醋酸电离常数的测定

实验9 醋酸电离常数的测定

一、实验目的

1(练习酸度计的使用方法;

2(通过测定醋酸的电离常数，加深对电离度和电离常数的理解。

二、实验原理

醋酸是弱电解质，在溶液中发生部分电离:

+-H + AcHAc

达到电离平衡时，其电离常数表达式为:

，,[H][Ac] K,a[HAc]

+-+-式中K为电离常数，[H]、[Ac]和[HAc]分别为H、Ac和HAc的平衡浓度。 a

醋酸溶液准确的起始浓度c可用NaOH标准溶液滴定得到。由于:

+-+[H],[Ac]，[HAc],c,[H]

，2[H]所以: K,a，c,[H]

+一定温度下，用酸度计测出溶液的pH值，算出[H]后，代入上式即可求出K。醋酸的a

+电离度α,[H]/c。

三、仪器与试剂

酸度计、500 mL容量瓶、25 mL移液管、50 mL酸式滴定管、50 mL碱式滴定管、50 mL

-1-1烧杯、250 mL锥形瓶;0.1 mol?L NaOH标准溶液、0.1 mol?L HAc、酚酞指示剂、标准缓

冲溶液(pH,4.00)

四、实验步骤

1(醋酸溶液浓度的测定

-1用移液管移取25.00 mL浓度约为0.1 mol?LHAc溶液，置于250 mL锥形瓶中，加2滴

酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至微红色半分钟内不褪色为终点。平行测定三次，计

算出HAc溶液的准确浓度。

2(不同浓度醋酸溶液的配制

取两支洗净的酸式滴定管，一支装入蒸馏水，另一支装入测得准确浓度的醋酸溶液。取

5支洁净且干燥的烧杯，按顺序编号，按下表所示体积，分别用滴定管准确加入相应体积的

蒸馏水和醋酸溶液，摇匀。

测定序号 1 2 3

-1c(mol?L) NaOH

V(mL) HCl

V(mL) NaOH-1c(mol?L) HCl

。 c,HAc3(醋酸溶液pH值的测定

用酸度计分别测定1~5号醋酸溶液的pH值，记录并计算K，求取平均值。 a

+烧杯号 α V(mL) V(mL) c pH [H] K HAcH2Oa1 1.50 22.50 2 3.00 21.00 3 6.00 18.00 4 12.00 12.00 5 24.00 0.00 五、注意事项

1(玻璃电极下端的玻璃球很薄，切忌与硬物接触，一旦破裂，电极完全失效。 2(玻璃电极使用前，至少应浸泡24小时，不用时最好泡在蒸馏水中，以备下次使用。

复合玻璃电极使用完毕，用蒸馏水冲洗干净后，套入盛有饱和KCl溶液的电极套中。 3(校准仪器用的标准缓冲液与被测液的pH值之差不能大于3。差值越小，测量结果越

准确。

六、思考题

1(根据测定结果，说明电离度和浓度之间的关系。

2(改变醋酸溶液的温度，对测定结果是否有影响,

3(测定五份醋酸溶液时，测定顺序按浓度由大到小和由小到大，结果有何不同,

范文五：醋酸电离常数的测定

大学化学实验报告

专业年级班级姓名土木工程 2012 08班姚贤涌

实验项目名称醋酸电离常数的测定

实验原理:

(1) 醋酸溶液浓度的标定

在容量分析中进行物质溶液浓度的标定计算，依据的是“反应的等物质的量规则”。该“规则”指出:在反应中所消耗的反应物A的物质的量n(A)等于反应中

所消耗的反应物B的物质的量n(B)。

对于给定的反应

aA+bB=gG+dD

即n(A)=n(B)

在本实验中，是用Hac溶液去中和滴定NaOH的标准溶液，其反应式为

HAc(aq)+NaOH(aq)=NaAc(aq)+HO(l) 2

在滴定刚刚达到终点时，则有

n(HAc)=n(NaOH)

即 c(HAc)V(HAc)=c(NaOH)V(NaOH)

这样可以求出HAc溶液的尝试为:

c(HAc)=c(NaOH)V(NaOH)/V(HAc)

-3-3这里物质溶液的浓度单位为mol?dm;物质溶液的体积单位为dm。

(2) pH值法测定醋酸电离常数

醋酸是弱酸，即弱电解质，它在溶液中存在下列电离平衡:

+- HAcH+Ac

-3溶液中各物质的原始浓度/mol?dm c 0 0

-3溶液中各物质的平衡浓度/mol?dm c-c c c ,,,

其电离平衡常数表达式为:

，, cHcAccc()(),, ,,KHAc,cHAccc(),

2c,所以 ,KHAc1,c,

式中 K——醋酸的电离常数; HAc

-3 c——醋酸溶液的原始浓度，单位为mol?dm

——醋酸的电离度。 ,

+ +在一定温度下，用pH计(酸度计)(参见2.2酸度计)测得一系列已知不同浓度的醋酸溶液的pH值，根据pH=-lg{c(H)/c}，换算出各不同浓度醋酸溶液中的c(H);

++2再根据c(H)=c，={c(H)/c}×100%，方可求得各不同浓度醋酸溶液的电离度值;最后根据K=c/(1-)，求得一系列对应的电离常数K值，取其平均值，,,,,,HAcHAc

即为该温度下的醋酸电离常数值。

实验数据与现象:

项目数据记录

##1 2

3 滴定到终点时HAc溶液液面的V= 15.60 = 29.40 cmV22

3 3位置 cm36.15V= 49.50 cm 1

33滴定开始前HAc溶液液面的位V= 20.55cm V(HAc)= 20.10 cm 1

置 V(HAc)=

3滴定中所消耗的HAc溶液的体20.37 cm

积

3 每次滴定中用去的NaOH标准V(NaOH)= 20 cm

-3 溶液体积NaOH标准溶液的浓c(NaOH)= 0.1033 mol?dm度

-3HAc溶液的浓度 c(HAc)= 0.1016 mol?dm c(HAc)=c(NaOH)V(NaoH)/V(HAc)

+2c,烧HAc溶液HO体积配制的HAc溶液浓度PH H醋酸电离度2,K HAc电离平衡常数HAc1,,+杯体积V(H浓度c(H,O)/c)/(mol?d/% 2

3 -3编V(HAc)/cmc(HAc)/(mol?dm)

3 -3号 mm)

# 132.00 0.00 0.1016 2.85 14.12*10E-4 1.4 2.02*10E-5

#-62 16.00 16.00 0.0508 3.02 9.55*10E-4 1.8 1.67*10E-5 #3 8.00 24.00 0.0254 3.19 6.45*10E-4 2.5 1.62*10E-5 #4 4.00 28.00 0.0127 3.35 4.46*10E-4 3.5 1.61*10E-5 醋酸电离平衡常数平均值KHAc = 1.73*10E-5

实验结果与分析讨论:实验求得醋酸电离常数平均值k=1.73*10E-5。22.0?时，普遍使用值为1.75*10E-5。

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