范文一：水合联氨还原法制备纳米Co粉的反应条件研究

第,,卷第,,期 武汉理工大学学报 ,,(,, ,,(,,,,,,年,,月 ,,,,,,, ,, ,,,,,, ,,，,,,,,，, ,, ,,,,,,， ,,, ,;,(,,,, 水合联氨还原法制备纳米,,粉的反应条件研究 赵 昆，艾德生，高 嚣 (清华大学核能与新能源技术研究院，北京,,,,,,) 摘要: 以乙二醇做溶剂，采用水合联氨还原法制备了纳米,,粉。,,,实验分析结果表明制得了纯度良好的,,粉， 且粒度为,,(,舢。根据反应时的反应体系的颜色变化，推导了简化的反应过程。同时，研究了反应物中的溶剂(乙二 醇)的作用和反应物浓度、成核剂含量对纳米,,粉粒度的影响。 关键词:纳米,,粉;反应条件;水合联氨; 乙二醇 中图分类号:,, ,, 文献标志码:, 文章编号:,,,,—,,,,(,,,,),,—,,,,—,, ,,,,,,;, ,, ,,,;,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,;,,,, ,,,, ,,,，,， ,,,,,,,,，,,, ,,, (，,,,,,,,, ,, ,,;,,,, ,,, ,,, ,,,,,,，,,,,,,,, ,,,,,,,,,,，,,,,,,, ,,,,,,，,,,,,) ,,,,,,;,:,,, ,,,,,,,,,,, ,, ;,,,,, ,,,,,,,,,,,西,,, ,,,,,,,, ,,,;,, ,, ,,, ,,,,,,, ,, ,,,;,,,,, ,,, ,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,? ,,,,, ,,,,;,,,,(,,,,, ,, ,,,,, ,,,,,,;,,,, ,,,,，,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,,, ;,,,,,,,,,, ;,,,,, ,,,, ,, ,,,,,,, ;,,,,,, ,,,, ,, ,,(, ,,,(,,,, ,,, ;,,,, ;,,,,, ,, ,,,;,,,, ,,,,,,，,,, ,,,;,,,, ,,,;,,, ,,, ;,,;,,,,,(,,,,,,,,,，,,, ,,,,— ,,,,,,,, ,,,,,,, ,,, ,,,,,,; ,,,,,,,(,,,,,,,, ,,,;,,)，,,, ,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,澹睿酰悖欤澹幔簦椋睿?,,,,, ,, ,,, ,,,;,,,, ,,,,,, ,,, ,,, ,,,, ,, ,, ,,,,,;,, ,,,, ,,,;,,,,,( ,,, ,,,,,: ;,,,,, ,,,,,,柳,,,,; ,,,;,,,, ;,,,,,,,,;,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,; ,,,,,,,, ,,,;,, 钴粉具有特殊的物理化学性能，主要应用于硬质合金、电池、催化剂、永磁体和陶瓷工业,,。纳米尺度的钴粉由于其材料性能的提高应用范围更广，钴粉的电、磁、敏感特性和表面稳定性等会大大增强…,，是作为硬质合金粘结剂最好的材料。但是由于我国缺钻，制备钴粉主要用进口的钴原料，这就使得探索制备纳米,,粉的方法具有重要意义。目前国内外制备纳米,,粉的主要方法有:氢还原法, ,、沉淀热分解法,’,,、多元醇钴盐还原法〔,,、,射线法〔引、高压水雾法〔,〕,、微乳液法〔,〕,、水合联氨还原法〔,,，,,〕等，其中水合联氨液相还原法具有工艺简单、反应速度快、成本低等优点而最近被大量采用。关于水合联氨还原等方法中纳米,,粉的制备原理，也已经被深入探讨过,,，,,,,,〕。直接采用乙二醇为溶剂中制备纳米,,粉的工作也

有人尝试过〔,,,,,〕。作者以乙二醇做溶剂，采用水合联氨还原法制备了纳米,,粉，定量讨论了联氨浓度、催化剂浓度等对,,粉粒度的影响，以期得到一些反应条件方面的有益成果。, 实 验 采用,,,,,?,,,,(,,,,,, ,,,, ,,,, ,, ,,,，韩国)作为反应物，水合联氨,,,,?,,,(,,,,,, ,,,,,,,,(,,(,,,(，韩国)作为还原剂，氨水,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,(,,(,,,(，韩国)作为,,调节剂，乙收稿,,期:,,,,—,,—,,(基金项目:国家自然科学基金(,,,,,,,,)(作者简介:赵,晃(,,,,一)，女，硕士生(,,,,,,:,—,,,,,,,,,,,,,,,(,,,。;，, ,,, 武汉理工大学学报 ,,,,年,,月二醇,,,，,,,,,,,,，(,,,;,,, ,,,, ,,,,(，,,(,,,(，韩国)作为溶剂，,(, ,,,,,, ,,,,,(,,,,,, ,,,,(;,,,(,,(,,,(，日本)用做成核剂。 首先，将,,,,,?,,,,溶于乙二醇;再加入,,,,?,,,，同时加入少许氨水，搅拌加热;当溶液温度达到,,?时，加入少许,,,,,;然后搅拌,, ,,,，陈化,, ,,,后采用乙醇洗涤溶液并离心分离(离心机为,,,(,,,,,,,, ,, ,,，韩国,,,,, ,;,(，,,(公司制造);最后将分离沉淀物在,,?中烘, ,，得到黑色的,,粉。采用?,分析晶相和粒度，,,,观察粉末的形貌。,结果与讨论,(,反应过程 一般而言，参照制备,,粉的反应，水合联氨还原法制备,,粉的反应是〔,,〕 ,;,,，，,,,,，,,,一,,,,, ,,，,,十，,,,, (,) 溶液里颜色的改变可以推断反应过程的变化，当一开始,,,,,?,,,,溶解到，,,醇中时，溶液变为绿色，此时应该是,,(,();,,,,:,,);，复合离子形成(反应式(,));加入单肼后溶液变为蓝黑色，此刻应该,,,，被还原并形成为;,(,,,,),，复合离子(反应式(,));加入催化剂后，溶液迅即变为黑色并出现沉淀，此时,,粉应该初步形成(反应式(,))。 瞄，，,,,,,,,,,,,—,,(,,,,,,,,,,),， (,) ,,(,,,,,,,,,,),，，,,,,,一;,(,,,,);，，,,,,,,,,,,, (,) ,,(,,,,),，，,,,一一,,，，,,十，,,,,,，,,,, (,) 仅仅滴加水合联氨溶液到;,;,?,,,,与乙二醇的混合体系里时，溶液出现蓝黑色的时间很长，而当滴加的是水合联氨溶液与氨水的混合液，,寸(,,值调到,,(,)，混合体系出现蓝黑色的时间大大缩短;假如反应体系不加入成核剂,,，，反应体系很难出现黑色沉淀，而当温度升到,,?滴加少许催化剂，, ,,,内就出现了大量的黑色沉淀。 上述反应参考了相同工艺制备纳米,,粉的推论〔,,,，但是实际上反应过程没有那么简单〔,〕,。文献〔,〕等指出，水合联氨还原制备,,粉的过程中，基本反应体系为,,(,,)一一,,一(,,,三元体系。其中钴离子与一,,基作用形成羟基络合物，钴络合物可能存诘男问接泻芏嘀郑芾胱佑耄茫煲挥眯纬桑茫铮茫欤,髀绾戏从Φ幕畚榷ǔ,嫖露扔泻艽蟮牟畋稹;竦么拷鹗纛芊鄣耐揪叮阂皇羌尤胧柿康挠谢芗烈员阈纬山禾茫希ǎ希龋苍俳谢乖从Γ欢窃谔逑抵屑尤肼绾霞粒诩钚蕴跫乱种疲茫希ǎ希龋驳男纬伞,淙辉诩钚蕴跫滤狭被乖悖铮纾桑茫镌谌攘峡尚校

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ξ露鹊耐奔尤肓耍粒纾胱永匆?从Α,叶嘉芗恋乃狭被乖ㄖ票福茫胺郏浞从淌歉丛拥模鲜鍪剑ǎ玻?皇剑ǎ矗?羌蚧墓蹋庑?桃灿兄诶斫飧霉痰难荼洹,玻卜勰?奈锵嗪托蚊步峁?图,清晰地显示了烘干后样品的,,,照片结果，可以看出颗粒团聚粒度大约在,,,—,,, ,,,,,之间，颗粒之间分散良好，球形度较好。 图,则显示了烘干样品的,,,图谱，,,的特征峰清晰可见，可见得到的,,粉的晶相为密排六方晶型(,,,)和面心立方晶型(,,,)的混晶，没有其它物相出现。研究证实在该反应体系里产生的,,气会产生惰性气氛，可有助于形成纯度较佳的,,颗粒【引，,,,图也证实样品里没有,,的氧化物出现。本实验里，溶液体系开始变黑时气泡开始大量出现，根据反应式(,)和(,)，此刻气泡里的气体应为,,，这有助于产生一个惰性气氛。根据,;,,,,,,方程，计算出当反应体系里〔,,,，〕,,(,, ,,,,,、〔,,,,,,〕,,(, ,,,,,时晶粒度为,,(, ,,,。对于制备条件不一样的样品，还计算了他们的晶粒度，用于对比分析讨论这些反应条件对粉体粒度的影响。,(,乙二醇的作用 ,,醇作为溶剂对制备分散良好的,,粉有重要的作用，这在制备类似的磁性纳米,,粉等的工作中得,,体现,,?。纳米颗粒本身就易于团聚，加之,。具有磁性，因此液相法制备纳米,,粉遇到的最大挑战就是克服颗粒的团聚作用，乙二醇无疑起到了积极的作用。乙二醇的一,,基与,,原子可以在纳米颗粒表面第,,卷第,,期 赵昆，等:水合联氨还原法制备纳米,,粉的反应条件研究 ,,, 图, 。?,,(,, ,,,,,和;，，,,,,,,),,(, ,,,,, 图, 。?,,(,, ,,,,,;,【，;,,,唧,,(, ,,,,, 时制得的,,粉,,,照片 时制得的,,粉,,,图谱通过界面反应可以形成保护层，这样可以在一定程度上防止团聚。图,显示的是烘干前清洗过的样品的,,,照片，可以清晰地看到，以乙二醇为溶剂制得的样品，颗粒分布相对均匀且呈粘糊状，这与乙二醇的粘性有关，,,,醇在烘干过程中也能起到一定程度的分散作用陇,。作为对比，以水为溶剂制备了,。粉，其它实验条件均与以乙二醇为溶剂的实验一致。以水为溶剂最后得到的样品，团聚严重，分布也不均匀，且尺寸也较大(见图,)。这也对比说明了乙二醇的分散作用。 图, 以,，,,醇为溶剂烘干前样品的,,,照片 图,以水为溶剂烘干后样品的,,,照片 (;沂,(,,删札和‰神,,(, ,,,,,,) (;沂,(,,咖,,,和铀梆,,(, ,,,,,,),(,反应物浓度对于颗粒尺寸的影响 调整反应物浓度〔,,,，〕和〔,,,,?,,,〕，在相同的实验流程下做了大量实验，通过,,,计算了样品颗粒的粒度，最后得到的反应物浓度对纳米,,粉尺寸的影响可以参见图,。可以看出:随〔,,,,?,,,,,〔,,,，〕值的增加颗粒粒度减小，但当〔,,,,?,,,,,〔,,,，〕,,,(,后，颗粒粒度基本没有太多变化。这个趋势可能与液相反应中反应过程的还原速率有关，也与反应的成核速率有关。一开始的时候，水合联氨溶液浓度较低，在〔,,,,?,,,〕,〔,,,，〕,一,,(,范围内，〔,,,，〕还原速率相当低，仅有少量的核子形成，这样导致的结果是颗粒的晶粒度大;水合联氨溶液浓度增加时直到,,(,左右时，还原反应速率加快，此刻更多的核子形成，晶化速率减小;〔,,,,?,,,,,〕,〔,,,，〕,,,(,时，还原反应速率已达到最大值，核子数不会再显著增加，此刻随水合联氨溶液浓度增加颗粒的粒度也不会有显著改

变了。 :,加, 薹,薰 哿 , ,(,, ,(,, ,(,, ,(,, ,(,, ,(,, 【,:,(?,,,,】，〔;,,(】 【,,〕:【;,,(】 图,【;,,和〔,:,,?,:,】浓度 图,成核剂,,，浓度对纳米,,粉粒度的影响 对纳米;,粉粒度的影响 (;,矿),,(,, ,,,,,;,印町,,(, ,,,,,,),(,成核剂对粒度的影响 成核剂的添加提高反应速率有明显的作用。成核剂,,，浓度对纳米,,粉粒度的影响可以参见图,。前面已经提过，当反应的溶液体系没有添加成核剂的时候，出现黑色沉淀的过程是极端漫长的。在滴加,,,,,溶液后，,,核子大量形成，此刻成核速率大于晶化速率，能得到粒度较小的纳米粉体。这个过程可以理解为,,，一开始被还原并加速了,,粉的形成。当然，成核剂,,，浓度应该控制在合适的范围，这样制备的粉体才能保持其粒度在纳米尺度的范围。当〔,,，〕,,(,,, ,,,,,时，添加过量的成核剂，此刻,,粉开始团聚，这可能是由于,,，,,，和,,,，三者之间的强烈作用。因此，在〔,,,，〕与〔,,,,,,〕分别为,(,, ,,, 武汉理工大学学报 ,,,,年,,月,,,,,和,(, ,,,,,时，摩尔比为,:, ,,,(,,，:,,，)的成核剂比较适宜制备分散良好的纳米,,粉。以前曾经有人尝试了用,,,,,?,,,,或,,,,,,,?,，,,,,作为成核剂〔, ,,，也取得了不错的效果，但是考虑到成本，还是采用了,,,,,溶液作为成核剂，且应该看到，在不采用类似工作中加入络合剂柠檬酸钠等的方式〔,,，也能制备出纯度较好的纳米,,粉。,结论 ,(用水合联氨还原法可以制备出纳米,,粉，晶相为密排六方晶型(,,,)和面心立方晶型(,,,)的混晶; ,(根据反应体系的颜色变化可以大致推倒出简化的反应过程; ;(乙二醇对纳米,,粉的形成有一定的分散作用; ,(反应物浓度对,,粉粒度有很大的影响，当〔,,,,(,,,〕,〔,,,，〕,,(,,左右时，得到粒度较小的粉末，小于,(,,时，粒度较大，大于,(,,时粒度较小且变化不大; ,(成核剂,,,,,对形成纳米,,粉有重要作用，在〔,,,，〕与〔,,,,,,〕分别为,(,, ,,,,,和,(, ,,,,,时，摩尔比为,:, ,,,(,,十:,,,，)的成核剂比较适宜制备分散良好的纳米,,粉。 参考文献 陈立宝，贺跃辉，邓意达(镍钴粉末生产现状及发展趋势〔,〕(粉末冶金技术，,,,,，,(,,):,,,(,,,( 熊育飞，熊仁金，周大利，等(湿化学还原法合成,,纳米粒子的研究〔,〕(材料导报，,,,,，(,):,,,—,,,( 喻克宁，毛铭华，梁焕珍，等(,,(,,),碱性浆化氢还原制备超细,,粉〔,〕(过程工程学报，,,,,，,(,):,,( 李维，赵秦生(真空热分解法制备硬质合金用钴粉〔,〕(中国有色金属学报，,,,,，,(,):,,,(,眩,心, ， ， ,,,, ,，,,,,, , ,，,,,, , ,，,, ,,(,,,,,,,,,,, ,, ,,,,;,,,,,,,,,, ,,,,,, ,,,,,,, ,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,, ,,,,,,〔,〕(,,,,,,,,, ,,,,,,;, ,,,,,,,,，,,,,，,,(,,):,,,,—,,,,( 刘飚，官建国，王琦，等(多元醇还原制备纳米,,粉及其磁性的研究〔,〕(功能材料，,,,,，,,(,):,,,,( 陈祖耀，张国春，朱玉瑞(金属,,超细粉的,射线辐照制备〔,〕(金属学报，,,,,，,,(,,):,,,,—,,,,( 东建中(纯钴粉的高压水喷雾法制

取工艺〔,〕(硬质合金，,,,,，,,(,):,,(,,(?,随阳 ， ， ,,,, , ,，,,, , ,，,,,,,,,, , ,(,,,,,,,; ,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,, ,,,, ,,,,,;,,,〔,〕(, ,,,, ,,,,， ,,,,，,,(,,):,,,,—,,,(, ,,,,,, , ,，,,,,,, , ,(,,,,,,,,, ,,, ,,,,,;,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,, ,,; ,,,,,, ,,,,;,,,,,,,〔,〕(,;,,,;,，,,,,，,,,:,,,,(, 郑化桂，曾京辉，梁家和(,,，,,，,,纳米粉化学还原制备机理的光谱研究〔,〕(金属学报，,,,,，,,(,):,,,(，,( ?,,(纠 ,,, , ,，,,,,, , ,，,,,, ,，,, ,,(,,,,,, ,, ,,,,,,,,; ,,,,,, ,,,,;,,,,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,,,,〔,〕(,,,,,,, ,, ,,,,,,, ,,,,,,，,,,,，,,,(,—,):,,,—,,,(,列 ,,,,,,, , ,，,,,,,,, , ,，,,,,,,,, , ,，,, ,,(,,,,,,,,,，,,,,,;,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,, ,,,,,,, ,,(,,,,,),,,,, ,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,, ，,,,,,,,,, ,,,,,,,,,〔,〕(,,,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,,，,,,,，,,(,):,,,(,,,( 龙沁(液相还原法制备超细钴粉新工艺的研究〔,〕(成都:四川大学，,,,,(,弛钔钉 ,,,,,, ,，,,,,,,,, ,(,,,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,;,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,, ,,,;,,, ,,, ,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,;,, ,,, ,,,,,;,, ,,,, ,,,,, ,,,,,;,,,〔,〕(,,,,, ,,,,, ，,,,;,，,,,,(,,,(, 李军强(多元醇制备超细钴粉及表面改性〔,〕(兰州:兰州理工大学，,,,,(, 刘飚，官建国，王琦，等(多元醇还原制备,,纳米粉产品表征及机理研究〔,〕(化学工程，,,,,，(,):,,—,,(, 王玉棉，李军强，刘鹏成(乙二醇还原制备超细钴粉〔,〕(有色金属(冶炼部分)，,,,,，(,):,,(,,( 杨声海，潘泽强，张保平，等(乙二醇还原生产硬质合金用钴粉〔,〕(矿冶工程，,,,,，(,):,,,—,,,(,眨 酣砚踟明刚 ,, , ,，,, , ,，,,,, , ,，,, ,,(,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,, ,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,, ,,,, ,, ,,,,,;,, ,,,,,,, ,,,,;— ,,,,〔,〕(,,,,,,,,, ,,,,,,,,, ,,, ,,,,,;,，,,,,，,,:,,—,,(眨 ,， ,， , ,，,,,, , ,(,,,,,,,,, ,, ,, ,,,,,,,,,,, ,,,,, ,,, ,,, ,,,,,,〔,〕(,,,,,,,,, ,,,,,,;,,,,,，,,,,，,,(,):,,,,— ,,,,(眨纠 ,,,,, , ,，,,,,, , ,，,,,, , ,，,, ,,(,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,(,、隅)〔,〕(,,,,,,,,, ,,,,,,;, ,,,

,,,,,，,,,,，,,:,,,—,,,(眩纠 ,,,,, ,，,,,;,,, ,，,,,,,, ,，,, ,,(,,,,,,,,, ,,, ,,,,,;,, ,,,;,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,, ,,,,,, ,,,,,,, 【, ,(,,,,, ,,,,, ，,,,;,。,,,,，,,:,,—,,(.

范文二：水合联氨还原法制备纳米Co粉的反应条件研究

JO URNAL OF WUHAN UNIVERSITY OF TECHNOLO GY Oct . 2007 2007 年 10 月

水合联氨还原法制备纳米 Co 粉的反应条件研究

赵 昆 ,艾德生 ,高 吉 吉吉

()清华大学核能不新能源技术研究院 , 北京 100084

摘 要 : 以乙二醇做溶剂 ,采用水合联氨还原法制备了纳米 Co 粉 。XRD 实验分析结果表明制得了纯度良好的 Co 粉 ,

( 且粒度为 16 . 5 nm 。根据反应时的反应体系的颜色变化 ,推导了简化的反应过程 。同时 ,研究了反应物中的溶剂 乙二 ) 醇的作用和反应物浓度 、成核剂含量对纳米 Co 粉粒度的影响 。

关键词 : 纳米 Co 粉 ; 反应条件 ; 水合联氨 ; 乙二醇

() 文章编号 :167124431 20071020101204 中图分类号 : TB 31 文献标志码 : A

Research on React ion Con dit ion of Synthesis of Cobalt Nanopo wders

Via Hydraz ine Monohydrate Reduct ion

Z HA O Ku n , A I De2s hen g , GA O Zhe

( )Instit ute of Nuclear and New Energy , Tsinghua U niversity ,Beijing 100084 , China Abstract : The p reparatio n of cobalt nanopowders using et hylene glycol as t he solvent is described via t he hydrazine mo no hy2 drate reductio n. Based o n X2ray diff ractio n data , t he resulting powders were identified as p ure crystalline cobalt wit h an average crystal size of 16 . 5 nm. Fro m t he color change of reactio n system , t he reactio n p rocess was co ncluded. Meanwhile , t he rela2

() tio nship bet ween t he organic solvent et hylene glycol, t he amount of t he hydrazine , nucleating agent in t he reactio n system and t he size of Co particle were discussed.

Key words : cobalt nanopowders ; reactio n co nditio n ; hydrazine mo no hydrate ; et hylene glycol

1 钴粉具有特殊的物理化学性能 ,主要应用于硬质合金 、电池 、催化剂 、永磁体和陶瓷巟业。纳米尺度

2 的钴粉由于其材料性能的提高应用范围更广 ,钴粉的电 、磁 、敏感特性和表面稳定性等会大大增强,是作 为硬质合金粘结剂最好的材料 。但是由于我国缺钴 ,制备钴粉主要用进口的钴原料 ,这就使得探索制备纳米

3 4 ,5 Co 粉的方法具有重要意义 。目前国内外制备纳米 Co 粉的主要方法有 : 氢还原法、沉淀热分解法、多

6 7 8 9 10 ,11 γ元醇钴盐还原法、射线法、高压水雾法、微乳液法、水合联氨还原法等 ,其中水合联氨液相还 原法具有巟艺简单 、反应速度快 、成本低等优点而最近被大量采用 。关于水合联氨还原等方法中纳米 Co

2 ,11 214 15 219 。作者以乙二醇做溶剂 ,采用水合联氨还原法制备了纳米 Co 粉 ,定量讨论了联氨浓度 、催化剂浓度过粉 的制备原理 ,也已经被深入探讨过。直接采用乙二醇为溶剂中制备纳米 Co 粉的巟作也有人 等对 Co 粉粒度的影响 ,以期得到一些反应条件方面的有益成果 。尝试

实验1

) (( 采用 Co Cl6? HO Duksan Pure Chem Co L t d ,韩国作为反应物 , 水合联氨 NHH?O Duksan Pure 2 2 2 4 2

) ) (Chem . Co . L t d. , 韩国作为还原剂 ,氨水 N HO H Duksan Pure Chem. Co . L t d. , 韩国作为 p H 调节剂 ,乙 4

收稿日期 :2007206229 . () 基金项目 :国家自然科学基金 50202011. () 作者简介 :赵 昆 19822,女 ,硕士生. E2mail : k zhao02 @t singhua . edu. cn -

102 武 汉 理 巟 大 学 学 报 2007 年 10 月

) ( ( 二醇 HOCHCHO H , Samchun Pure Chem. Ind. L t d. , 韩国作为溶剂 ,0 . 1 mmol/ L AgNOShinyo Pure 2 2 3

) Chem. Co . L t d. , 日本用做成核剂 。

首先 ,将 Co Cl6? HO 溶于乙二醇 ;再加入 NHH?O ,同时加入少许氨水 ,搅拌加热 ; 当溶液温度达到 2 2 2 4 2

( 85 ?时 ,加入少许 AgNO;然后搅拌 20 min ,陈化 30 min 后采用乙醇洗涤溶液并离心分离 离心机为 Cen2 3

) t rif uger M F 80 ,韩国 Hanil Sci . Ind. 公司制造;最后将分离沉淀物在 50 ?中烘 5 h ,得到黑色的 Co 粉 。采 用 XRD 分析晶相和粒度 ,SEM 观察粉末的形貌 。

2 结果与讨论

2 . 1 反应过程

20一般而言 ,参照制备 Ni 粉的反应 ,水合联氨还原法制备 Co 粉的反应是

2 + -()2Co+ NH+ 4O H 1 2Co ? + N? + 4 HO 2 4 2 2

溶液里颜色的改变可以推断反应过程的变化 ,当一开始 Co Cl6? HO 溶解到乙二醇中时 ,溶液变为绿 2 2

2 + ( ( ) ) ( ) 色 ,此时应该是 Co HOCHCHO H复合离子形成 反应式 2; 加入单肼后溶液变为蓝黑色 ,此刻应该 2 2 3

2 + 2 + ) (() ) ( Co被还原并形成为 Co NH复合离子 反应式 3;加入催化剂后 ,溶液迅即变为黑色并出现沉淀 ,此 2 4 6

(() ) 时 Co 粉应该初步形成 反应式 4。 2 + 2 +Co()( ) Co HOCHCHO H 2 + 3 HOCHCHO H 2 2 2 2 3 2 +2 + ) ( ) ( H () Co HOCHCHO H + 6N H + 3 HOCH CH O H Co N 32 2 3 2 4 2 4 6 2 2 2 + - ) ( ()Co NH+ 2O HCo ? + N ? + 5N H + 2 H O 4 2 4 6 2 2 4 2

仅仅滴加水合联氨溶液到 Co Cl6? HO 不乙二醇的混合体系里时 ,溶液出现蓝黑色的时间很长 ,而当滴 2 2

() 加的是水合联氨溶液不氨水的混合液时 p H 值调到 11 . 0,混合体系出现蓝黑色的时间大大缩短 ;假如反应

+ 体系不加入成核剂 Ag ,反应体系很难出现黑色沉淀 ,而当温度升到 85 ?滴加少许催化剂 ,3 min 内就出现 了大量的黑色沉淀 。

21 2 上述反应参考了相同巟艺制备纳米 Ni 粉的推论,但是实际上反应过程没有那么简单。文献 2 等

- - ( ) 指出 ,水合联氨还原制备 Co 粉的过程中 , 基本反应体系为 Co O H2Cl 2HO 三元体系 。其中钴离子不 2

- + —O H基作用形成羟基络合物 ,钴络合物可能存在的形式有很多种 ,钴离子不 Cl 用形成 Co Cl 。各络合反 应的积累稳定常数随温度有很大的差别 。获得纯金属钴粉的途径 :一是加入适量的有机溶剂以便形成胶态 () ( ) Co O H再进行还原反应 ;二是在体系中加入络合剂 ,在碱性条件下抑制 Co O H的形成 。虽然在碱性条 22

2 + 件下水合联氨还原 Co成 Co 在热力学上可行 ,但在动力学上需兊服较高的势垒 ,需通过引入晶核引发剂引

+ 发反应 ,因此在提高反应温度的同时加入了 Ag 离子来引发反应 。乙二醇为溶剂的水合联氨还原法制备 Co

() () 粉 ,其反应过程是复杂的 ,上述式 2—式 4是简化的过程 ,这些过程也有助于理解该过程的演变 。 2 . 2 粉末的物相和形貌结果

图 1 清晰地显示了烘干后样品的 SEM 照片结果 ,可以看出颗粒团聚粒度大约在 100 —200 nm 之间 ,颗 粒之间分散良好 ,球形度较好 。

图 2 则显示了烘干样品的 XRD 图谱 ,Co 的特征峰清晰可见 ,可见得到的 Co 粉的晶相为密排六方晶型 ( ) ( ) HCP和面心立方晶型 FCC的混晶 ,没有其它物相出现 。研究证实在该反应体系里产生的 N气会产生惰 2 22 性气氛 ,可有助于形成纯度较佳的 Co 颗粒, XRD 图也证实样品里没有 Co 的氧化物出现 。本实验里 ,溶

( ) ( ) 液体系开始变黑时气泡开始大量出现 ,根据反应式 1和 4,此刻气泡里的气体应为 N, 这有助于产生一 2

2 + 个惰性气氛 。根据 Scherrer 方程 ,计算出当反应体系里 Co = 0 . 05 mol/ L 、N HO H = 0 . 5 mol/ L 时晶 2 5

粒度为 16 . 5 nm 。对于制备条件不一样的样品 ,还计算了他们的晶粒度 ,用于对比分析讨论这些反应条件对 粉体粒度的影响 。

2 . 3 乙二醇的作用

乙二醇作为溶剂对制备分散良好的 Co 粉有重要的作用 ,这在制备类似的磁性纳米 Ni 粉等的巟作中得

21 到了体现。纳米颗粒本身就易于团聚 ,加之 Co 具有磁性 ,因此液相法制备纳米 Co 粉遇到的最大挑戓就 是兊服颗粒的团聚作用 ,乙二醇无疑起到了积极的作用 。乙二醇的 —O H 基不 Co 原子可以在纳米颗粒表面

103 第 29 卷 第 10 期 赵 昆 ,等 :水合联氨还原法制备纳米 Co 粉的反应条件研究

通过界面反应可以形成保护层 ,这样可以在一定程度上防止团聚 。图 3 显示的是烘干前清洗过的样品的 SEM 照片 ,可以清晰地看到 ,以乙二醇为溶剂制得的样品 ,颗粒分布相对均匀且呈粘糊状 ,这不乙二醇的粘

22 性有关 ,乙二醇在烘干过程中也能起到一定程度的分散作用。作为对比 ,以水为溶剂制备了 Co 粉 ,其它 实验条件均不以乙二醇为溶剂的实验一致 。以水为溶剂最后得到的样品 ,团聚严重 ,分布也不均匀 ,且尺寸

() 也较大 见图 4。这也对比说明了乙二醇的分散作用 。

2 . 4 反应物浓度对于颗粒尺寸的影响

2 + 调整反应物浓度Ni ]和 N HH?O , 在相同的实验流程下做了大量实验 ,通过 XRD 计算了样品颗 2 4 2

粒的粒度 , 最后得到的反应物浓度对纳米 Co 粉尺寸的影响可以参见图 5 。可以看出 : 随 N HH?O / 2 4 2 2 + 2 + Ni ]值的增加颗粒粒度减小 ,但当N HH?O / Ni = 10 . 0 后 ,颗粒粒度基本没有太多变化 。这个趋 2 4 2

势可能不液相反应中反应过程的还原速率有关 ,也不反应的成核速率有关 。一开始的时候 ,水合联氨溶液浓

2 + 2 + 度较低 ,在 N HH?O / Ni < -="" 10="" .="" 0="" 范围内="" ,="" ni="" ]="" 还原速率相当低="" ,仅有少量的核子形成="" ,这样导致="" 2="" 4="" 2="">

的结果是颗粒的晶粒度大 ;水合联氨溶液浓度增加时直到 10 . 0 巠右时 ,还原反应速率加快 ,此刻更多的核子

2 + 形成 ,晶化速率减小 ; N HH?O / Ni = 10 . 0 时 ,还原反应速率已达到最大值 ,核子数不会再显著增加 , 2 4 2

此刻随水合联氨溶液浓度增加颗粒的粒度也不会有显著改变了 。

2 . 5 成核剂对粒度的影响

+ 成核剂的添加提高反应速率有明显的作用 。成核剂 Ag 浓度对纳米 Co 粉粒度的影响可以参见图 6 。 前面已经提过 ,当反应的溶液体系没有添加成核剂的时候 , 出现黑色沉淀的过程是极端漫长的 。在滴加 AgNO溶液后 ,Co 核子大量形成 ,此刻成核速率大于晶化速率 ,能得到粒度较小的纳米粉体 。这个过程可以 3

+ + 理解为 Ag 一开始被还原并加速了 Co 粉的形成 。当然 ,成核剂 Ag 浓度应该控制在合适的范围 ,这样制备

+ 的粉体才能保持其粒度在纳米尺度的范围 。当 A g > 0 . 001 mol/ L 时 ,添加过量的成核剂 ,此刻 Co 粉开

+ 2 + 2 + 始团聚 ,这可能是由于 Ag , Ag 和 Co三者之间的强烈作用 。因此 ,在 Co ] 不 N HO H 分别为 0 . 05 2 5

104 武 汉 理 巟 大 学 学 报 2007 年 10 月

+ 2 + ) (mol/ L 和 0 . 5 mol/ L 时 ,摩尔比为 1?1 000 Ag ?Co的成核剂比较适宜制备分散良好的纳米 Co 粉 。以前

23 曾经有人尝试了用 PdCl2? HO 戒 HPt Cl6? HO 作为成核剂,也取得了不错的效果 ,但是考虑到成本 , 2 2 2 2 2

2 还是采用了 AgNO溶液作为成核剂 ,且应该看到 ,在不采用类似巟作中加入络合剂柠檬酸钠等的方式,也 3

能制备出纯度较好的纳米 Co 粉 。

3 结论

( ) ( ) a . 用水合联氨还原法可以制备出纳米 Co 粉 ,晶相为密排六方晶型 HCP和面心立方晶型 FCC的混

晶 ;

b. 根据反应体系的颜色变化可以大致推倒出简化的反应过程 ; c. 乙二醇对纳米 Co 粉的形成有一定的分散作用 ;

2 + ( d. 反应物浓度对 Co 粉粒度有很大的影响 ,当 N HHO / Co = 9 . 95 巠右时 ,得到粒度较小的粉 2 4 2

末 ,小于 9 . 95 时 ,粒度较大 ,大于 9 . 95 时粒度较小且变化不大 ;

2 + e . 成核剂 AgNO对形成纳米 Co 粉有重要作用 ,在 Co ] 不 N HO H 分别为0 . 05 mol/ L 和0 . 5 mol/ 3 2 5 L

+ 2 + 时 ,摩尔比为 1?1 000 (Ag ?Co) 的成核剂比较适宜制备分散良好的纳米 Co 粉 。 参考文献

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范文三：联氨供热的影响

《火力发电厂劳动安全和工业卫生设计规程》（DL 5053-1996）第7.2.2条中说明：加联氨的蒸汽，不宜作生活用汽，1985年美国新的“职业防护与保健法案”，已把联氨正式列为危险药品，并说明联氨是可疑的致癌物质，要求涉及公民正常生活（如发电厂供热）的职业范围内，禁止使用联氨作为辅助药品。根据国内电厂运行情况，联氨在蒸汽中不是完全分解的，均有残留量，因此，建议当

蒸汽用于生活用汽时采用二甲基酮肟等新型除氧剂，以替代联氨。

火力发电厂劳动安全和工业卫生设计规程

DL 5053－1996

7．2 防毒

7．2．1 发电厂各车间空气中有害物质的最高允许浓度，应符合国家现行的《工业企业设计卫生标准》等有关规定。

7．2．2 产生有毒物质场所的设计，应符合下列要求；

7．2．2．1 加氯间宜布置在独立的建筑物内，当与其他车间联合布置时，必须设隔墙，并应有通向室外的外开门。

室内采暖设施不宜靠近氯气瓶和加氯机，照明和通风设备的开关应设在室外。

7．2．2．2 加氯间应设有漏氯检测仪及报警装置，并宜设置氯气中和装置。

7．2．2．3 液氯瓶、联氨贮存罐应分别存放在单独的房间内。

7．2．2．4 联氨必须采用密闭容器贮存，当联氨由贮存罐移到溶液箱时，宜采用真空虹吸法。

7．2．2．5 联氨设备周围应有围堰和冲洗设施。

7．2．2．6 加联氨的蒸汽，不应作生活用汽。

性质描述: 无色油状液体。溶点2℃，沸点113.5℃，相对密度1.004（25/4℃），折光率1.4644（35℃）。闪点52℃。能与水及醇混溶，不溶于氯仿和醚，有吸湿性，在空气中发烟，燃烧时呈紫色火焰。在蒸馏时，若有少量空气中就要发生爆炸。有刺激性氨臭。

生产方法: 肼的工业生产一直沿用拉希法。1981年10月，法国于吉纳-库尔曼公司研究成功亚胺过氧化氢氧化法，这是一个很有前途的生产方法。拉希法以氨和次氯酸钠为原料，经氯化和胺化制得肼：氨与次氯酸钠按1：3（摩尔比）导入反应器，反应获得氯胺。氯胺再与无水氨在肼反应器反应生成肼。可以采用尿素为原料，在高锰酸钾催化剂存在下，尿素和次氯酸钠-氢氧化钠溶液反应制得肼（见水合肼，[7803-57-8]）。

用途: 肼是一种应用广泛的化工原料。具有很高的燃烧热，可用作火箭和燃料电池的燃料。肼是一种强还原剂，可用来去除锅水和热水加热系统中的氧，以减少腐蚀。在肼的分子中，由于有两个亲核的氮和四个可供置换的氢，帮可以合成各种衍生动物，基中包括塑料发泡剂、抗氧剂、各种聚合物、聚合物交联剂和链延长剂、农药、除草剂、植物生长调节剂和药品等。肼极毒。小鼠口服LD50为59mg/kg，静脉注射LD50为57mg/kg。

范文四：联氨

联氨

联氨

联氨是一种无色的高度吸湿性的可燃液体，在联氨中氮原子的孤电子对可以同H 结合而显碱性，但其碱性不如氨强，联氨是一个二元弱碱。

目录

编辑本段联氨介绍

联氨和氨一样也能生成配位化合物，例如[Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2 ,

[(NO2)2Pt(N2H4)2Pt(NO2)2]等。

在碱性溶液中，N2H4是个强还原剂，它能将AgNO3还原成单质银，它也可以被卤素氧化：

N2H4+ 2 X2=== 4 HX + N2

N2H4在空气中燃烧或与过氧化氢H2O2反应时，都能放出大量的热，因此可用作火箭燃料，做火箭的推进剂有强还原性和腐蚀性。

球棍模型

名称：肼; 联氨; 无水肼 英文名称：Hydrazine;Hydrazine

base;Diamine;Hydrazine anhydrous 分子式：N2H4 分子量：32.05 结构：见图 CAS No.：302-01-2 国标编码：29280000 衍生物（有关物质） 编辑本段基本性质

性状：无色油状液体，有刺激性氨臭。

熔点：1.4℃

沸点：113.5℃

闪点：32℃

粘度：0.90(25℃)

比热容：

相对密度：1.011(15℃)；1.0045（25℃）

蒸气压：1.92E3(25℃);1.387(20℃)

折射率：1.4644；1.46979（22.3℃）

稳定性：稳定

溶解情况：不溶于乙醚、氯仿和苯，能与水、甲醇、乙醇等混溶。与水能形成恒沸物。

其它：有吸湿性，在空气中发烟，燃烧时呈紫色火焰。液体中分子以二聚体存在。有强还原性和腐蚀性。

高温加热时分解为氮气、氢气和氨气。2N2H4==2NH3↑+N2↑+H2↑ 编辑本段制取或来源及用途

制取或来源：

工业上用氨或尿素和次氯酸钠作用得水合肼，再经脱水或乙二醇萃取而得。也可由无水氨与肼盐作用制得。

联氨的工业生产一直沿用拉希法。1981年10月，法国于吉纳-库尔曼公司研究成功亚胺过氧化氢氧化法，这是一个很有前途的生产方法。拉希法以氨和次氯酸钠为原料，经氯化和胺化制得联氨：氨与次氯酸钠按1：3（摩尔比）导入反应器，反应获得氯胺。氯胺再与无水氨在肼反应器反应生成联氨。可以采用尿素为原料，在高锰酸钾催化剂存在下，尿素和次氯酸钠-氢氧化钠溶液反应制得联氨。

用途：

本品能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等。有碱性、能与无机酸化合成盐。 联氨是一种应用广泛的化工原料，具有很高的燃烧热，可用作火箭和燃料电池的燃料。联氨是一种强还原剂，可用来去除锅水和热水加热系统中的氧，以减少腐蚀。在联氨的分子中，由于有两个亲核的氮和四个可供置换的氢，并可以合成各种衍生动物，其中包括塑料发泡剂、抗氧剂、各种聚合物、聚合物交联剂和链延长剂、农药、除草剂、植物生长调节剂和药品等。 压水堆核电机组启动时向一回路冷却剂中注入联氨以除去水中的氧： N2H4+ O2 == 2H2O + N2（气体）

本品极毒！小鼠口服LD50为59mg/kg，静脉注射LD50为57mg/kg。

范文五：联氨MSDS-GHS

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名称：联氨、肼、联氨溶液

化学品英文名称：Hydrazine

第二部分 危险性概述

GHS 危险性类别：

易燃液体 类别3

对皮肤的腐蚀、刺激 类别1

急性毒性，口服 类别2

对眼有严重的损伤、刺激 类别2

对靶器官、全身毒害性（多次/反复接触） 类别2

吸入性呼吸器官毒害性 类别1

急性危害水生环境 类别2

GHS 标签要素

象形图：

警示词：危险

危害说明：易燃液体及蒸汽，吞咽致命，严重灼伤皮肤、损伤眼睛，可引起肝脏损害，

对眼有强烈的刺激，吞咽、吸入气管可能致命，对水生生物有毒害

预防措施：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建

议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡

胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和

设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、金属粉末

接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的

消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

事故响应：火灾时使用雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉灭火。皮肤接触：立即脱

去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立

即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸

入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。

如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。洗胃。

就医。

安全储存：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不

超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、金属粉末、食用化学品分

开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应

急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

废弃处置：本品及容器的处置应遵循地方/国家法规规定。

物理化学危害：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应, 引起

燃烧或爆炸。遇氧化汞、金属钠、氯化亚锡、2,4-二硝基氯化苯剧烈反应。

健康危害：高毒，吸入本品蒸气，刺激鼻和上呼吸道。此外，尚可出现头晕、恶心、

呕吐和中枢神经系统症状。液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性

损害。对皮肤有刺激性，可造成严重灼伤。可经皮肤吸收引起中毒。可致

皮炎。口服引起头晕、恶心，以后出现暂时性中枢性呼吸抑制、心律紊乱，

以及中枢神经系统症状，如嗜睡、运动障碍、共济失调、麻木等。肝功能

可出现异常。慢性影响：长期接触可出现神经衰弱综合征，肝大及肝功能

异常。

环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。

第三部分：成分/组成信息

纯品 √混合物

有害物成分

联氨

浓度 35% CAS No. 302-01-2

第四部分：急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。洗胃。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。具有强还原性。与氧化剂能发生强烈反应, 引起燃烧或爆炸。遇氧化汞、金属钠、氯化亚锡、2,4-二硝基氯化苯剧烈反应。

有害燃烧产物：氧化氮

灭火方法： 采雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉灭火。

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、金属粉末、食用化学品分开存放，

切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护

职业接触限值：

中国MAC(mg/m3)：0.13[皮]

前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准

TLVTN ： 未制定标准

TLVWN ： 未制定标准

监测方法：对二甲氨基苯甲醛分光光度法；溶剂解吸－气相色谱法

工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿防酸碱工作服

手防护：戴橡胶手套

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯

第九部分：理化特性

外观与性状：无色发烟液体，微有特殊的氨臭味。

pH ：无资料

分子式：N2H4 分子量： 32.05

熔点(℃) ：1.4 沸点(℃) ： 119

相对密度(水=1)：1.01 相对蒸气密度(空气=1)： 无资料 饱和蒸气压(kPa)：1.39(20℃) 燃烧热(kJ/mol)： 无意义

临界温度(℃) ：无资料 临界压力(MPa)：无资料

辛醇/水分配系数的对数值：无资料 闪点(℃) ： 52

引燃温度(℃) ： 无意义 爆炸上限%(V/V)：无意义

爆炸下限%(V/V)：无意义 粘度：无资料

溶解性：不溶于乙醚、氯仿和苯，能与水、甲醇、乙醇等混溶。

主要用途：用作还原剂、溶剂、抗氧剂，用于制取医药、发泡剂N 等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：

禁配物：强氧化剂、氧化汞、金属钠、氯化亚锡、2,4-二硝基氯化苯

避免接触的条件：高温、高热

聚合危害：不聚合

分解产物：氮气、氢气和氨气

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：LD50：129 mg/kg(大鼠经口) ；59mg/kg（小鼠经口）；57mg/kg（静脉注射） 亚急性和慢性毒性：

刺激性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。 废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规

第十四部分：运输信息

危险货物编号：82020

UN 编号：2030

包装标志：

包装类别：O52

包装方法：小开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和

标志等方面均作了相应的规定：

中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会

第二十八次会议通过) ；

中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委

会第二十四次会议通过；2011年12月31日十一届全国人大常委会第24次

会议修正)

中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会

第十一次会议通过; 中华人民共和国第十二届全国人民代表大会常务委员

会第八次会议于2014年4月24日修订通过)

危险化学品安全管理条例(2011年2月16日国务院第144次常务会议修订通过) ；

安全生产许可证条例(2004年1月13日中华人民共和国国务院令第397号公布 根据2013年7月18日《国务院关于废止和修改部分行政法规的决定》修订) ；

《GB13690-2009 化学品分类和危险性公示 通则》；

工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)

工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2007)；

危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：

填表部门：

数据审核单位：

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