范文一:亚硫酸氢钠的测定
亚硫酸氢钠的测定
对照品的测定:精密称取1.5mg亚硫酸氢钠,置50mL容量瓶中,适量水溶解后,加四氯汞钠溶液10mL,加水定容至50mL。取上述溶液1 mL至25 mL棕色容量瓶中,加9mL四氯汞钠溶液使成10mL,加1mL0.2%甲醛溶液,加1mL0.1%盐酸副玫瑰苯胺溶液,摇匀,静置20分钟,同时不加试样按上述进行空白试验,并以此为空白,在580nm波长处测吸收度。
样品溶液的测定:精密量取样品溶液2mL,置50mL容量瓶中,加四氯汞钠溶液10mL,加水定容至50mL。取上述溶液1mL至25 mL棕色容量瓶中,加9mL四氯汞钠溶液使成10mL,加1mL0.2%甲醛溶液,加1mL0.1%盐酸副玫瑰苯胺溶液,摇匀,静置20分钟,在580nm波长处测吸收度。
附:
1、四氯汞钠溶液:溶解13.6g氯化汞和5.8g氯化钠于1000mL水中。放置过夜,过滤,滤液备用。
2、0.2%甲醛溶液:吸取0.55ml无聚合沉淀的36%甲醛,加水定容 100ml,混匀。
3、0.1%盐酸副玫瑰苯胺溶液:称取0.1g盐酸副玫瑰苯胺,加少量水使溶解。加盐酸,充分摇匀后,使溶液由红变黄,再用水定容至100ml,混匀备用 。
范文二:对提高亚硫酸法白砂糖质量的探讨
论文提要
亚硫酸法生产白糖的质量主要问题是色值和二氧化硫含量偏高,我国从2006年起规定一级白糖色值低于150IU,二氧化硫含量不高于30mg/kg。许多亚硫酸法糖厂为了提高一级糖产率,加强提高了二氧化硫硫熏强度,结果又导致二氧化硫含量偏高。按照新的国家标准,亚硫酸法糖厂要达到全产百分之百一级白砂糖,其对制炼工艺治理的技术要求是相当高的,尤其加强澄清工艺治理对生产一级白砂糖具有相当重要的作用。由于澄清工艺是制炼生产中第一道工序,它所生产出来的滤、清汁的质量好坏对后序蒸发、煮糖起着至关重要的作用。因此,本文着重讨论影响澄清工艺的因素和加强澄清工艺的治理。
对治理澄清工艺提高亚硫酸法白糖质量的探讨
我国从2006年起规定一级白糖色值低于150IU,二氧化硫含量不高于30mg/kg,饮料工业用糖更严格,要求二氧化硫含量不高于15mg/kg。对于现行的亚硫酸法工艺来说,原来处在151IU-170IU范围内的一级糖都将成为二级糖。特别是碰到严重干旱时会造成糖
厂澄清比较困难,以至产品的一级品率下降,二级品率比例增大。同时社会和食品卫生的发展趋势,要求逐步降低白砂糖的残留二氧化硫含量。现在已有有用户要求白砂糖残留二氧化硫低于10mg/kg,甚至无二氧化硫。这对广大亚硫酸法工艺糖厂使用来说是一个挑战。亚硫酸法澄清技术在白糖生产工业中是一种典型的蔗汁与糖浆清净脱色方法,由于该法具有设备较少,工艺流程比较简单、管理方便等特点,所以,这种澄清技术在我国制糖工业中得到比较广泛的应用。在新标准出台后,许多亚硫酸法糖厂都把提高一级糖产率,降低色值和二氧化硫含量作为最重要的治理目标,本文就围绕如何提高亚硫酸法白糖质量进行分析探讨。
一、亚硫酸法白糖色值和二氧化硫超标的问题成因分析 现行的亚硫酸法糖厂生产的白糖的蔗糖分都能达到产品理化指标的要求,只是非糖分指标无法达到要求,生产的白砂糖色值可达150IU左右,高时甚至超过200IU。新的白砂糖质量国家标准对于亚硫酸法糖厂来说,意味着原来处在151IU-170IU范围内的一级糖都将成为二级糖。许多亚硫酸法糖厂为了提高一级糖产率,加强提高了二氧化硫硫熏强度,结果又导致二氧化硫含量偏高。显然,要提高亚硫酸法糖白砂糖的质量,势必要降低产品色值和二氧化硫的含量。按照新标准,亚硫酸法糖厂要达到全产百分之百一级白砂糖,其对制炼工艺治理的技术要求是相当高的,尤其加强澄清工艺治理对生产一级白砂糖具有相当重要的作用。由于澄清工艺
是制炼生产中第一道工序,它所生产出来的滤、清汁的质量好坏降低产品色值和二氧化硫的含量有相当重要的作用。要降低产品色值和二氧化硫的含量就必须从澄清工艺抓起。
(一)澄清工序包括将甘蔗混合汁加磷酸、预灰→一次加热(55-65℃)→通二氧化硫气体→加石灰乳中和到pH=6.8-7.2→二次加热(98-102℃)→沉降池→清汁与泥汁分离→滤、清汁等过程。该澄清工艺通过二氧化硫脱色和磷酸的辅助脱色作用达到澄清效果。
(二) 二氧化硫在制糖过程中作用:
1、 抑制蔗汁中细菌和酶的活动。
2、 将有色的有机物的双键部分饱和,使它们的色泽变浅。
3、 和石灰反应生成亚硫酸钙沉淀,将多种杂质(包括色素)吸附一起沉淀除去。
4、 清汁中的亚硫酸可以减轻蒸发过程中的美拉德反应,减少色泽加深。
5、 将高价铁化合物还原为低价铁,防止低价铁氧化成高价铁,使铁化合物颜色较浅。
6、 白糖中的二氧化硫可以减慢酚类物和低价铁被氧化的速度,减缓白糖变色。
不难看出,白糖中的二氧化硫来自蔗汁硫熏和糖浆硫熏。蔗汁硫熏加入的二氧化硫大部分在澄清过程中形成亚硫酸钙沉淀而从滤泥排走,但也有少量存留在清汁中,其比例和澄清的工艺技术条件和操作管理有关。清汁中的二氧化硫在蒸发过程中部分随汁汽挥发,另
有部分被氧化(成为三氧化硫和硫酸盐),但大部分是留在粗糖浆中。糖浆再次进行硫熏,其中的二氧化硫量增加。它们在煮炼过程中部分随汁汽溢去,部分被氧化,但大部分是形成亚硫酸钙沉淀和溶解性的亚硫酸氢钙、以及亚硫酸与有机物的化合物,存留在糖膏内。它们会以不同的形式进入到白糖产品,如晶体生长时将少量母液包裹在晶体中、沉淀物微粒混杂在产品中等。在白糖晶体表面有缺陷及细晶体较多时,这些现象比较严重。
制糖工艺要发挥二氧化硫有益的作用,又要防止白糖含二氧化硫过多,这是澄清工序必须解决好的技术难题。
(三)影响澄清效果的主要因素为如下几个方面:
1、当二氧化硫燃烧不稳定,甘蔗榨量不稳定时,则会导致二氧化硫用量偏高或偏低,并会造成中和pH波动较大,严重影响滤、清汁质量。
2、近年来,亚硫酸法工艺向高硫熏、高灰、高磷三高方向变化,不仅造成白砂糖含硫升高,灰份增大,而且生产成本增大。有些厂为了降低成品二氧化硫含量,采取降低硫熏强度而加大磷酸用量,结果造成沉降困难,滤泥量大,严重时也会使滤汁色值加深。
3、过度预灰。为了减少蔗糖转化,调高混合汁的预灰pH值,其结果也使得滤清汁色值升高。笔者做过研究,混合汁pH值一般在
5.4-5.6之间,而预灰pH值每升高一个单位,经过一次加热后的滤、清汁色值会升高10左右。与不预灰有显著差异。而这部份的色素主要是可溶性酚盐,后续过程难以除掉。
4、硫熏强度和中和pH值。根据对硫磺消耗情况的调查发现,硫熏工艺指标大多数达不到规定要求,而岗位操作记录几乎都达到要求。硫磺消耗没有严格的交接制度和准确的消耗定额。这一现象反映出对燃硫岗位治理的疏忽。由于硫熏强度达不到规定要求,直接影响了滤、清汁的脱色效果和白砂糖色值。中和pH值各厂都比较重视,但不同品质、不同浓度的石灰乳对沉降后的滤、清汁的pH值及色值影响很大。通常石灰乳浓度大,有效氧化钙含量偏低会影响硫熏及中和反应的效果,导致滤、清汁的pH值升高及色值增加。
5、滤汁回流的影响。用无滤布吸滤机使滤汁通常回流到混合汁中进行再循环处理,这一流程过去在原料蔗质量好的情况下对清汁的质量和白砂糖的色值影响不大。但在新国标要求下,这一流程不再适应生产低色值,低二氧化硫含量白砂糖的要求。尤其在原料蔗质量不好的情况下,滤汁更不应回流处理。
7、加热温度的影响。加热温度尤其是二次加热温度的稳定与否关系到澄清效率的高低。二次加热温度必须稳定在98-105℃才能获得好的澄清效果。温度低于98℃则泥汁和胶体易于水化,沉降速度慢,浊度高,澄清效果差。
目前用pH值来控制糖浆硫熏是不科学的。应当改为用糖浆中的二氧化硫量来控制,如同蔗汁硫熏那样。因为糖浆pH值受到很多因素的复杂影响(甘蔗原料的成分、粗糖浆的pH值等),同一pH值下的糖浆含二氧化硫量会有较大的差别。因此,应当经常取硫熏前后的糖浆,用碘液滴定,测定它们的二氧化硫含量。因为糖浆颜色较深,
可以只用5mL的样本,加20~30mL蒸馏水稀释,以便观看滴定的终点。应当将这个分析项目作为车间岗位的常规工作。积累较多的数据,将硫熏糖浆的二氧化硫量和白糖二氧化硫量联系起来,找出白糖二氧化硫量不超标的糖浆的极限硫熏量,据此进行操作控制。此值在不同时期会有差异。通常,5mL硫熏糖浆消耗碘液不应超过4mL。 这也是衡量澄清效果是否良好的一个重要标志。清汁较好者10mL澄清汁耗碘液低于3mL,中等的为3~4mL,较差的超过4mL,个别清汁在澄清不正常时,此值会高于5mL。如果发现此值偏高,必须尽快找出原因,采取措施改进。
清汁中残留二氧化硫多,有时是由于甘蔗的质量不好,不新鲜,本身的酸度大,胶体物质多,以及石灰质量不好,影响亚硫酸与钙反应不完全。但在很多情况下,是由于清汁pH偏低或波动大,使清汁中残留大量溶解性的亚硫酸氢钙。另一重要原因是二次加热温度偏低或波动大。必须加强对澄清技术条件的控制,力求适当和稳定,这是亚硫酸法工艺的极重要环节。在蔗汁质量良好的情况下,应当用偏高的清汁pH值,例如7.2~7.3,绝不要出现7.0以下。同时要尽可能稳定。二次加热的温度不可低于100℃。
二、治理澄清工艺提高亚硫酸法白糖质量的方法探讨
(一)采用仪器仪表自动检验、记录和控制澄清工序。 澄清工艺治理重点是工艺指标控制要准确,如硫熏强度、预灰及中和pH值、一、二次加热温度等工艺指标控制要准。同时泥汁沉降要快,分离要快,才能减少色值的生成,获得良好的清汁。
二次加热温度不稳定,起因是一次加热温度波动大。一次加热使用后效蒸发罐的汁汽,汽凝水排除易发生问题,排水不良必然造成温度偏低和波动。另一方面,蔗汁流量不稳定和蒸发汽压不稳定,也是加热温度不稳定的常见原因。用自动仪器连续记录,利于检查和控制。
中和pH 控制很重要,人工控制的波动较大,采用自控装置稳定控制澄清技术条件,是提高糖厂技术管理水平的重要环节。
(二)增加对混合汁色值和浊度的分析测定,根据混合汁质量变化采取有效的应对措施。澄清工艺指标和澄清原材料的用量应随混合汁质量变化做出相应调整。通过几个榨季的努力,建立澄清原材料(如硫磺、磷酸、石灰乳、絮凝剂)的用量随混合汁质量变化的工作曲线,以便于指导生产。
(三)加强对燃硫岗位的治理,健全岗位交接班制度。每班要有准确的硫磺消耗记录,根据硫磺消耗记录和混合汁重量可以算出该班的平均硫熏强度是否达到工艺要求。燃硫岗位操作工应提供稳定的燃硫效果和硫熏强度。澄清工段过去治理的注重力集中在中和岗位,这是片面的,燃硫岗位也是澄清工艺的核心,应抓紧管好。
(四)适度预灰。假如磷酸是在一次加热前加入,则预灰pH值控制在高于混合汁pH值0.5-1.0为宜,即pH值为6.0-6.5。假如磷酸是在一次加热后加入,则最好不预灰。这样做可以减少因预灰加热引起的色值增加。
(五)强化中和反应,稳定中和pH值。硫熏后中和反应是否完全彻底,关系到二次加热后中和汁是否产生滞后反应和获得良好清汁的要害。中和反应完全彻底是不会产生滞后反应,并能获得良好的清汁。过去在中和反应或多或少存在一些问题,如滤、清汁pH值偏离中和pH值越远,则滞后反应越严重,滤、清汁质量越差。反之可以说明中和pH值控制不稳定,pH值控制失实。要使硫熏后中和反应完全彻底,应使用较低的石灰乳浓度,一般不超过8波美度,最好在6波美度为宜。可以在中和反应罐后增加电动搅拌或管道搅拌器以强化中和反应。亚硫酸法工艺中和pH值通常应控制在使清汁的pH值达到
7.1-7.3时为宜,并保持稳定。
(六)用无滤布吸滤机使滤汁回流往往造成清汁色值升高。因此,滤汁不应回流到混合汁中进行循环处理,而应采用平流式沉降器单独处理或单独进行上浮处理。在原料蔗质量不好的情况下,赤砂糖回溶也要慎重,应经过脱色处理再回煮甲糖。否则亦会造成白砂糖色值偏高。
(七)将6528蔗汁澄清剂与磷酸按1:1分别加入到混合汁中,对蔗比总用量为300ppm左右。在不改变原有工艺流程,不改变工艺指标前提下,泥汁沉降速度加快,滤泥带走糖份减少,清汁蒸发热稳定性提高,纯度降减少,白糖一级品率明显提高。不仅降低了原材料成本,而且经济效益显著。武鸣香山糖厂将6528蔗汁澄清剂与磷酸按1:1分别加入混合汁中,对蔗比总用量为400ppm左右,清汁pH值控制在7.2-7.4范围内,前后5天对比结果表明除滤、清汁司丹默
色值指标高于未使用6528蔗汁澄清剂前外,其成品白砂糖的色值,含硫量,电导灰份均低于未使用6528蔗汁澄清剂前的指标。使用6528前,小于130IU色值白砂糖占69.27,130-150IU色值白砂糖占31.17,使用6528后,小于130IU色值白砂糖占90.13,同比提高20.86,130-150IU色值白砂糖占9.87;含硫量在使用6528前,小于15mg/L白砂糖占50,大于15mg/L白砂糖占50,使用6528后,小于15mg/L白砂糖比例占82.86,同比提高32.86,大于15mg/L白砂糖占17.14;电导灰份在使用6528前,小于0.06白砂糖占76.62,大于0.06白砂糖占23.38,使用6528后,小于0.06白砂糖占96.28,同比提高19.66,大于0.06白砂糖占3.72。吸滤机在使用6528后,每班从使用前的10台降低到8台。这些数据说明,使用6528蔗汁澄清剂可以明显提高成品白砂糖质量,起到节能降耗,增加经济效益的目的。
(八)在糖浆中加入氧化剂如臭氧或过氧化氢,进一步将有色物氧化和分解,并将糖浆中的二氧化硫大部分氧化除去。国内外都对糖浆用氧化剂处理进行过大量的研究工作,它没有副作用,流程简单,效果明显。应用这些措施可以将白糖二氧化硫降低到 5 mg/kg以下。
除了上述澄清工艺治理措施外,还应加强煮糖工艺的治理,这方面也有很多论述可供参考,只要认真去抓去管,在新的国家标准要求下,亚硫酸法糖厂要达到全产百分之百一级白砂糖仍然是可行的。
范文三:亚硫酸氢钠的检测方法
亚硫酸氢钠的检验方法
称取2 g样品(精确至0 001 g ).溶于水,移人250ml容量瓶中,稀释至刻度。取25.0 0ml,注人盛有50.0 0ml碘标准滴定溶液[c(1/21z)=0.l mol/L]的碘量瓶中,摇匀,放置5m in。加20%盐酸溶液2ml,用硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(Na2S ,O a)=0.l mol/L]滴定,近终点时,加10g /I淀粉指示液2 ml,继续滴定至溶液蓝色消失。
同时做空白试验。
二 氧 化 硫的质量分数W,数值以“%”表示,按公式(1)计算:
w=(V 一V2 )CM/(m*25/250*1000)*100 ·····················。公式(1) 式 中 :
V, — 空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的准确数值,单位为毫升(m工力; V2 — 硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的准确数值,单位为毫升(ml);
C— 硫 代 硫 酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); M 二 氧化硫摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)[ M(1/2SO,)=32.0 31; m— 样 品质量的准确数值,单位为克(g/mol)[M(1/2SO2=32.03)]
关于碘量法测定指示剂的加入时间,主要是应为淀粉对碘具有很强的吸附作用,导致终点延迟,使测定结果偏低,所以淀粉指示剂要在近终点时加入,避免淀粉对碘的吸附,近终点时要剧摇,以使吸附的碘释放出来
范文四:亚硫酸氢钠作为抗氧剂的原理
为白色或淡黄色腊状固体,具有微弱的特殊气味,不溶于水,溶于乙醇、丙二醇、氯仿、乙醚和许多植物油。光和微量金属会引起本品变色和失活。主要用于脂溶性药物的抗氧剂。与氧化铁、铁盐有配伍禁忌。
1.1.2.2 2,6- 二丁基羟基甲苯(BHT)
为白色或淡黄色结晶或结晶性粉末,无味,无臭。不溶于水、甘油、丙二醇,易溶于乙醇、石油醚、矿物油。遇光和金属离子变色。其毒性比BHA高,一般于BHA合用,并以柠檬酸或其它有机酸增效。与氧化铁、铁盐及金属有配伍禁忌。 1.1.2.3 维生素E
一般维生素E中包括α、β、γ、δ四种异构体,其抗氧化活性α<β<γ<δ,所以维生素E是天然抗氧剂,一般使用维生素E和维生素C复配,维生素E和茶多酚复配再加入柠檬酸增效剂,具有良好的协同作用,可用于动植物油及脂溶性药物的抗氧剂。 1.1.2.4 抗坏血酸棕榈酸酯
这是一种新开发的抗氧剂,其使用量少,安全性高,是具有开发前景的一种抗氧剂。它的抗氧化机理是多方面的,可以作为氧的驱散剂,在特定的药物制剂中可以作为还原剂,多价金属离子的螯合剂,其他抗氧剂的协同剂及增效剂等。 1.2 根据抗氧剂的来源分类
根据抗氧剂的来源,可以分为化学合成抗氧剂和天然抗氧剂。 1.2.1 化学合成抗氧剂
目前国际上开发的人工化学合成抗氧剂种类有上百种,但被各国认可、符合安全、高效抗氧化的只有十几种,最经常使用的有叔丁基对羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基化羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)等酚类抗氧剂,这些苯酚型结构化合物与游离自由基反应能够生成稳定低能量共振杂化合物,阻断药物自动氧化链式反应机制,所以具有很强的抗氧化性能。
1.2.1.1 叔丁基对羟基茴香醚(BHA)
BHA作为抗氧剂使用始于1954年,是2-BHA和3-BHA两种异构体混合物,广泛应用于食品和医药行业,易溶于脂溶性溶剂,对热稳定,在与其他抗氧剂复配使用时具有抗氧化增效作用,抗氧化效果明显提高,BHA还有较强的抗菌能力,可抑制黄曲霉菌生长。但在一些国外文献中报道其有致癌作用,目前已逐渐被新型抗氧剂所替代。 1.2.1.2 2,6-二叔丁基化羟基甲苯(BHT)
BHT易溶于脂溶性溶剂,与金属离子作用不会着色,易受阳光、热的影响,是目前最常用的抗氧剂之一。与BHA、Vc、柠檬酸、植酸等合用具有显著增效作用,可用于长期保存的食品、药物及维生素的添加剂。 1.2.1.3 特丁基对苯二酚(THBQ)
特丁基对苯二酚是新合成的一种抗氧剂,广泛应用于食品,油脂和医药行业中,据国外资料证明,它的抗氧化能力比目前常使用的BHA、BHT大2~5倍,此外,TBHQ还具有抑制细菌和霉菌的作用。 1.2.2 天然抗氧剂
天然抗氧剂种类非常多,目前被研究发现有抗氧化活性的天然物质有上百种,但被卫生部批准使用的天然抗氧剂并不多,主要有:维生素E、茶多酚、植酸等。 1.2.2.1维生素E
维生素E亦称为生育酚,是人们最早发现维生素之一,系天然生育酚化合物,是生育酚、三烯生育酚及能或多或少显示d-α-生育酚活性衍生物的总称,维生素E属于酚类化合物,
其氧杂萘满环上第六位羟基是活性基团,能释放其羟基上的活泼氢,捕获自由基,从而阻断自由基链式反应。此外,还可通过生育酚自由基氧杂萘满环上O-C键断裂,结合OH,直接清除自由基。因此,天然维生素E是一种强有效的抗氧剂,被广泛应用于食品和医药行业。
1.2.2.2 茶多酚
茶多酚系茶叶中特有的多酚类化合物,包括儿茶素类、黄酮类化合物、花青素、酚酸等4大类物质【9】。茶多酚是一种纯天然强抗氧剂,具有优越抗氧化能力,并具有抗癌、抗衰老、抗辐射、清除人体自由基、降血糖、降血压、降血脂及杀菌等一系列药理功能,在食品、医药、饮料等领域具有广泛的应用前景。茶多酚作为一种强抗氧剂,是通过作用于与自由基有关酶并抑制其活性,茶多酚亦可直接作用于自由基,阻断自由基链式反应,发挥其抗氧化作用。 1.2.2.3 植酸
植酸的学名是环己六醇六磷酸酯,是维生素B族的一种肌醇六磷酸酯,易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂,有12个可解离的酸性氢离子,故植酸呈强酸性,且有很强的络合能力。这一特性决定了植酸在食品和医药工业中具有广泛的应用前景,在食品和医药行业中使用植酸作为抗氧剂,不但可以延长产品的保质期,还可抑制微生物的生长。 1.3 根据作用机制分类
根据抗氧剂的作用机制,可将抗氧剂分为强还原剂、阻化剂和协同剂。
1.3.1 强还原剂:抗氧剂本身是一种还原剂,与药物同时存在时,抗氧剂遇氧后首先被氧化,对易氧化的药物成分起到保护作用。
主要有:亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠等。()
1.3.2 阻化剂:抗氧剂的作用是提供电子或有效氢离子,供给自由基接受,使自氧化链反应中断。
主要有:2,6-二叔丁基酚、维生素E等。
2,6-二叔丁基酚抗氧化作用的基本原理是链终止型,它可以与自由基结合,使自动氧化链中断,从而起到保护的作用。
1.3.3 协同剂:为了提高抗氧化功能,一般采用几种抗氧剂联合应用,也是抗氧化剂应用的一种趋势,抗氧剂的联合运用会使抗氧化效果大大增强,我们称之为复合抗氧剂。其实复合抗氧剂并不是各种抗氧剂的抗氧作用的简单相加,也不是相乘的关系,而是各种抗氧剂在抗氧化的不同方面发挥作用,从而在整体上表现为抗氧化效果大大增强,即为协同作用。多种抗氧剂之间的协同作用可能源于这些抗氧剂构成了氧化还原循环系统的不同作用部位,或这些抗氧剂的不同作用机制之间存在明显的互补作用。
枸橼酸、柠檬酸、抗坏血酸、酒石酸、磷酸等能显著增强抗氧剂的抗氧化效果,通常称为协同剂。各种抗氧剂应用的新动向是采用抗复合氧剂与酸性增效剂复配,其抗氧化作用能显著提高,充分发挥复配型抗氧剂的协同作用。 2、 抗氧剂在药物制剂中的应用 2.1 外用制剂
一些外用制剂中含有极易被氧化的成分,往往在配制及贮存过程中被氧化,导致制剂颜色加深,影响制剂质量。因此,在配制过程中需要加入抗氧剂,延缓主药被氧化,提高制剂的质量。
焦亚硫酸钠是由两分子亚硫酸氢钠脱水而成,在水溶液中,焦亚硫酸根离子可水解成亚硫酸氢根离子,而亚硫酸氢根离子容易被氧化,可以作为多种药物制剂的抗氧剂。
复方间苯二酚洗剂是由间苯二酚、液化苯酚、硼酸等多种成分配制而成的外用洗剂,其中间苯二酚分子结构中含有2个酚羟基,具有较强的还原性,极易氧化生成醌类有色物质,使洗剂变为黄色、棕红色甚至棕褐色,不仅使杀菌能力降低,而且影响成品质量。如果在原处方中加入0.2%亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作为复方间苯二酚洗剂的抗氧剂,可明显抑制间苯二酚的氧化变色,保证其成品外观和质量,从而增加其制剂的稳定性。
红仁膏处方中的红花含有红花黄色素、红色素,这两种色素的结构中含有酚羟基,温度升高以及光线照射都会使酚羟基发生氧化,使其在贮存过程中发生氧化变色,如果在其处方中加入抗氧剂亚硫酸氢钠,可以防止或延缓氧化现象的发生,从而增加软膏剂的稳定性。 2.2 滴眼液
利福平滴眼液为常用的医院制剂品种之一,主要用于治疗沙眼、角膜炎、结膜炎等,疗效较好。但由于其分子中含有1,4-萘二酚结构,在碱性条件下易氧化成相应的醌型衍生物,稳定性较差。为了该品种的质量控制,需要加入抗氧剂。根据利福平易于自动氧化的性质,选择抗氧剂时必须选择比本品更易于氧化的抗氧剂如维生素C,防止制剂的氧化,增加制剂的稳定性。 2.3 注射剂
注射剂在配制过程中如不防止氧化,可能会影响主药发挥治疗作用,甚至产生更多有关物质增加不良反应的几率。因此,为了保证药品的质量,增加药物稳定性,就需要选择合适的抗氧剂。
在维生素C注射液中维生素C是一个多元羟基酮酸的内酯,为一强还原剂,易被光、热、氧气所氧化破坏,为有效防止其氧化,需要加入有效的抗氧剂。抗氧剂焦亚硫酸钠对改善维生素C注射液由氧化引起的颜色的变化有较好效果,能够有效抑制维生素C的氧化、降解、变色,使维生素C注射液保持稳定。而葛根素注射液的主要成分为葛根素,其化学名称为8-β-D-葡萄吡啶糖-4,7-二羟基异黄酮,由于其结构中含有酚羟基,易被氧化导致其性质不稳定,在贮存过程中pH急骤下降,色泽变黄,含量也会降低,所以在原处方的基础上选用浓度为1%的硫脲作为抗氧剂,就可以使pH值,色泽和含量稳定。 2.4 输液
药物在长时间的贮存过程中,也会发生缓慢的氧化降解反应,产生降解物质,从而影响药物质量。葡萄糖输液在贮存过程中,产生的有毒降解产物5-羟甲基糖醛(5-HMF),影响输液的质量,若在生产过程中加入抗氧剂亚硫酸氢钠,能有效阻止其氧化降解,防止5-羟甲基糖醛的产生,且对输液的澄明度和颜色均无影响。 2.5 片剂
辛伐他汀片是第二代强效的HMG-CoA还原酶抑制剂,是治疗高胆固醇血症最好的药物之一。但由于其结构中存在不稳定基团4-羟基-6氧合-2H吡喃环,容易被氧化,需要选用适宜的抗氧剂,如果在其处方中加入0.3%茴香醚和0.2%的枸橼酸合用或是单独使用0.5%茴香醚作为抗氧剂,可以提高片剂在贮存过程的稳定性。 2.6 软胶囊
从制剂方面考虑防止药物的氧化反应,尤其是维生素类,易受温度、氧及重金属等影响,发生氧化反应,可将其制成软胶囊。软胶囊的囊材是由明胶、甘油组成,壁厚又无透气性,是防止药物氧化的优良制剂。但软胶囊内常含有防腐剂、脂肪类物质和聚乙烯类化合物,如聚乙二醇、聚乙二醇醚、脂肪醇或酚、聚氧乙烯甘油酯和非离子和非离子表面活性剂(吐温、不饱和脂肪酸酯等),这些化合物会发生自氧化反应,形成分子量比较大的醛,后者能与明
胶反应生成交联产物导致体外溶出速率降低,崩解迟缓。在其囊壳的制备处方中加入适量的抗氧剂,能够明显延缓明胶的老化速度,提高药物制剂的稳定性。 3、展望
目前,抗氧剂的开发和利用已经普遍展开,从医药学长远发展考虑,应加强医药抗氧剂相关基础理论研究。各种抗氧剂抗氧化活性不仅与其化学结构有关,并与其使用时如温度、溶解分散能力及协同增效等诸多因素有关。医药抗氧剂的开发与使用必须综合考虑、优化条件。 加强复合抗氧剂的研究与开发。单一抗氧化活性成分抗氧化效果往往弱于混合物,应重视对抗氧化活性成分之间抗氧化协同增效作用研究,大力开发复合型抗氧剂,有利于降低抗氧剂的用量,降低使用成本和提高潜在安全性。
安全、高效、稳定、价格低廉的天然抗氧剂将成为医药抗氧剂研究开发重点。我国地域广阔,自然植物资源丰富,为我国开发天然抗氧剂提供丰富的物质资源;现代萃取、分离技术不断发展,为我国天然抗氧剂开发提供强大的技术支持。
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回答者:
SYP6413
表1(续)
地 址:中国四川省成都市人民南路四段九号
电话:028-85229793
传真:028-85223978
邮编:610041
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http://www.scppc.org/ResearchOrgDetail.aspx?rid=8 028-85221879
范文五:亚硫酸 氢钠的工业用途
亚硫酸 氢钠的工业用途
闸
亚硫酸氢钠的工业用途
闸
亚硫酸氢钠第一部分:化学品名称化学品中文名称:亚硫酸氢钠化学品英文名称:sodiumbisulfite中文名称2:酸式亚硫酸钠英文名称
2:hydrogensulfitesodium技术说明书编码:2909CASNo.:7631-90-5分子式:NaHSO3分子量:104.06第二部分:成分/组成信息有害物成分含量CASNo.亚
90-5第三部分:危险性概述危险性类别:侵入途径:健康硫酸氢钠?99.5%7631-
危害:对皮肤、眼、呼吸道有刺激性,可引起过敏反应。可引起角膜损害,导致
大量口服引起恶心、腹痛、腹泻、循环衰竭、中枢神经抑制。失明。可引起哮喘;
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。燃爆危险:本品不燃,具腐蚀性,可致人体灼伤。第四部分:急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分:消防措施危险特性:具有强还原性。接触酸或酸气能产生有毒气体。受高热分解放出有毒的气体。具有腐蚀性。有害燃烧产物:氧化硫、氧化钠。灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。第六部分:泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防酸服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。第七部分:操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。不宜久存,以免变质。储区应备有合适的材料收容泄漏物。第八部分:接触控制/个体防护职业接触限值中国MAC(mg/m3):未制定标准前苏联MAC(mg/m3):未制定标准TLVTN:5mg/m3TLVWN:未制定标准监测方法:工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。其他防护:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。第九部分:理化特性主要成分:含量:工业级?99.5%。外观与性状:白色结晶粉末,有二氧化硫的气味。pH:熔点(?):(分解)沸点(?):无资料相对密度(水=1):1.48(20?)相对蒸气密度(空气=1):无资料饱和蒸气压
?):无意义临界压力(MPa):无(kPa):无资料燃烧热(kJ/mol):无意义临界温度(
意义辛醇/水分配系数的对数值:无资料闪点(?):无意义引燃温度(?):无意义爆炸上限%(V/V):无意义爆炸下限%(V/V):无意义溶解性:易溶于水,微溶于醇、乙醚。亚硫酸氢钠主要用途:用作漂白剂、媒染剂、蔬菜脱水和保存剂、照相还原剂、医药电镀、造纸等助漂净剂。其它理化性质:第十部分:稳定性和反应活性稳定性:禁配物:强氧化剂、强酸、强碱。避免接触的条件:接触空气。聚合危害:分解产物:第十一部分:毒理学资料急性毒性:LD50:2000mg/kg(大鼠经口)LC50:无资料亚急性和慢性毒性:刺激性:致敏性:致突变性:致畸性:致癌性:第十二部分:生态学资料生态毒理毒性:生物降解性:非生物降解性:生物富集或生物积累性:其它有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。第十三部分:废弃处置废弃物性质:废弃处置方法:加入水中,加纯碱,再用盐酸中和,然后用大量水冲入下水道。若可能,重复使用容器或在规定场所掩埋。废弃注意事项:第十四部分:运输信息危险货物编号:81510UN编号:2693包装标志:包装类别:包装方法:小开口铝桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。运输注意事项:亚硫酸氢钠起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。第十五部分:法规信息法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规
定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、
运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)
将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。