李可群
()200092 同大学化学
( 摘 要 :推 导 出 配 离 子 最 大 分 布 系 数 的 计 算 公 为 : 当 满 足 lgK- lgK> 2, lgK- lgK> 2 时 , 有 <= 1="" 1="" +="" 2="" i="" -="" 1="" i="" +="" 1="" i="" i="" +="" 2="" m="" l="" ,="" m="" ax="" iki="" +="" 1="" )="" ,="" 式中="">=>
关键词 :配合物 ;
The M a x im um D istr ibu t ion C oeff ic ien t of C oord ina t ion Ion s
L I Ke - qun
()D ep a rtm en t of Chem istry, Tongji U n ive rsity, Shangha i 200092 , Ch ina A b stra c t: The equa tion fo r ca lcu la ting the m axim um d istribu tion coeffic ien t of coo rd ina tion ion s wa s p re sen ted:
K i + 1( ) <= 1="" 1="" +="" 2="" ,="" if="" coo="" rd="" ina="" tion="" compound="" system="" m="" e="" t="" lgk-="" lgk=""> 2, lgK- lgK> 2 , the K we re step 2 M L , m ax i - 1 i + 1 i i + 2 i K i
w ise stab ility con stan ts of coo rd ina tion compound.
Key word s: coo rd ina tion compound; d istribu tion coeffic ien t; m axim um
子 ,则 M L 的分布系数可表达为 : i 1 问题提出 [M L ] i <= m="" l="" i="" [m="" l]="" +="" [m="" l="" ]="" +="" [m="" l="" ]="" 配离子最大分系数="">=><, 即某级配离="" m="" l="" 所有配离="" i="" -="" 1="" i="" +="" 1="" i="" m="" l="" i="" i="" (="" )3="" [="" 1="" ]="" 子中的最大分比是一个有意思的问题="" .="" 文献="" 用配离子布="" 1="1" 系数对自由配体浓对数="" lg[="" l="" ]求一阶微分并为零="" ,="" :="" +="" 1="" +="" k="" [l="" ]="" i="" +="" 1="" k[l="" ]="" i="" i="" β[l="" ]="" (="" )由式="" 3="" 不难看出="" ,当="" i="" d="" [="" ]="" n="" 1="" 1="" i="" (="" )="" β4="K[L" ]或="" [l="" ]="1" +="" l="" ]="" i="" +="" 1="" i="">,>< m="" l="" ii="1" k[l="" ]="" i="" kk(="" )i="" i="" +="" 1="0" 1="d" lg[l="" ]="" d="" lg[l="" ]="" 1="" (="" )(="" )即5="" pl="-" lg[l="" ]="lgK+" lgk="" i="" i="" +="" 1="" 可得="" :="" 2="" n="" i="" m="" l="" 的分布系数有最大值="" i="" β="" [l="" ]="" i="" i="1" (="" )i="n" =="" 2="" 1="" n="" (="" )="" i6=""><=ml ,="" m="" ax="" iβ1="" +="" l="" ]="" i="" k="" i="1" i="" +="" 1="" 1="" +="" 2="" k="" i即当配合的平均配位="" n="" 等于某级配离子级数i时="" ,="" 该="" 公式的使用条件3="" (="" )配离子="" m="" l="" 的分布系数达到大值="" 。于式="" 2="" 为次方程="" ,="" i="" [="" 1="" ]="" 若溶液中仅需考虑="" m="" l="" 、m="" l="" 和="" m="" l="" 三级配离="" ,="" 需满="" i="" -="" 1="" i="" i="" +="" 1当="" n="" 时直接求解较为困难="" .="" 文献="" 在配离子="" m="" l="">=ml>
数比接近于 1但不是很接 1, 溶液中的配离子要为 M L , i ] + [M L ] + [M L [M L ] [M L ] i - 1 i + 1 i i 2( )> 7 > 10 还有 M L 和 M L ,其的都可忽略不计的情形下 , 推导出 M L i - 1i + 1 i[M L ] [M L ] i - 2 i - 2 4 分布系数于 0. 99的条件为 K/ K?4 ×10 ,不其它情
配子最大分布系数的计算方法尚未见文献报导 。为此 , 本文 ] [M L [M L ] + [M L ] + [M L ] i i - 1 i i + 1 2( )> 8 > 10 将给出简
即时溶液中配离子 M L 和 M L 浓度可忽略不计 。由 i - 2i + 22 公式的推[ 2 - 3 ] ( ) ( )M L 浓度最大 , 根据文献 , 式 7 和 8 于溶液
我首先假设溶液中仅存在 M L 、M L
( 9 )并两边取
〃34〃广州化工2010 38卷
( )我们使用常用办公软
和8. 2 ,二
( )10 果相近 , 故使本文公式计算配离子的最大分系数是可行的 。 lgK- lgK> 2 i i + 2 由于溶液中 M L 浓度最大 ,其它离子离它越远 ,其浓度越 K i i 4 同样地 , 可以计算出 ?4 ×10, M L 的最大分布系 i K( )( )小 ,故式 9 和式 10为溶液中仅考虑 M L 、M L 和 M L 三级 i + 1 i - 1 i i + 1[ 1 ]大于 0. 99, 与文 的结果是一致的 。 ( )配离子 ,亦
4 公的使用 参考文 张祥麟 , 康衡. 位化学 [ M ]. 长沙 : 中南工业大学出版 , 1986: [ 1 ] 为了验本文公式的准确 ,我随意选取各级稳定常数 66 - 71. 对数值为 10. 0, 8. 8 , 7. 6 , 6. 4和 5. 2的配合系 ,由于 孟凡昌 ,罗登. 络合滴定中由副反应系数 lgQ算 pH 值的新 [ 2 ] () L H lgK- lgK= 2. 4 > 2, lgK- lgK= 2. 4 > 2 1 3 2 4 ( ) 方法 [ J ]. 析化学 , 1990 , 18 1 : 46 - 48. 故可使用本文公式计算第二级配离的最大布系数 。根 李可群. 种由酸效应系数计算 pH 值的简便方法 [ J ]. 光谱实验 [ 3 ] ( )( )据式 5 和式 6
为 0. 6656。
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《温与特气 》创刊于 1983 年 ,是由光明化工究设计院主 、全国特种气体信息站的国内 公开发行的科技期刊 ,国内统一号 CN 21 - 1278 / TQ ,国际标准刊号 ISSN 1007 - 7804 ,告经营 许可证
《低与特气 》是国内同时报低温与制冷技术以及特种气领域有关理论探讨 、应用实践 、 术展望等方面最新研成果的专业技术性期刊 ,同时也是我国特气业公开发行的科技刊 。 本刊设有综述评论 、工艺与设备 、应用技术 、分析与测 、特气制 、气瓶检验 、安全技术 、技术讲座 、 行业信息栏目 ,以技术性和实用性为主 ,兼具学术性和信息性 。读者象为石油化工 、制冷 、电子 、 航航天 、环保 、医药 、品等业的科研人员和工程技术人 ,以高
我曾获 1998 年度化工系统优秀信成果三奖 、第六届全国石油和化工行业优秀期刊二等 奖 、首届《CAJ - CD 规范 》执行优秀奖 ,并被《中期刊网 》及《方数据网 》全文收录 ,
( ) 学文摘 CA 》、《中国化学化工文摘 》录用期 、《中国学术期刊综
本采用国际期刊界通行的大 16 开胶印 ,封皮及插页全彩色印刷 ,广告页设计精 ,内文 印刷字迹清晰 ,图表均采
《温与特气 》为双月 ,逢双月末出版 。 2011 年国每期定价 15 元 ,全
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渗碳合金元素修正系数计算公式分布书籍
渗碳
汪庆华
稳定碳化物的合金元素,改变渗碳气氛中的有效碳势。在设控制氛的碳势时,需要根据不同的渗碳进行碳势数值的修订。金元素影响渗碳碳势的修正系数计算是根S.Gunnarson (古纳或贡纳松)公式,但个公式在国内、外出现两种
logf=wSi%×0.055+wNi%×0.014-wMn%×0.013-wCr%×0.04-wMo%×0.013??????(1) logf=wSi%×0.005+wNi%×0.014-wMn%×0.013-wCr%×0.04-wMo%×0.013??????(2) 个两个公式仅仅是硅(Si )元素的系数不一样:个是“×0.055”;一个是“×0.005”,其
经过计算算(程略),
为了便于家了解,把这两个公分布的图书进行了力所
logf=wSi%×0.055+wNi%×0.014-wMn%×0.013-wCr%×0.04-wMo%×0.013??????(1)分布
1. 《化学热处理原理》
中国机械工程会热处理学 主编。机械业出版社1988.2第一版第一
2. 《STEEL HEAT TREATMENT HANDBOOK》Second Edition
George E. Totten, Ph.D. FASM 编
3. 《HT-8002AC 软件操作手册 V3.15》
HT-8002AC 井式炉渗碳/碳氮渗艺过程集散式计算机控系统软件操作册V3.15(工艺编程及操作指南)pdf6页中公式(13)。北京市培特永昌电技术有限责任
4. 《滴注式可控气氛热处理》
杨世璇 吴光英著。机械工出社1991.2一版第一次
5. 《热处理工程师指南》
汪庆华编著。机械工
6. 《结构钢与工具钢热处理》
U.Wyss,R.Winkelmann 等编著,中国机械工程热处理学
7. 热处理论文
在热处的论
第二部分
logf=wSi%×0.005+wNi%×0.014-wMn%×0.013-wCr%×0.04-wMo%×0.013??????(2)分布
1. 《CARBURIZING AND CARBONITRIDING》
作者:ALLEN G.GRAY。出版社:American Society for Metal 1977年出版。Chapter2 absorption and Diffusion of Carbon page- Eq.4。
2. 《渗碳和碳氮共渗》
美国金属学编 谢善朱霞云译。国防业出版社1982.2第
3. 《钢铁化学热处理原理》(修订版)
胡明娟 健生编著。上海交通大
4. 《热处理工艺学》
潘健生 明娟 主编。
5. 《钢的控制气氛热处理》
上海市机械程学会热
第二部分中图书“1. 《CARBURIZING AND CARBONITRIDING》”和“2. 《渗碳和碳氮共渗》”是同一本书的英文版和中
第三部分
就两个公式的使用状况看,式(1)在国内工厂,例北京培特永昌机电技术有限责任公司的HT-8002AC 井式炉渗碳/碳氮共渗工艺计算机程中使用。外的工厂,例如美国企业在1970年代也是采用公(1)。式(2)没有见到使用
从目前的资料看,在新近出的热处理图书中以及热处理文中多采用公式(1)。在美国新近版的“2. 《Steel heat treatment handbook》Second Edition”(《钢的热理手册》
公式(2)除了上纪出版的三本书用外,在最近一本由专、院士编辑的书中再次出现。其他热处理图示没有引用,所以还没有广泛流传,所以大家在应用时注意
利用分布系数概念推导弱酸溶液_H_计算公式
张宏
( 710069) 西北
+ H ,摘要 提出了灵活运用分布数念推导一元弱酸 浓度计算式的方法并给了较为简化的推导 。过程 + ,H ,关键词 分析化学 滴定分析 计算 分布
,分析化学是大学化学科重要的专业基课之一该课程一般分为仪器析和化学分析大部 ,。,分开展教学其中四大滴是化学分析的核心内容之一在酸碱滴定中滴定突范围的确立及指
pH 。,,的选择与液的 密切相在其他滴定分析方法中大量
。pH ,保证反应顺利进行和避干扰掌握不同物质溶液
,1-3,。。pH 分法的研究中很重要各种版本的分析化学教
,4-6,pH 。。pH 溶液 计算公的推导是教学中的重点也是难
,pH 。化学类还非化学类专业
后,一般要一定的允误差下,确近似条件,推导出更为实用
+ ,,,H ,,学发现灵活运用分系数的概念可以简化一元
。受
+ 1 ,H ,一元弱酸计算近似式推导的常规方法
HA K,c。( PBE) :一
,HA, ) ,A ,= K PBE,: 根据一元弱酸的解离平
KK,HA, wa+ ,H ,= + + + ,H , ,H ,
:即
+ ,H ,= K ,HA,+ K( 2) a w 槡
,:根酸
+ ,H , ( 3) ,HA,= c = c δHA + ,H ,+ Ka
+ ,:( 3) ( 2) ,,H 将式代入式经整理可得一元弱酸计算的精确式
+ 3 + 2 + ,H ,+ K ,H ,)( K c + K ) ,H ,) K K = 0 a a w a w
。,( 2) ,在际应用中没有要使用精确式因此在未经完
超过 ? 5% 的前提下,可以忽略 K项,得: w
+ ,H ,= K ,HA, ( 4)
86 26 大 学 化 学 第 卷
2 )K + K+ 4Kc a a a + 槡 ,H ,= ( 5) 2 ( 4) ,c A,,:,H在式的基础上以 代替 可得到
+ ,H ,= K c ( 6) a槡
2 推导过程分析
c K。,,3 这一推程适用于弱酸度 不很小解离常数 不
+ Kc ),H ,,HA,; c ( 2) : ; ,HA,。处理? 忽略 项?
+ K,HA,Kc10K; ,,,,H ,上足 ??对应的解释是在酸不太
,。。水解的部分者说忽略水的性这个解释呼应了之前所
,,,种特殊的两性物其给出质子和接受质子能都很弱酸性很弱自然可以忽溶剂水解离 出 + ,H ,。第二次忽略根据物料衡( ,HA,+,A,= c) 和 PBE 即( 1) ,推导
+ ) + ,HA,= c ),H ,+,OH ,c ),H ,( 7) ?
( 7) ( 4) ( 5) ,,( 7) 将式代入式得到近似式本身的意 这个过程的数学推导是简单明了的但是对于式
+ 。,HA,c ) ,H ,,义往往有相应的解释而且对于 ?
( Kc10K) ,。( 7) A,=,,H理的前提条件?给学生的感觉是不
+ c ),H ,c ,可解释为若的浓度不很低,解离度不很大,
+ ) 3,2-3,,H ,,c / K , 105 / c , 2, 5 × 10 。K 酸解离的远小于其原始浓度对应的判据是 或 前
,。,Kc10Kc /,,学生来讲比较难于理解教中遇过学生有这样的疑惑用 ?判断忽略水的影响用 a w + K, 105 ,,,H ,? ,判断可忽略酸离解那么计算得到的来自哪里生这样不
于对
+ ,,H ,,对这样的问题我在学中反复研究弱酸 算式的推导程发现只要引入分布系数的,。概念就可以得到一种简单并且能给出合理化学解释的推导
+ 3 ,H ,一元弱酸计算近似式推导的新做法
HA K,c。设一元酸 的解离常数 溶液的浓度为 常规推
保留,在判
+ ,H ,= K ,HA,( 4) a 槡
( 3) ( 4) ,:,HA,,然后直接将用分布系数表达的项即式代入式得
+ ,H , + 2 ,H ,= K c a + ,H ,+ K a
1 + ,H ,= K c ( 4') a + ,H ,+ K a
+ 2 + ,H ,+ K ,H ,) K c = 0 a a
2 )K + K+ 4Kc a a a + 槡 ,H ,= ( 5) 2
,( 6) ( 4) ,一得到近似
他附加近似处,使推导更为严谨。同,由于分布系数的概念在前面章
+ 87 H ,: ,5 张宏 等利用分布系数概念
+ ) K,( 3) ( 4) ,HA ,H OH 接
况下,其主要存在形式应是 HA,δ接近于 1,就可用酸的浓度 c 代替,HA,,得到最简: HA + ,H ,= K c ( 6) a槡 + ,,? 5% ,c / K , 105。c,,H 显然这处理会给的计入误差当允许误差不超过 时求 比起将 a + ),H ,c ,,。?得到最式的做这样的处理对于学生来讲易于接受
+ ,H ,,本对一元弱酸 计算式推导过程做出调整调整的推导过程便教师的讲解和学生,。pH 的解并且可推广到一元弱碱和多元弱酸等其他酸溶液的 计算
参 考 文 献
, , 5 ( ) , 2006: ,,1, 武大学分析化学第 版上册北京高教育出版社 , , 6 , : 2009,,,2, 华东理工学分析化学教研组川大学工科化学基础课程教学地分析化学 版北京高等教育出
, , 2 , : 1997,,,,,3, 彭崇慧冯建章张锡瑜等定量
,, ,2006,21( 2) : 65 ,4, 徐景华金
, ,2000,20( 1) : 77,6, 刘有昌高师理科学刊
櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄櫄
2012 《》欢迎订阅 年大学化学
《》、大学化学是由育部主管高等学校化教研究中心和中国化学会共主办的教育研究学 。1986 ,。,,刊物年刊双月刊主要介绍化学科学的新发展开展与教学有关重大课题的研讨
。、,,,学改革经报导化学及其关学科的新知识新动向促
。: 、、、、、学水平服务主要目今日化学教学研究与革知识介绍计机与化学化学实验师生笔 、、、、、。谈自学之友国内外学术动态化学史书刊评介专题讨
2012 年每本
: 82-314。,,,国各地邮局均订阅邮发代号为方便读者订阅
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配离子最大分布系数的计算公式
配离
2010
配离
李可群
(同
摘要:推导配离子最分布系数的计公式为:当满足lgr,一
g+>2时,有咖=1/(1+2
?K/-~/+i),式中K为配合物的各级稳定常数.
关键
TheMaximumDistributionCoefficientofCoordinationIons LIKe—qun
(DepartmentofChemistry,Ton~iUniversity,Shanghai200092,China)
Abstract:Theequationforcalculatingthemaximumdistributioncoefficientofcoordinationi
onswaspresented:
咖m,.=1/(1+2),ifcoordinationcompoundsystemmetlgK—l—lgK+l>2,lgK—
lgKi+2>2,theKwerestep-
wisestabilityconstantsofcoordinationcompound. Keywords:coordinationcompound;distributioncoefficient;maximum
1问的提
[舭r]
配离子大
币l=丁丁
子中的最百分是一个有
系数对自配体浓
d]
螂1+卢[]
dlg[L]一dlg[L]
可得:
?
?[L]
1+卢[L]
由
:
.(1)南志
即pL=
+1)
ML的分布系数有最大值
(2)
即当配合物的平均配位数n等于某级配离子级数i时,该 级配离子ML,的分布系数达到最大值.于式(2)高次方程, 当??3时直接求解困难.文献在配子舭分布系 数比较接于l但不是很接近1,溶液中的配离子主要为ML, 还有ML和ML,其余的都可忽略计的情形下,推导出ML 分布系数大于0.99的条件为/Ki+>i4x10,不过其情形下 配离子最大分系数的计方法尚未文献报导.为此,本文 将给出简便的计
"
1
l+2/
(3)
(4
(5)
(6)
3公式的使用条件
若溶液中需考虑ML,ML
一][],
和
MLML[+.][+:]…(8)
2公式的推导于溶
我们首先设溶液
认为
(9)并两边取对数有:
?
34?广州化工2010年38卷第9期
lgK,一
l—lgX,+t>2(9)
和
lgK—lgK,+2>2(10)
由于溶液中ML浓最大,其它配离离越远,其浓度越 小,故式(9)式(10)为溶液中仅考虑ML一.,ML和ML三级 配离子,亦即式(6)的使用条
4公式的使用
为了验证本文公式的准确性,我们随选取各级稳定常数 对数值为10.0,8.8,7.6,6.4和5.2的配合物体系,于 lgK1一lSK3=2.4>2,1g—lgX4=2.4>2 故使用本文公式第二级配离予的最大分布数.根 据式(5)和式(6)可得当PL=8.2,第二级
我们使用常用办公软件EXECL进行模拟计算可得当PL: 8.2,第二级配离子最大分布系数为0.6621,与本文公式计算结 相近,故使用本文公式计算配离子的最大分系数是可的. 同样地,可以计算当24~104,ML的最大分布系 大于0.99,与文献…的结果是一
参考文献
[1]张洋,康衡.配位化学[M].长沙:中南工业大学
[2]盂凡昌,登柏.络合滴由副反应系数lgQ,(H)
【3]李可群.一种由酸效数计算pH值
迎订
《低温与特》创刊1983年,由光明化工研究设计院主
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分布系数法推导溶液氢离子浓度计算公式
分布
第l2卷第1期
2003年3月
河南
JournalofHenanInstituteofEducation(NaturalScience)
Vo1.12No.1
Mar.20o3
文章编号:1007—0834(2003)0l一0030—02 分布系
(濮阳教育学生化科,河濮457000) 摘要:利用分布系数的定义和计
明了,求解准确
关键:
中图
溶液[H]求算时,传统的方法是:先求出质 平衡式,利用已知的条件和平衡常数做相应代,求 解准确浓度式,然后根据准确度要,确定近 似条,出近似公式[1,2].此种方法,导步骤繁 杂,条件应用不易掌握,在学习过程中不利于学员理 ,为此,笔者依据的教学实践,发现利用分布 系定义和公式,推导[H]计算公,推导过程 简单,思明晰,别是对于杂平衡体系,该法更 具优势,深受学
1分布系数法推溶液氢离子度总体方法 依据液离解平衡
导[H]计算准确公式.
2一
例如:有一元酸HB,其为C的水溶液, 电离平衡常数为,其[H]的计
HB+H2O-----~H3O+B—
H2O+H2O手=:H3O+OH一
该
[H]=[B一]+[OH一]
由-)-=及[oH-]_
代人上式则有
[H+]:————_
[H]++
此式即元
个[H]的一元次方程,可精确解.如果一元 弱酸不是弱,溶液的
[H]:[B一],即[H]:最此式是计算
[H]的近似式,近似条件是cK.?20Kw.对多 一元弱酸,如果溶液浓度不太稀,不太大,符合 c/Ka>1500时,[H]+Ka一[H],则近似式可进一 简化为[H]:(cK.),此计算一元酸溶液 [H]的最简
3多
例如:二弱酸H2B溶液,
[H]:[HB一]+2[B]+[OH一]
由
一一一一.
[:一一
一
[H]+[H]K.l+K.lKa2 (B2-)==丽
2~[OH一]:Kw+l,
一[H]+[H]l+l2
2KalK.2CKw
+面可面可+面
收稿
作者简介:张运申(1966
?
30?
此式即元
个[H]一元次方程,
既能接受质子也能放质子的物质称两性物 质,如HC03,H2P04-,H一等的盐类,以弱酸的 酸式盐NaHB例,其
rn2—1
由于(B一)=
(H2B)=
!
H]l+l2
[:]!
]+[H]l+l2
]+[
[H
及[oH一]=丽Kw代入
财有=+
一
[旦:]:
[H]+[H]l+l2
此式即性
它是
对于性溶
算,由上
的定义公
换,就找
方法思简
脑编程
条件
参考文献
[1]赵清,刘廉.分析化学[M].北京:高等教育出版
[2]胡非,
学通
CalculationFormulaDeducingHydrogenIonConcentrationin
SlutionsUsingDistributionCoefficients ZHANGYun.shen
(DepartmentofBiochemistry,PuyangEducationCollege,Puyang457000,China)
Abstract:Usingthedefinitionandcalculationformulaofdistributioncoefficients,thededuct
ionofthehydrogenioncon-
centrationinsolutionswillbesimple,clearandexact.
Keywords:distributioncoefficient;hydrogenionconcentration;calculationformula
?
3l?
丁
rL—
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