范文一:②铁与硫酸铜溶液反应制取金属铜
二OO六年山东省青岛市初级中学学业水平考试
化 学 试 题
(考试时间:90分钟;满分:80分)
第 ? 卷(选择题 共28分)
真情提示:亲爱的同学,欢迎你参加本次考试,祝你答题成功~
1. 请务必在第?卷第1页指定位置填写座号,并将密封线内的项目填写清楚。
2. 本试题共有32道题:其中1,22题为选择题,请将所选答案涂在答题卡上;23,32题在第?卷上做答,答案写在第?卷上的无效、不得分。
3. 可能用到的相对原子质量:H,1,C,12,N,14,O,16,Mg,24,Al,27, Cl,35.5,Ca,40,Fe,56,Zn,65。
一、选择题:每题各有一个正确答案。(本题共16道小题,每题1分,共16分)
1(下列是日常生活中经常能观察到的现象,其中属于物理变化的是
A(白酒敞口放置一段时间后质量减少
B(鸡蛋清受热后变成块状
C(将苹果切开不久,果肉上就会产生一层咖啡色的物质
D(面包发霉
2(下列常见物质中,属于纯净物的是
A(可乐饮料 B(加碘食盐 C(蒸馏水 D(玻璃钢
3(人类生活需要的能量大部分来自于化学反应。下列能量转化的例子不是由化学变化产生的是
A(发电厂利用煤燃烧发电 B(用锂电池给数码相机供电
?铁与硫酸铜溶液反应制取金属铜
;
?打火机中的燃料主要成分为丁烷(化学式C4H10),丁烷在空气中完全燃烧
。
24(下图是某市科研所经过多年的连续观察和对所收集的历史资料的统计分析,绘制的二氧化碳在空气中的含量变化趋势图。
(1)造成二氧化碳含量逐年增高的主要因素是 。
(2)你认为在每年的四季中二氧化碳的含量最高的是 季,主要原因是 。
(3)燃料不充分燃烧会产生的空气污染物是 ,可采用 (填写一种方法即可)的方法促进可燃物的完全燃烧,达到节约能源、减少环境污染的目的。
(4)为了降低二氧化碳对环境的影响,中科院研制出以二氧化碳为原料的可降解塑料——聚二氧化碳。这种塑料属于 (选填“复合材料”、“高分子化合物”、“合金”、“天然材料”),不会产生一般塑料可能造成的“白色污染”。
(5)结合生活中烧开水和打开碳酸饮料瓶盖时观察到的现象,我们可以知道:深海温度
低且压强大,气体的溶解度会 ,所以科学家们的设想之一是将二氧化碳压入深海,以达到控制大气中二氧化碳含量的目的。
25(小丽发现钢铁生锈能够造成巨大的损失,如果我们合理的利用其反应原理,那么就能够 “化不利为有利” 。她查找有关资料知道,现在有一些食品包装袋内使用了 “双吸剂” ——铁粉。原因是铁粉生锈时不但能消耗水还能与 反应,而且由于铁锈具有 的结构,使更多的气体被吸收,可以更好的防止食品腐败。
她还发现自行车在夏天比在冬天更易生锈,这说明温度是影响化学反应速率的因素之一,实际上影响化学反应速率的因素还有很多,请你归纳出其中三
条 、 、 。生活中经常可以见到的加快或者减慢化学反应速率的实例有(叙述一例即
可): 。
范文二:新席夫碱与铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)在溶液中的配位反应研究
第27卷第8期2011年8月
无机化学学
报V01.27No.81523.1528
CHINESEJOURNAL0FINORGANICCHEMISTRY
新席夫碱与铜(Ⅱ)、铁回在溶液中的配位反应研究
郑璇赵毅朱必学★
(贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳
550025)
摘要:以1.(3.吡啶基).1,3.丁二酮和l,3.二(2.胺基苯氧基).2.丙醇进行缩合得到席夫碱l,3.二(2.胺基苯氧基)?2一丙醇缩双l一(3?吡啶基)丁烷.1,3.丁二酮(L),并通过单晶X射线衍射解析了Schi伍碱配体(L)的结构。进一步将Schi仟碱配体L与金属铜(Ⅱ)、铁(皿进行配位反应。采用UV.Vis光谱技术,分别测定了铜(Ⅱ)、铁∞配合物的稳定常数。
关键词:合成;晶体结构;UV.Vis;稳定常数中图分类号:0614.8l+1;0614.12l
文献标识码:
A
文章编号:1001486l(2011)08-1523Ⅲ6
C∞rdi衄ti佃ofthe
New
Sclli仃Ba船谢th
ZHAOYi
Coppe枷or
ZHUBi—Xue+
Iron锄iII
Solution
ZHENGXuan
(j%y
k6D砌可矿^z∞rDc弘如∞ds印Ⅻ聊如cHh仇玎妇打y,G奶啪苗GⅡ妇bu550025,c^训
C33H3IN405(L)was
stlllcture
Abstr觚t:A
newSchiffbase
synthesizedfrom
Schi珏base
1-(3一耐dyl)?1,3一butanedione
detennined
by
X—ray
aIld
l,3-bis(2-
analysis.
aⅡlinophenoxyl)一2一propanoLspectrosc叩y,the
Theofthewas
difhaction
FurthenIlore,thecoordination
reactionoftheSchiffbasewith
Cu(Ⅱ)orFe㈣was
investigated
viaUV?Vis1.
stabilityconstamsoftlletwoplexeswere
dete咖inedrespectiVely.CCDC:79735
Keywords:syntllesi8;crystalstnlctIlI_e;UV-Vi8;stabilityconst肌t
含伍酮亚胺结构单元的席夫碱具有与金属配位的氮、氧供体原子.所形成的配合物具有稳定的发光特性旧.是一类优良的螯合萃取剂.广泛用于金属
参与金属离子配位作用.应有助于获得新型的有机一金属配位聚合物结构。同时,拟进一步考察配体分子中的羟基氧和吡啶氮对肛酮亚胺结构单元同金属离子配位行为的影响。
的分离和分析中M。同时,基于其启一酮亚胺结构单
元中的氮、氧原子具有较强的亲核性【研,易于与金属离子进行配合作用.使得类似配体被广泛地用于与金属离子的配位和自组装研究Ⅲ61。本文采用1.(3一吡啶基)丁烷一l,3一二酮和l。3一二(2一胺基苯氧基).2.丙醇反应,得到了一新型含口.酮亚胺的席夫碱化合物皿)。在该目标配体的分子结构中,一方面含有带羟基功能基的桥连烷基链.推测若该羟基氧原子能参与同过渡金属离子进行配位作用.将有助于得到双核或多核的配合物结构:另一方面。在配体分子结构的两端含有吡啶环.吡啶氮可以作为配位供体原子
收稿【J期:2011.01.05。收修改稿兀期:2011.O缸18。
1
实验部分
烟酸.环氧氯丙烷及其他所用试剂均为分析纯
1.1试剂
试剂。
1.2测试仪器
JEOLECX500MHz核磁共振仪(rrMS,DMSO.
∞;Bio—Rad型傅立叶红外光谱仪(4000~400cm。1);U1trospec5300pm紫外一可见分光光度计;V撕o
EUII型元素分析仪(德国);晶体结构测定采用
国家自然科学基金(No.21061003),贵州省国际合作重点(No.黔科合外G字【2009】700104)资助项目。
+通讯联系人。E?Ⅱlail:sci.bxzllu@g踟.edu.cII
万方数据
1524
无机化学学报第27卷
BmkerSmanApex衍射仪。
1.31.3.1
烷.1,3.二酮0.324g(1.98mm01),l,3.二(2-胺基苯氧基)一2一丙醇0.269g(0.99lIlIn01),再加入50mL乙醇,
席夫碱(L)的合成(Scheme1)
1.(3.吡啶基)丁烷一l。3一二酮(1)的合成在冰水浴冷却条件下,将烟酸10g(81.30mm01)
溶解在乙醇和H:SO。的混合溶液(80mL)中,加热回流10h。冷却,用K2C03溶液调节pH至7。抽滤,滤液用乙醚提取,无水MgS04干燥,旋蒸得淡黄色液体烟酸乙酯9.56g,产率77.9%。
将烟酸乙酯(8
g,49.08
砂H一毋地器社
∞+c。声皆Ⅸp
NH2hm2。H20(85呦c岫D01.Fecb.C
mm01)溶解在20mL甲
苯中。加入适量乙醇钠搅拌溶解后,升温至45~60℃,滴加12.2g(210.05mIn01)丙酮,维持温度45。60℃.溶液中有黄色沉淀逐渐生成。反应完成后.冷却并加入约30mL冰水。沉淀溶解。分层.水层加醋酸酸化pH至6,产生淡黄色沉淀。进一步用饱和Na2C03溶液调至pH=8。用乙醚提取,无水MgS04干燥.旋蒸得粗产品.再经硅胶柱层析分离得淡黄色粉末状1.(3一吡啶基)丁烷.1,3.二酮固体产物f1)3.8H,Py-H),2.21—2.52(m,5H,-C2H5)。
1.3.2
g,
即
Scheme1
产率44.2%。1HNMR(CDCl3)烈ppm):9.15~7.40(m,4
l,3.二(2一胺基苯氧基).2.丙醇f2)的合成l,3.二(2一胺基苯氧基).2.丙醇(2)按文献【16】方法合成。首先合成得到中间产物l,3一二(2一硝基苯氧基1
搅拌并回流。反应3h,旋去溶剂得到油状液体,硅胶柱分离(用y乙酸乙脂:y石油t=3:l混合液洗脱),旋去溶剂得淡黄色Schiff碱固体(L)0.3g,产率46%。元素分析(%,按C,3H,。N40,计算,括号内为计算值):C70.35(70.32),H5.52(5.54),N9.91(9.94)。
.2.丙醇,产率42%,m.p.122~℃。1H
NMR(DMsO一
Hz,2
曲6(ppm):7.09~7.13(m,2H,Ar-H),7.38(d,扛8
H,Ar-H),7.62~7.68(m,2H,Ar.H),7.84—7.87(m,2H,Ar-H),5.55(d,‘,=4.8Hz,lH,OH),4.23~4.27(m,lH,CHOH),4.17—4.203(m,4H,OCH2)。
以l,3一二(2一硝基苯氧基).2一丙醇为反应物,合成得到淡黄色固体产品l,3.二(2.胺基苯氧基)一2一丙醇(2),产率58%.m.p.92~93℃。1HNMR(DMSO一∞6(ppm):6.45—6.5l(m,2H,Ar_H),6.59~6.68(m,4H,Ar.H),6.77(d,2H,J=8Hz,2H,Ar—H),5.4l(d,,=5.6Hz,lH,OH),4.79(s,4H,NH2),4.16~4.18(m,lH,CHOH),3.97 ̄4.06(m,4H,OCH2)。1.3.2席夫碱fLl的合成
向100mL的圆底烧瓶中加入1.(3.吡啶基)丁
将少量Schiff碱㈦溶解在乙醇和三氯甲烷混合
溶液中,室温放置3 ̄4cL得到适合X衍射测定的单晶。1.3晶体结构测定
选取大小合适的席夫碱(L)的晶体。用Bruker
Smart
Apex衍射仪收集数据。采用经石墨单色器单
073
色化的Mo鼻缸射线似:o.071nm),以妒删扫描
方式在一定p范围内.收集化合物衍射数据。衍射强度经过经验吸收校正、LP校正。晶体结构用直接法解得。对全部非氢原子坐标及其各项异性热参数进行了全矩阵最小二乘法修正。所有计算用SHELXL97程序包完成旧。(有关晶体学数据详见表11。
CCDC:797351.
表1席夫碱(L)的晶体学及结构修正数据
TabIe1
E”pirical
Crystaldataand
s蚋lctIIre她finement
detailsfortIle
c啪poundL
fomula
C3挪3lN405
563.63273KM0noclinic
疗ra“ge,(。)
1.8。≤疗≤25.00。O.09l188193045lll
F0mula
weight
Ab∞rpti∞c∞mcie呲,姗一1
只000)
Refl∞矗。眦collected
JI.伽1peranm,K
0rystal
sys啪
Sp∞e刚p
忍止
Independent栅ecti∞8
万方数据
第8期
续表l
口,nm6,nmc,nm
郑璇等:新席夫碱与铜(Ⅱ)、铁㈣在溶液中的配位反应研究
1525
1.13429(4)1-3729(5)
Ob∞rved
reflection沙幻卿】
nlethod
3147
R胡眦mem
Number
Full.咖舾xlea砒s删ares
389I.065
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90
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P
卢,(。)7,(o)、blume,Il矗
Z
101.62(4)
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indice8【,>2州I)】
屁1=o.0622,彬尺2=0.1733Rl=O.10lO,1.,Rf=o.1925
尺indic船(alldata)
Fillal
2.9204<17)
41.282
weightiIlg8che眦怛l,瞅踊】+(o伪1702+1.031狮卢[,a2,们
353一320
R商duaJd胡hction
ResiduaJdifh乜ction
m麟/(e?硼,
min,(e?nrn‘’
职/(g?cm一’
2结果与讨论
2.1
元连接的苯环和吡啶环之间形成的二面角分别为1200和1340。直接连接醚氧链两端的2个苯环间的
席夫碱(L)的晶体结构
席夫碱(L)的分子结构如图l所示。部分键长、
二面角为100。,整个分子呈一非平面结构。
键角参数列于表1。
在席夫碱fL)分子中位于桥连醚氧链两端,连接在苯环和吡啶环之间的2个目.酮亚胺单元中,因烯醇氧上的氢向相近的亚胺氮原子上转移.使得氧原子一端带上一单位负电荷.亚胺氮原子则带上一单位正电荷,形成了2个N+H…O一离子型氢键旧f氢键的结构参数见表21。该离子型氢键氢键的形成导致分子中2个8.酮亚胺单元分别形成2个六元环平面结构。2六元环与处于分子末端的2个吡啶环之问的二面角分别为1660和1680.即位于桥连醚氧链两臂的B酮亚胺共轭部分与相邻的吡啶环几乎共平面。而位于分子两端,分别由同一个口.酮亚胺单
c32飞弋3l
◆1∞1
c14矿
C13
C12
c崆
~矿㈣
菖8
C9
图1
Fig.1
席夫碱(L)的分子结构(椭球几率为30%)
Molecul盯BhuctureoftheSchiffb鹪eL
(Pmbabil蚵of
ellipsoidi8
30%)
表2席夫碱L的部分键长(姗)和键角(。)参数
TabIe2
C珊她l
dataand
stmctll】陀re6嗍ent蚤叮L锄dme咖pl麟
2.2
席夫碱(L)与金属离子配位反应的紫外吸收光谱
0.2mmol?L.1的Fe(N03)3和0.2mmol?L一1的Cu(OAc)2乙醇溶液各200mL。分别采用物质的量比法和等物
2.2.1反应液配置
分别配置浓度为0.2mmo卜L—t的席夫碱、
质的量连续变化法对席夫碱配体与Cu(Ⅱ)、Fe锄进行
配位反应的UV.Vis光谱测定。
万方数据
1526
无机化学学报
表3席夫碱L的分子内氢键参数
TaMe3
第27卷
Stnl咖咖pa咖nete璐ofhyd哗n
bondsforthe
Sch堪b跚L
2.2.2
配位反应的UV—Vis光谱测定方法物质的量比法:移取lmL席夫碱溶液于25
mL
2.2.3配位比测定
图2a和2b分别为席夫碱自由配体与Cu(Ⅱ)配位反应的紫外光谱变化曲线和在波长为359nm处体系的吸光度阻1对金属离子与配体物质的量比(札栅腕。)所作曲线。图3a和3b分别为席夫碱配体与
容量瓶中,分别加入不同体积金属离子的乙醇溶液.稀释到刻度。得到系列配位反应液。放置达反应平衡,在室温下记录体系的紫外一可见吸收光谱。
等物质的量连续变化法:移取0~2mL席夫碱溶液于25mL容量瓶中.分别加入不同体积的金属离子的乙醇溶液,稀释到刻度.得到系列配位反应液。放置达反应平衡。在室温下记录体系的紫外可见吸收光谱。
Fe㈣配位反应的紫外光谱变化曲线和在波长为
365
nm处体系的吸光度似1对金属离子与配体物质
的量比∽咖厩L)所绘制曲线。
从图2或图3中可以看出,席夫碱(L)的A。分别出现在209和368nm两处。在209nm处的吸收
200300
l,m
400
n咖慨影O.1;b:O.2;c:O.3;d:O.4;e:0.5;f:O.6;g:O.7;h:O.8;i:0.9;j:1.0
图2席夫碱L与Cu“作用的的吸收曲线(a)和A~,10d)mL的关系图(b)
Fig.2
Absorpti鲫cums(a)姐dAvsⅧ耵概cuⅣe(b)ofSch砸b鹊e
L诵tllCu(Ⅱ)sy8tem
,ln珊,JW“O.1;b:O.2;c:0.3;d:O.4-e:0.5;f.O.6;g:O.7;h:O.8;im.9;j:1.o
图3席夫碱L与Fe啡用的的吸收曲线(a)和A~n咖觑。的关系图㈣
Fig.3
Ab∞rpti伽cun,船(a)锄d
A
vs
no珊胁L
curve(b)ofsch证ba∞L锄d
f枷system
万方数据
第8期郑璇等:新席夫碱与铜(Ⅱ)、铁锄在溶液中的配位反应研究
1527
归属为芳环的俨7r木跃迁产生.368nm处的吸收应
该归属于C=N双键的仃.仃木跃迁所致.
图2a表明.随着金属Cu“离子浓度的增加,体系在368nm处的电子吸收逐渐降低.且该处的最大吸收逐渐蓝移。在280nm附近的吸收逐渐增加。并逐渐形成肩峰.同时在260nm区域出现一新吸收峰,表明Cu“与自由配体L发生了配位作用。进一步从物质的量比法得到的曲线2b中.获得Cu“与配体的配位比为l:1。
附近的吸收逐渐增加.从物质的量比法得到的曲线3b中.看出Fe卦与配体的配位比为1:1。2.2.4配合物稳定常数测定
在确定2个配合物配位比基础上。采用等物质的量连续变化法对其稳定常数进行测定。图4a和5a是采用等物质的量连续变化法得到的Cu(Ⅱ)和
Fe㈣分别与自由配体L作用体系的吸收光谱变化
曲线。将体系的吸光度对嘲m肌。和nF锄航。作图分别
得到图4b和5b。按照文献【19l方法.经计算得到席夫碱L与Cu“.Fe3+的配位反应的平衡常数分别是
7.73×106.3.40×107。
图3a表明.随着金属F矿离子浓度的增加。体
系在368nm处的电子吸收逐渐降低.而在300
=宝6
nm
=!2
¨8
¨4
¨O
200
250
300350400450500
^/m
图4席夫碱与Cu叫乍用作用体系的吸收曲线(a)和A—n以no枷旷卜nL)的关系图(b)
Fig.4
Absorption
cuwe8(a)柚dA—n以n咖r卜柚curveo))ofsch濉ba∞访thCu(Ⅱ)8y8tem
200250
3∞
i/m
350
4∞
450500
图5
Fig.5
席夫碱与Fe“作用体系的吸收曲线(a)和A一,枷。矿nL)的关系图(b)
A—nm咖+蝴cunre㈣ofSch谢ba∞访th删町system
碱配体的C=O和C=N振动分别移到1601和
1408
Absor曲oncunres(a)粕d
2.3席夫碱(L1及其配合物的红外光谱
对席夫碱L与金属配合物进行了红外光谱表征。结果表明.在席夫碱配体中,3尖锐的羟基峰.C=O在l
14571590
607
435
cm一1两处。
cm一处出现2.4质谱表征
在Cu(Ⅱ)配合物质谱中.在626处观察到强的Cu(Ⅱ)与配体所形成配合物M++1的分子离子峰(M=C33H=j0N。06Cu)。同时还在587和566两处观察到2
cm一处,C=N在cm一1处;数据表明,
cm一处:在Cu2+配合物中.C=O振动频移到cm一1处,C=N移到在l
446
Cu“已经和席夫碱肛酮亚胺结构单元中的氮、氧原
子发生了配位作用。类似地。在Fe㈣配合物中,席夫
个较强离子碎片峰。在Fe㈣配合物质谱中,在618
处观察到强的Fe锄与配体所形成配合物M+的分子
万方数据
1528
无机化学学报第27卷
离子峰(M=C33H硝406Ik)。同时还在589、567、548和
420几处观察到系列离子碎片峰。
3结论
从以上对2个配合物配位比及其稳定常数的测定结果.得知配体L在溶液中分别与Cu“、Fe,+配位作用形成稳定的单核配合物.与本研究组所报道的含羟基功能基的类似的席夫碱与铜(Ⅱ)形成的单核配合物的晶体结构比较I硼.可以推测配体L与Cu(Ⅱ)、
Fe锄配位作用时,是分别将两臂口.酮亚胺单元的
氮、氧原子同金属离子进行配位的。配体分子中烷基链上的羟基氧和位于其臂端的吡啶氮原子均未参与
C“Ⅱ)和Fe㈣配位作用。
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|jf妣6∞),20眇,25(7):1284-1289
新席夫碱与铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)在溶液中的配位反应研究
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
郑璇, 赵毅, 朱必学, ZHENG Xuan, ZHAO Yi, ZHU Bi-Xue贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳,550025无机化学学报
Chinese Journal of Inorganic Chemistry2011,27(8)1次
参考文献(20条)
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引证文献(1条)
1.郑璇.戴美碧.王树栋.朱必学 席夫碱与Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)在溶液中的配位反应研究[期刊论文]-凯里学院学报 2012(3)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_wjhxxb201108012.aspx
范文三:铜概述铁三角及铁与酸反应的计算专题
常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物
铁、铜概述——铁三角及铁与酸反应的计算专题
【考纲要求】了解铁三角中的相互转化关系
【复习目标】掌握铁三角的应用和铁与酸反应的计算
【复习重点】铁与酸反应的计算
【重点突破】
一、铁三角中的相互转化关系
Fe
? ?
? ?
? 2+3+Fe Fe
?
- 1 -
常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物 二、铁和铁的化合物与酸反应
热身练习:完成下列方程式
? FeO + HCl — 23
? FeO + HI — 23
? Fe(OH) + HCl — 3
? Fe(OH) + HI — 3
例题精析:
例1、某稀硝酸能溶解2.7g Al,则最多可溶解铁 ( ) A(0.1mol B(0.15mol C(11.2g D(8.4g
2++例2、浅绿色的Fe(NO)溶液中存在如下平衡:Fe+2HO Fe(OH)+2H,若3222向该溶液中滴加足量盐酸,则溶液的颜色 ( ) A(变黄 B(绿色更深 C(绿色更浅 D(无变化 例3、向铁和FeO的混合物中加入足量稀HSO,充分反应后生成FeSO溶液,当生成的232442+Fe和H的物质的量之比为4 :1时,反应中关系量正确的是 ( ) 2
A(被氧化的铁与被还原的铁离子物质的量之比为1 :1
B(被氧化的铁与被还原的铁离子物质的量之比为2 :1
C(被氧化的铁与被还原的铁离子物质的量之比为1 :2
D(被氧化的铁与被还原的铁离子物质的量之比为1 :3
例4、铁在热的稀硝酸中反应,其还原产物为NO,而在冷的稀硝酸中反应,其主要还原产2+物为NO,当溶液更稀时,其主要还原产物为NH。请分析下图,回答有关问题。 4
?假设在任一气体产生的曲线段内只有一种还原产物,试配平由b点到c点的化学方程式:
Fe + HNO = Fe(NO) + ( ) + HO; 3332
?O点到a点的还原产物为 ;
?a点到b点的还原产物为 ,其原因为 。
?若到d点时反应结束,则溶液中存在的金属阳离子为 ;c、d点投入的铁的物质的量之比n/n= (c)(d)
- 2 -
常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物 【巩固练习】
1(将大量铁粉溶于少量稀硝酸中,过滤后,所得离子浓度大小的顺序排列正确的是 ( )
3++-2++---A([NO],[Fe],[H],[OH] B([NO],[Fe],[H],[OH] 333++-2+-+--C([Fe],[NO],[H],[OH] D([Fe],[NO],[OH],[H] 33
2(将一定量的Fe和FeO的混合物投入250mL、1.8mol/L的HNO溶液中,当固体混合物233
完全溶解后,在标准状况下生成1.12LNO(HNO的还原产物仅此一种),再向反应后的3
溶液中加入1.0mol/LNaOH溶液,若要使铁元素完全沉淀下来,所加入的NaOH溶液体积最少应为 ( )
A(300mL B(400mL C(450mL D(500mL
-13(将一定量的Fe、FeO、CuO的混合物放入体积为100mL、浓度为2.2mol?L的HSO溶2324液中,充分反应后,生成气体896mL(标况),得到不溶固体1.28g,过滤后,滤液中的金属
2+-1离子只有Fe(假设滤液体积仍为100mL)。向滤液滴加2mol?L的NaOH溶液至40mL时开始出现沉淀。则未滴加NaOH溶液前滤液中FeSO的物质的量浓度为: ( ) 4
-1-1 -1A(2mol?L B(1.8mol?LC(1.9mol?L D(无法计算
—14(向一定量的Fe、FeO、FeO的混合物中,加入100mL1mol?L的盐酸,恰好使混合物23
完全溶解,放出224mL(标准状况)的气体。所得溶液中,加入KSCN溶液无血红色出现,那么若用足量的CO在高温下还原相同质量的此混合物,能得到铁 ( )
A(11.2g B(5.6g C(2.8g D(无法确定
5(为除去杂质硫酸铜和硫酸铁,以提纯硫酸亚铁溶液,可加入 ( )
A(锌粉 B(镁粉 C(铁粉 D(铝粉
6(按下列过程,最终能够实现的是 ( ) A(Fe FeCl溶液 FeCl溶液 FeCl晶体 233
B(FeSO溶液Fe(OH)Fe(OH)Fe(SO)溶液Fe(SO) 423243243
C(镀锌铁片静置5min,刻痕处显红色
D(Cu CuOCuSO溶液胆矾 4
7(根据以下叙述制备氯化铜
先将浓盐酸用蒸气加热至80?左右,慢慢加入含有FeO杂质的CuO粉,充分反应,使其溶解,发生以下反应 CuO, 2HCl CuCl , HOFeO, 2HClFeCl , HO2222
2,2, 已知pH?9.6时,可析出 pH?6.4时,可析出 Fe(OH),Cu(OH),FeCu22
3,2, pH,3,4时,可析出 在除去溶液中的时,可采用的方法是( ) Fe(OH),FeFe3
2, A(可直接加碱,调整溶液的pH?9.6 B(加入纯铜粉,将还原为Fe Fe
2,3,2, C(先将氧化成,再调整溶液pH至3,4 D(通入使直接沉淀 HSFeFeFe2
- 3 -
常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物 8(下列物质中所含的杂质(括号内的物质),将选用的试剂或方法和有关的化学方程式或离
子方程式填写在相应的横线上:
(1)FeO [ Fe(OH)] _______ 233
(2)FeO [ AlO] ________ 2323
(3)FeCl [ FeCl ]________ 23
9(由单质A和化合物B两种粉末组成的混合物,在一定条件下可按下图所示关系进行转化:
灼烧C化合物
高温
盐酸?NaOH溶液单质D沉淀HF溶液
单质A?置于空气中加入D?+化合物B盐酸NaOH溶液B固体溶液G红褐色沉淀INaOH溶液
过滤?足量CO盐酸2溶液E沉淀J溶液KNaOH溶液氨水 请回答:
(1)A、B的化学式分别为: 、 ; (2)写出反应?的化学方程式: (3)写出反应?、?的离子方程式:
?
?
(4)若要保存F溶液,应采取什么措施,为什么,
10、向15gFe和FeO混合物中,加入150mL稀HSO,在标准状况下放出1.68LH,这23242时Fe和FeO均无剩余,再向溶液滴入KSCN溶液未见颜色变化,为中和过量的HSO2324消耗了3mol/L的NaOH溶液200mL。求:
(1)Fe和FeO的质量各多少克, (2)原稀HSO的物质的量浓度是多少, 2324
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常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物
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常州市新桥中学2009届高三化学第一轮复习学案 元素化合物
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范文四:稀硝酸、浓硝酸与钠、铝、锌、铁、铅、铜、汞、银如何反应
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稀硝酸、浓硝酸与钠、铝、锌、铁、铅、铜、汞、银如何反应
稀硝酸与钠反应,生成一氧化氮、氢气和硝酸钠,并爆炸;
浓硝酸与钠反应,生成二氧化氮、少量氢气和硝酸钠,并猛烈爆炸;
稀硝酸与铝反应,生成一氧化氮、氢气和硝酸铝;
浓硝酸能使铝钝化,使一层致密的氧化膜覆盖在铝的表面,故不反应;
稀硝酸与锌反应,生成一氧化氮、氢气和硝酸锌;
浓硝酸与锌反应,生成二氧化氮、少量氢气和硝酸锌;
稀硝酸与铁反应,生成一氧化氮、氢气和硝酸亚铁;
浓硝酸能使铁钝化,使一层致密的氧化膜覆盖在铁的表面,故不反应;
稀硝酸与铅反应,生成一氧化氮、氢气和硝酸铅;
浓硝酸与锌反应,生成二氧化氮、少量氢气和硝酸铅;
稀硝酸与铜在加热的条件下反应,生成一氧化氮和硝酸铜;
浓硝酸与铜反应,生成二氧化氮和硝酸铜;
稀硝酸不与汞反应;
浓硝酸与汞反应,生成二氧化氮和硝酸汞;
稀硝酸不与银反应;
浓硝酸与银反应,生成二氧化氮和硝酸银;
铁铝和稀硝酸反应反应过程中无气体放出,为什么?
反应后加入 NaOH, 先和 H+反应
再和 Fe3+ Al3+反应生成沉淀
再有一段加入 NaOH 沉淀不变化 是 NaOH 和什么反应?
之后和 Al(OH)3反应沉淀部分溶解
NO3-氧化性强于 H+,所以 Fe 和 Al 先与 NO3-反应生成 Fe3+, Al3+和氮的低价化合物(一般稀硝酸会生成 NO, 如果浓度很低也可 能生成 N2等,在 HNO3浓度极低的情况下,会生成 NH4+)。由本题题意看,应是生成了 NH4+。
与碱结合生成难电离物质的能力:H+>Fe3+>Al3+,所以反应后加入 NaOH, 先和 H+反应,再和 Fe3+, Al3+反应生成沉淀。再有一段加入 NaOH 沉淀不变化,应为 OH-和 NH4+反应,生成 NH3·H2O ,之后 NaOH 和 Al(OH)3反应沉淀部分溶解,生成可溶的 Na[Al(OH)4]。
范文五:新席夫碱与铜_铁_在溶液中的配位反应研究
新席夫碱与铜髤、铁髥在溶液中的配位反应研究
, 郑璇赵毅朱必学
(贵州省大环化学及超分子化学重点实验室,贵阳 550025)
摘要, 以 1-(3-)-1,3- 1,3-(2-)-2- 1,3-(2-)-2- 1-(3- 吡啶基丁二酮和二胺基苯氧基丙醇进行缩合得到席夫碱二胺基苯氧基丙醇缩双吡啶基)丁烷-1,3-丁二酮(L),并通过单晶 X 射线衍射解析了 Schiff碱配 体(L)的结构。 进一步将 Schiff碱配 体L 与金属铜髤、铁髥 进行配位反应。 采用 UV-Vis 光谱技术,分别测定了铜髤、铁髥配合物的稳定常数。
关键词, 合成, 晶体结构, UV-Vis, 稳定常数
+文献标识码, A 中图分类号, O614.811, O614121. 文章编号, 1001-4861(201108)-1523-06
Coordination of the New Schiff Base with Copper髤 or Iron髥 in
Solution
,ZHENG Xuan ZHAO Yi ZHU Bi-Xue
(Key Laboratoryof Macrocycle and Supramolecular Chemistry, Guiyang, Guizhou 55002 5, China)Abstact: A new Schiff baseH CNO(L) was synthesized from 1-(3-pyridyl)-1, 3-butanedione1, a3nd-bi s (2-r 333145
aminophenoxyl)-2-propanol. The structure of the Schiff base was te rdmeined by X-ray diffraction a nalysis.
Furthermore, the coordination arcetion of the Schiff base with Cu 髤 or Fe髥 was i nvestigated via UV-Vis spectroscopy, thesta bility constants of the two complexes tweremrein edd erespectively. CCDC:797351. Key words: synthesis; crystal structureU; V-Vis; stability constant
参与金属离子配位作用, 应有助于获得新型的有含 β-酮亚胺结构单元的席夫碱具有与金属配
位的氮、氧供体原子,所形成的配合物具有稳定的发 ,拟进一步考察配体同时机-金属配位聚合物结构。 [1-3]光特性,是一类优良的螯合萃取剂,广泛用于金属 分子中的羟基氧和吡啶氮对 β-酮亚胺结构单元同
[4-7]金属离子配位行为的影响。 。的分离和分析中同时,基于其 β-酮亚胺结构单 [8] 元中的氮、氧原子具有较强的亲核性,易于与金属实验部分1 离子进行配合作用, 使得类似配体被广泛地用于与 [9-16]1.1 试 剂 金属离子的配位和自组装研究。 本文采用 1-(3-吡 烟酸, 环氧氯丙烷及其他所用试剂均为分析纯 啶 基) 丁 烷-1,3-二 酮 和 1,3-二(2-胺 基 苯 氧 基)-2-丙 试剂。 醇反应,得到了一新型含 β-酮亚胺的席夫碱化合物
1.2 测试仪器 (L)。 在该目标配体的分子结构中,一方面含有带羟
JEOL ECX 500 MHz 核 磁 共 振 仪(TMS,DMSO- 基功能基的桥连烷基链, 推测若该羟基氧原子能参 -1d),Bio-Rad 型傅立叶红外光谱仪(4 000~400 mc ), 6与同过渡金属离子进行配位作用, 将有助于得到双 Ultrospec 5300 pro 紫 外 - 可 见 分 光 光 度 计 ,Vario 核或多核的配合物结构,另一方面,在配体分子结构 ELIII 型 元 素 分 析 仪 ( 德 国 ), 晶 体 结 构 测 定 采 用 的两端含有吡啶环, 吡啶氮可以作为配位供体原子
收稿日期,2011-01-05。 收修改稿日期,2011-04-18。
国家自然科学基金(No.21061003,)贵州省国际合作重点(No黔科合.外 G 字[2009]700104资助项目)。 ,通讯联系人。 E-mail,sci.bxzhu@gzu.edu.cn
无 机 化 学 学 报 第 27 卷 1524
Bruker Smart Ape衍射x 仪。 -1,3-二酮 0.324 g(1.98mm ol),1,3-二(2-胺基苯氧烷 1.3 席夫碱(L)的合成(Scheme 1) 基丙醇 ,再加入 乙醇,)-2-0.269 g(0.99mm ol)50 mL 1.3.1 1-(3-吡啶基)丁烷-1,3-二酮(1)的合成 在冰水浴冷却条件下,将烟酸 10 g(81.30mm o) l 溶解在乙醇和 HSO的混合溶液(80 mL)中,加热回 24 流 10 h。 冷却,用 KCO溶液调节 pH 至 7。 抽滤,滤 23 液用乙醚提取, 无水 MgSO干燥, 旋蒸得淡黄色液 4
体烟酸乙酯 9.56 g,产率 77.9%。 将 烟 酸 乙 酯(8 g,49.08mm ol) 溶 解 在 20 mL 甲
苯中, 加入适量乙醇钠 搅 拌 溶 解 后 ,升 温 至 45~
60 ?,滴加 12.2 g(210.05mm ol) 丙酮, 维持温度 45~ 60 ?,溶液中有黄色沉淀逐渐生成。 反应完成后,冷
却并加入约 30 mL 冰水,沉淀溶解,分层,水层加醋 酸酸化 pH 至 6, 产生淡黄色沉淀。 进一步用饱和 NaCO溶液调至 pH=8。 用乙醚提取,无水 MgSO干 23 4 燥,旋蒸得粗产品,再经硅胶柱层析分离得淡黄色粉 末状 1-(3-吡啶基) 丁烷-1,3-二酮固体产物(1)3.8 g, 1 产率 。 ,,44.2%H NMR (CDCl) δ(ppm)9.15~7.40(m4 3 H,Py-H),2.21~2.52(m,5 H,-CH)。 25Scheme1 1.3.2 1,3-二(2-胺基苯氧基)-2-丙醇(2)的合成 ,反应 3 h,旋去溶剂得到油状液体,硅胶 搅拌并回流[16] 1,3-二(2-胺基苯氧基)-2-丙醇(2) 按文献方法 柱分离(用 V ,V =3?1 混合液洗脱),旋去溶 乙 酸 乙 脂 石 油 醚合成。首先合成得到中间产物 1,3-二(2-硝基苯氧基) 剂得淡黄色 Schiff 碱固体(L)0.3 g,产率 46%。 元素 1-2-丙醇,产率 42%,m.p.122~123? 。 H NMR(DMSO- 分析 (% , 按 CHNO计算, 括号内为计算值), 333145 d) δ(ppm),7.09 ~7.13 (m,2H,Ar-H),7.38 (d,J =8 Hz,26 C70.35(70.32,H)5.52(5.54,)N 9.91(9.94。 )H,Ar-H),7.62~7.68 (m,2H,Ar-H),7.84~7.87(m,2H, 将少量 Schiff 碱(L)溶解在乙醇和三氯甲烷混合 Ar-H),5.55 (d,J =4.8 Hz,1H,OH),4.23 ~4.27(m ,1H, 溶液中,室温放置 3~4d ,得到适合 X 衍射测定的单晶。 CHOH),4.17~4.203(m,4H,OCH)。 21.3 晶体结构测定 以 1,3-二(2-硝基苯氧基)-2-丙醇为反应物,合成 选 取 大小合适的席夫碱(L) 的 晶 体 , 用 Bruker 得到淡黄色固体产品 1,3-二(2-胺基苯氧基)-2-丙醇 Smart Apex衍射仪收集 数据。 采用经石墨单色器单 1(2),产率 58%. m.p. 92~93? 。 H NMR(DMSO-d) δ 色化的 Mo Kα 射线(λ=0.071 073 nm), 以 φ-ω 扫 描 6
方式在一定 θ 范围内,收集化合物衍射数据。 衍射强 (ppm,)6.45 ~6.51 (m,2H,Ar-H),6.59 ~6.68 (m,4H,
度经过经验吸收校正、LP 校正。 晶体结构用直接法 Ar-H),6.77 (d,2H,J =8 Hz,2H,Ar-H),5.41 (d,J =5.6 解得。 对全部非氢原子坐标及其各项异性热参数进 Hz,1H,OH),4.79 (,s4H,NH),4.16 ~4.18 (m,1H, 2
行了全矩阵最小二乘法修正。 所有计算用 SHELXL- CHOH,)3.97~4.06( m,4H,OCH)。 2[17]1.3.2 席夫碱(L)的合成 97 程序包完成。 (有关晶体学数据详见表 1)。
CCDC: 79735。 1向 100 mL 的圆底烧瓶中加入 1-(3-吡 啶 基) 丁
表 1 席夫碱(L)的晶体学及结构修正数据
Table 1 Crystal data and structure refinement details for the compoundL
Empirical formula CHNO333145 θ range/ () 1.8θ25.00 ?????1 -Absorption coefficient/ m m0.09 Formulaweight 563.63
Temperature/ K 273 K F(000) 1 188
Crystal system Monoclini cReflectionscollected 19 304
Spacegroup P2/cIndependent reflections 5 111 1
髤、铁髥在溶液中的配位反应研究 郑 璇等,新席夫碱与铜第 8 期 1525
续表 1
Observedre flections[I,2σ(I)] 3 147 a / nm 1.134 29(4) 2Refinement metho d Full-matrix least squares oFn b / nm 1.372 9(5)
Number of parame ters389 c / nm 1.916 9(6) 2 Goodness-of-fit on F1.065 α / (?) 90
Final R indices[I,2σ(I)] R=0.0622, wR=0.1733 12 β / (?) 101.62(4)
R indices (all data )R=0.1010, wR=0.1925 12 γ / (?) 90 23 2 2 2 2 Final weighting scheme ω=1/[σ(F)]+(0.091 7P) +1.031 2P),P=[F+2F ]/3 0 0 Voume / nm2.9204( 17) l3-Residual diffraction max/ (enm) 353 ?Z 4 -3-3Residual diffraction min / (enm) 320 -?D/ (gcm) 1.282?c
元连接的苯环和吡啶环之间形成的二面角分别为2 结果与讨论
120?和 134?。 直接连接醚氧链两端的 2 个苯环间的
二面角为 100?,整个分子呈一非平面结构。 2.1 席夫碱的晶体结构 (L)
席夫碱(L)的分子结构如图 1 所示, 部分键长、 键角参数列于表 1。 在席夫碱()分子中位于桥连醚氧链两端,连接 L
在苯环和吡啶环之间的 2 个 β-酮亚胺单元中,因烯 醇氧上的氢向相近的亚胺氮原子上转移, 使得氧原 子一端带上一单位负电荷, 亚胺氮原子则带上一单 +-[18] 位正电荷,形成了 2 个 NH…O离子型氢键(氢键 的结构参数见表 2)。 该离子型氢键氢键的形成导致 分子中 2 个 β-酮亚胺单元分别形成 2 个六元环平
面结构。 2 六元环与处于分子末端的 2 个吡啶环之 间的二面角分别为 166?和 168?,即位于桥连醚氧链
两臂的 β-酮亚胺共轭部分与相邻的吡啶环几乎共 图 1 席夫碱(L)的分子结构(椭球几率为 30,) 平面。 而位于分子两端,分别由同一个 β-酮亚胺单 Fig.1 Molecular structureof the Schiff baseL
(Probabilityof ellipsoidis 30%)
表 2 席夫碱 L 的部分键长(nm)和键角(?)参数
Table 2 Crystal data and structure refinement for L and the complex
C(6-)C(7) 0.1405(4) C(17)-C(18) 0.1513(5) O(5-)C(28) 0.1244(4) O(1-)C(6) O(3-)C(17) C(17)-C(16) 0.1261(3) 0.1390(3) 0.1482(4) C(7)-C(8) C(24)-N(3) O(2-)C(15) 0.1371(4) 0.1406(4) 0.1365(3) C(8)-N(2) N(3)-C(25) O(2-)C(16) 0.133 6(4) 0.1337(4) 0.1418(3) C(10)-N(2) C(25)-C(27) 0.1406(4) 0.1366(4)
O(4)-C(18) C(27)-C(28) 0.1428(3) 0.1423(4)
C(5-)C(6-)O(1) 117.1(3) C(15)-O(2-)C(16) 118.1(2) C(25)-N(3)-C(24) 128.2(3)
C(16)-C(17)-C(18) C(6-)C(7-)C(8) C(27)-C(28)-C(29) 125.5(3) 119.5(3) 113.6(3) C(8)-N(2)-C(10) C(27)-C(25)-N(3) 130.9(3) 120.7(3)
1 1 --2.2 席 夫 碱(L) 与金属离子配位反应的紫 外 吸 收 0.2mm oL的 Fe(NO)和 0.2mm oL的 Cu(OAc)ll?? 33 2光谱 乙醇溶液各 200 mL。 分别采用物质的量比法和等物
2.2.1 反应液配置 质的量连续变化法对席夫碱配体与 Cu髤、Fe髥进行
配位反应的 UV-Vis 光谱测定。 -1 分别配置浓度为 0.2 mmol?L 的 席 夫 碱 、
无 机 化 学 学 报 第 27 卷 1526
表 3 席夫碱 L 的分子内氢键参数
Table 3 Structural parameters of hydrogen bondsfor the Schiff base L
D-H…A d(D-H)/ nm d(H…A) / nm d(D…A) / nm ?(DHA) / (?)
N(2)-H(2A)…O(1) 0.086 0.195 0.2641(3) 136 N(3)-H(3A)…O(5) 0.086 0.194 0.2647(3) 138
配位比测定2.2.2 配位反应的 UV-Vis 光谱测定方法 2.2.3
物质的量比法,移取 1 mL 席夫碱溶液于 25 mL 2a 和 2b 分别为席夫碱自由配体与 Cu髤配 图
容量瓶中,分别加入不同体积金属离子的乙醇溶液, 位反应的紫外光谱变化曲线和在波长为 359 nm 处
稀释到刻度, 得到系列配位反应液。 放置达反应平 体 系 的 吸 光 度(A) 对金属离子与配体物质的量比
(n/n)所作曲线。 图 3a 和 3b 分别为席夫碱配体与 衡,在室温下记录体系的紫外-可见吸收光谱。 Cu髤 L
Fe 髥 配位反应的紫外光谱变化曲线和在波长为 等物质的量连续变化法, 移取 0~2 mL 席夫碱
365 nm处体 系的吸光度(A)对金属离子与配体物质 溶液于 25 mL 容量瓶中,分别加入不同体积的金属
的量比(n/n)所绘制曲线。 Fe髥 L离子的乙醇溶液, 稀释到刻度, 得到系列配位反应
液。放置达反应平衡,在室温下记录体系的紫外可见 从图 2 或图 3 中可以看出,席夫碱(L)的 λ分 max
别出现在 209 和 368 nm两 处。 在 209 nm处的吸 收 吸收光谱。
n/n: a: 0.1;b: 0.2; c: 0.3; d: 0.4; e: 0.5;f: 0.6; g: 0.7;h: 0.8; i:0.9;j: 1.0Cu髤 L
2+图 2 席夫碱 L 与 Cu作用的的吸收曲线(a)和 A~n/n的关系图(b) Cu髤 L
Fig.2 A bsorption curves (a) andA vs n/ncurve (b)of Schiff baseL with Cu髤 system Cu髤 L
n/n: a: 0.1;b: 0.2; c: 0.3; d: 0.4; e: 0.5;f: 0.6; g: 0.7;h: 0.8; i:0.9;j: 1.0Cu髤 L
3+图 3 席夫碱 L 与 Fe作用的的吸收曲线(a)和 A~n/n的关系图(b) Cu髤 L
Fig.3 A bsorption curves (a) andA vs n/ncurve (b)of Schiff baseL and Fe髥 systme Cu髤 L
髤、铁髥在溶液中的配位反应研究 郑 璇等,新席夫碱与铜第 8 期 1527
。 从物质的量比法得到的曲线附近的吸收逐渐增加归属为芳环的 π-π* 跃迁产生,368 nm 处的吸收应
3+该归属于 C=N双键 的 π-π* 跃迁所致。 3b 中,看出 Fe与配体的配位比为 1?1。 2+图 2a 表明, 随着金属 Cu离子浓度的增加,体 2.2.4 配合物稳定常数测定 系在 368 nm处的电 子吸收逐渐降低, 且该处的最 在确定 2 个配合物配位比基础上, 采用等物质 大吸收逐渐蓝移。 在 280 nm附近的吸收逐渐增 加, 的量连续变化法对其稳定常数进行测定。 图 4a 和
5a 是采用等物质的量连续变化法 得 到 的 Cu 髤 和 。并逐渐形成肩峰同时在 260 nm 区域出现一新吸 Fe髥分别与自由配体 L 作用体系的吸收光谱变化 2+收峰,表明 Cu与自由配体 L 发生了配位作用。 进 曲线。将体系的吸光度对 n/n和 n/n作图分别 Cu髤 L Fe髥 L 2+[19]一步从物质的量比法得到的曲线 2b 中,获得 Cu与 得到图 4b 和 5b。 按照文献方法,经计算得到席夫 2 + 3 + 配体的配位比为 1?1。 碱 L 与 Cu,Fe的配位反应的平衡常数 分 别 是 3+67图 3a 表明, 随着金属 Fe离子浓度的增加,体 ,。7.73×103.40×10 系在 368 nm处的电子吸收逐渐降 低, 而在 300 nm
2+图 4 席夫碱与 Cu作用作用体系的吸收曲线(a)和 A~n/(n+n)的关系图(b) LCu髤L
Fig.4 Absorption curves (a) and/(n A~n+n) curve (b)of Schiff basewith Cu髤 system LCu髤L
3+图 5 席夫碱与 Fe作用体系的吸收曲线(a)和 A~n/(n+n)的关系图(b) LFe髥L
Fig.5 Absorption curves (a) and/(n A~n+n) curve (b)of Schiff base with Fe髥 system LFe髥L
2.3 席夫碱(L)及其配合物的红外光谱 C =O 和 C =N 振 动 分 别 移 到 1 碱 配 体 的 601 和 -1 1 408 cm两处。 对席夫碱 L 与金属配合物进行了红外光谱表 -1 征。 结果表明,在席夫碱配体中,3 435 cm处出现 2.4 质谱表征 1 -尖 锐 的 羟 基 峰 ,C =O 在 1 607 cm 处 ,C =N 在 在 Cu髤配合物质谱中, 在 626 处观察到强的 -1 2+ 1 457 cm处, 在 Cu配合物 中 ,C=O 振 动 频 移 到 +Cu髤与配体所形成配合物 M+1 的分子离子峰(M= 1 1 --1 590 cm处,C=N 移到在 1 446 cm处,数据表明, CHNOCu)。 同时还在 587 和 566 两处观察到 2 3330462+Cu已经和席夫碱 β-酮亚胺结构单元中的氮、 氧原 个较强离子碎片峰。 在 Fe髥配合物质谱中, 在 618
+ 子发生了配位作用。 类似地,在 Fe髥配合物中,席夫 处观察到强的 Fe髥与配体所形成配合物 M的分子
无 机 化 学 学 报 第 27 卷 1528
et al. Spectrosc. Spectr. Anal. (Guangpuxue Yu Gangpu 离子峰(M=CHNOFe)。 同时还在 589、567、548 和 333o46Fenxi),2004,24 (3):336-338 420 几处观察到系列离子碎片峰。
[8] Xiu B R, Jackson CR, DerveerD V, et al. Polyhedron1997,, 16:1991-1995 结论3 [9] Clegg K,J Gloe K, HayterM J, etal. Dalton Transaction, s
2006:3977-3984 从以上对 2 个配合物配位比及其稳定常数的测 2+3+定结果,得知配体 L 在溶液中分别与 Cu、Fe配位 [10]ZhuB X , ZhangQ L, ZhangY Q, etal. Inorg. Chem2008,.,
47:10053-10061 作用形成稳定的单核配合物, 与本研究组所报道的
[11]ZhuB X , Zhang QL, ZhangY Q, etal. Dalton Trans2009,., 含羟基功能基的类似的席夫碱与铜髤形成的单核配
[20]4896-4900 合物的晶体结构比较,可以推测配体 L 与 Cu髤、 [12]DAI Mei-Bi(戴美碧), ZHANG Q-Liong(张奇龙), ZHU Xing- Fe髥配位作用时, 是分别将两臂 β-酮亚胺单元的 Cheng朱兴(城), etal. Chinese J. Inorg. Chem.(Wuji Huaxue 氮、氧原子同金属离子进行配位的。配体分子中烷基 Xuebao), 2008,24(9):1381-1386 链上的羟基氧和位于其臂端的吡啶氮原子均未参与 [13]WonT J, Clegg K,J Lindoy L F, et al. Crystal Growth& Cu髤和 Fe髥配位作Design,2007,7 (5):972-979
用。 [14]ZhangQ, Ma J P, Wang P,al. etCrysta l Growth& Design,
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