范文一:汽油辛烷值测定方法选择的探讨
黄德义
(莆田市产品质量监督检验所,福建 莆田 C$"">>)
摘要:通过从车用汽油辛烷值测定原理、汽油燃烧机理、汽油的组成C个方面,指出选择正确的车
用汽油辛烷值测定方法。
关键词: 车用汽油; 抗爆剂; 辛烷值
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汽油发动机在运转中发生金属敲击声、排气带黑烟的现象称为爆震,爆震是由于不正常燃烧引起的。它使发动机热效率下降,还有损于发动机的主要部件。汽油的抗爆性称为辛烷值,是汽油
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=个参比燃料调和油的爆震表读数之间。试样的辛烷值用内插法进行计算。二是压缩比法,试样达 到标准爆震强度所需的气缸高度,通过标准爆震强度测微计读数与研究法辛烷值对照表读出试样
辛烷值。
研究法测定辛烷值是对试验环境和条件作了简化的台架试验和模拟试验,是一种使用性能的
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的方法标准来测定汽油辛烷值。
收稿日期: 2005-04-11
作者简介: 黄德义(1963-),男,福建莆田人,工程师,副所长,主要从事产品质量检验工作。
黄德义:汽油辛烷值测定方法选择的探讨第 ( ?1? 期)
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的辛烷值。介电常数是#个电极之间放入某一电介质后,电容比真空时增大的倍数。不同液体的介 电常数不同,运用经验统计方法对大量试验数据进行处理比较后,归纳总结得到车用汽油介电常 数与其辛烷值的对应关系,然后通过测定车用汽油的介电常数来确定其辛烷值,是一种物化分析 方法,也是经验之法。该方法的最大缺陷是介电常数值决定了辛烷值,而与汽油固有的抗爆特性无
直接关系。
!") 气相色谱法测定辛烷值是利用汽油中不同成分的沸点差异,通过气相色谱仪将汽油中的主要 成分分离,然后对有关组分进一步分析确定其含量,分别与其纯烃的辛烷值依体积加和性得到辛 烷值,也是物化分析法,气相色谱法测定的前提必须把汽油的主要组成一一分离,而且又要知道相
#个方面问题具有相当难度。 对应的纯烃辛烷值,解决这
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显著。但用介电常数法、气相色谱法测定含有抗爆剂的汽油辛烷值因对抗爆剂响应效果不敏感,所 以检测结果误差较大。另外,目前在我国部分地区如河南、黑龙江有生产和销售车用乙醇汽油,其 辛烷值同样无法用介电常数法及气相色谱法来测定。由于水与乙醇的共溶性,车用乙醇汽油可能
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二者的局限性。
从汽油燃烧机理来探讨#
汽油发动机工作原理主要是靠汽油在发动机中燃烧放出热量使受热气体膨胀推动活塞作功
-个过程。汽油在发动机中的燃烧其实就是汽油与空气的 而形成的。它包括进气、压缩、膨胀和排气
混合气在进行剧烈的氧化反应。从整个氧化反应机理来看,基本反应可有链的引发、链的延续、链
的分支、链的终止以及烃类过氧化物的分解等各种反应。
在这整了反应过程中各种烃类化合物因受激或氧化产生自由基的速度各不相同。不同烃类化 合物所形成的自由基具有不同稳定性,多种烃类同时存在时,反应更为复杂,有时一种组分的存在 对另一种组分的氧化反应产生显著的影响,某些非烃组分对氧化过程的自由基的增加或减少产生 很大影响。例如抗爆剂就是通过对自由基链式反应的影响来改善石油产品的抗爆性能,抗爆剂在 燃烧反应链中可以将烃过氧化物分解成醛类等氧化物分子,从而减少了烃类过氧化物分解成自由 基的机会,减少了气缸内汽油空气混合气的自燃倾向达到抗爆效果。研究法测定辛烷值是完全根 据汽油燃烧特点而得出的抗爆性即辛烷值,而气相色谱法及介电常数法只是从油品的纯烃组成的 相关特征得出的,没有考虑燃烧过程中复杂反应以及中间过程非烃组分对自由基形成的重大影 响。因此目前在我国大量推广使用含有清净剂的清洁汽油及乙醇汽油的情况下,用气相色谱法、介 电常数法测定车用汽油辛烷值所得结果就会存在明显的测量误差。
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! 从汽油的组成来探讨
汽油是以烃类为主体的复杂混和物,包括少量非烃组成。混合物的物理性质和化学性质与组 成混合物的各种化合物本身的物理性质和化学性质密切相关,但一般情况下并不具有简单的加和 性,对那些成分简单、组成很清楚的混和物的物性,可采用热力学的或经验的关联式从纯化合物的 物性进行估计。由于汽油的组分复杂性,造成根据混合物组成和纯烃的辛烷值依体积加和性或数 理统计出来的辛烷值,往往与汽油的真实辛烷值有较大偏差。我国车用汽油的炼制工艺有常减压 蒸馏、催化裂化、催化重整、延迟焦化、烷基异构化和醚化等,原油的进货渠道有从中东进口的,也 有国内自己采掘的,没有相对固定的原油渠道来源,造成炼制出厂的汽油成份组成有很大差异,加 上汽油含有的不确定非烃组成等事实说明市场销售的车用汽油组成不可能很清楚,因此气相色谱 法、介电常数法测定辛烷值不可避免具有测量误差,只能是估计值。
不同方法测定辛烷值差异"
通过以上分析可以看出,种方法有很大差异。介电常数法与气相色谱法测定辛烷值具有很大 !
的缺陷性,适用范围必须有一定的限制。
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检测方法 内容 气相色谱法 &’ () #"*+,$--# &’ () $*!!-,%33$
测定原理 模拟发动机燃烧 物化分析 物化分析 方法特点 检测方法可靠 检测方法原理本身有缺陷 检测方法原理本身有缺陷
数据可靠程度 国际认可,准确度高 波动大,准确度差波动小,准确度不高
中间过程控制,科学研究 科学研究 适用范围所有车用汽油
($)目前我国汽车发动机用的汽油已经含有多种添加剂的清洁汽油。
(%)气相色谱法及介电常数法测定辛烷值具有局限性,比如就不适用测定加入抗爆剂的汽油
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(!)抗爆性的机理非常复杂,中间过程对辛烷值影响相当大,单凭物化分析汽油某一理化指标
从而得出其辛烷值根本无法保证汽油辛烷值数据的准确性。
(")为了保证车用汽油质量检测的准确性、科学性和公正性,车用汽油质量的监督检查只能以 & ( )#"*+$--#方法测定车用汽油辛烷值为准。 ’,
参考文献
陈绍洲石油化学上海华东化工学院出版社.$/ 0 ./0 2 0 1
樱井俊男石油产品添加剂北京石油工业出版社.%/ 0 ./0 2 1
0
范文二:【doc】汽油辛烷值测定方法选择的探讨
汽油辛烷值测定方法选择的探讨
第8期(总第195期)福建轻纺...
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汽油辛烷值测定方法选择的探讨
黄德义
(莆田市产品质量监督检验所,福建莆田351100)
摘要:通过从车用汽油辛烷值测定原理,汽油燃烧机理,汽油的组成3个方面,指出选择正确的车
用汽油辛烷值测定方法.
关键词:车用汽油;抗爆剂;辛烷值
中图分类号:0652文献标识码:A文章编号:1007—550X(2005)08—0036—03
汽油发动机在运转中发生金属敲击声,排气带黑烟的现象称为爆震,爆震是由于不正常燃烧
引起的.它使发动机热效率下降,还有损于发动机的主要部件.汽油的抗爆性称为辛烷值,是汽油
中最关键的质量指标.目前国内颁布并实施的辛烷值测定方法有:GB/’I”5487—1995(汽油辛烷值测
定法(研究法)》,GB/’I”503—1995(汽油辛烷值测定法(马达法)》,GB/T18339—2001《车用汽油辛烷值
测定法(介电常数法)》,福建省除了这3种方法外还有气相色谱法测定辛烷值.
在现行国家标准GB17930—1999(车用无铅汽油》产品标准中,规定了汽油辛烷值的检测方法为
GB,”I’5487—1995和GB”I’503—19952种方法.该2种方法均是模拟发动机工作原理的台架试验方法,
而介电常数法及气相色谱法为分析比较法,但因种种原因仍然被用于检测车用汽油辛烷值.现从
汽油辛烷值测定法(研究法),介电常数测定法,气相色谱测定法这3种方法的测定原理,汽油燃烧
的机理,汽油的组成3个方面来探讨其优劣.
1从测定原理来探讨
1.1GB/T5487-1995(汽油辛烷值测定方法(研究法)》测定辛烷值采用l套爆震试验装置.包括l台
连续可变化压缩比的单缸发动机,电子测爆器,辅助设备和仪表.通过改变发动机的压缩比获得油
品爆震强度,与参比燃料的标准爆震强度相比较,找到辛烷值与压缩比之间的特定关系从而得到
辛烷值.可以采取2种操作方法:一是内插法,即在固定的压缩比条件下,使试样的爆震表读数位于
2个参比燃料调和油的爆震表读数之间.试样的辛烷值用内插法进行计算.二是压缩比法,试样达
到标准爆震强度所需的气缸高度,通过标准爆震强度测微计读数与研究法辛烷值对照表读出试样
辛烷值.
研究法测定辛烷值是对试验环境和条件作了简化的台架试验和模拟试验,是一种使用性能的
测定方法,其检测结果在世界范围得到认可和承认.我国现行国家标准就是等效采用了美国ASTM
的方法标准来测定汽油辛烷值.
收稿日期:2005—04一ll
作者简介:黄德义(1963一),男,福建莆田人,工程师,副所长,主要从事产品质量检验工作.
第8期黄德义:汽油辛烷值测定方法选择的探讨?37?
1.2GB/T18339—2001(车用汽油辛烷值测定法(介电常数法)》采用介电常数法原理测定车用汽油
的辛烷值.介电常数是2个电极之间放人某一电介质后,电容比真空时增大的倍数.不同液体的介
电常数不同,运用经验统计方法对大量试验数据进行处理比较后,归纳总结得到车用汽油介电常
数与其辛烷值的对应关系,然后通过测定车用汽油的介电常数来确定其辛烷值,是一种物化分析
方法,也是经验之法.该方法的最大缺陷是介电常数值决定了辛烷值,
而与汽油固有的抗爆特性无
直接关系.
1-3气相色谱法测定辛烷值是利用汽油中不同成分的沸点差异,通过气相色谱仪将汽油中的主要
成分分离,然后对有关组分进一步分析确定其含量,分别与其纯烃的辛烷值依体积加和性得到辛
烷值,也是物化分析法,气相色谱法测定的前提必须把汽油的主要组成一一分离,而且又要知道相
对应的纯烃辛烷值,解决这2个方面问题具有相当难度.
1.4随着科技发展和精细化工合成的深人,新型抗爆剂层出不穷.作为提高汽油辛烷值的添加剂,
汽油抗爆剂是当今车用汽油的重要组分之一,其发展从含铅抗爆剂到无铅抗爆剂,从金属有灰类
抗爆剂到有机无灰类抗爆剂.抗爆剂加人量虽少,约占汽油量0.1%,但对提高汽油辛烷值效果相当
显着.但用介电常数法,气相色谱法测定含有抗爆剂的汽油辛烷值因对抗爆剂响应效果不敏感,所
以检测结果误差较大.另外,目前在我国部分地区如河南,黑龙江有生产和销售车用乙醇汽油,其
辛烷值同样无法用介电常数法及气相色谱法来测定.由于水与乙醇的共溶性,车用乙醇汽油可能
含有少量水分,GB1835l一2001《车用乙醇汽油》标准规定水分含
量?0.15%(‘l,)).水分的介电常数非
常大,达N8l.这样车用乙醇汽油因水分存在而造成介电常数增大,根据介电常数与辛烷值的对应
关系,用介电常数测定的辛烷值也增大,测量结果根本不准确.而GB/’I”5487—1995~定方法就无前
二者的局限性.
2从汽油燃烧机理来探讨
汽油发动机工作原理主要是靠汽油在发动机中燃烧放出热量使受热气体膨胀推动活塞作功
而形成的.它包括进气,压缩,膨胀和排气4个过程.汽油在发动机中的燃烧其实就是汽油与空气的
混合气在进行剧烈的氧化反应.从整个氧化反应机理来看,基本反应可有链的引发,链的延续,链
的分支,链的终止以及烃类过氧化物的分解等各种反应.
在这整了反应过程中各种烃类化合物因受激或氧化产生自由基的速度各不相同.不同烃类化
合物所形成的自由基具有不同稳定性,多种烃类同时存在时,反应更为复杂,有时一种组分的存在
对另一种组分的氧化反应产生显着的影响,某些非烃组分对氧化过程的自由基的增加或减少产生
很大影响.例如抗爆剂就是通过对自由基链式反应的影响来改善石油产品的抗爆性能,抗爆剂在
燃烧反应链中可以将烃过氧化物分解成醛类等氧化物分子,从而减少了烃类过氧化物分解成自由
基的机会,减少了气缸内汽油空气混合气的自燃倾向达到抗爆效果.研究法测定辛烷值是完全根
据汽油燃烧特点而得出的抗爆性即辛烷值,而气相色谱法及介电常数法只是从油品的纯烃组成的
相关特征得出的,没有考虑燃烧过程中复杂反应以及中间过程非烃组分对自由基形成的重大影
响.因此目前在我国大量推广使用含有清净剂的清洁汽油及乙醇汽油的情况下,用气相色谱法,介
电常数法测定车用汽油辛烷值所得结果就会存在明显的测量误差.
?
38?福建轻纺?2o05?
3从汽油的组成来探讨
汽油是以烃类为主体的复杂混和物,包括少量非烃组成.混合物的物理性质和化学性质与组
成混合物的各种化合物本身的物理性质和化学性质密切相关,但一般情况下并不具有简单的加和
性,对那些成分简单,组成很清楚的混和物的物性,可采用热力学的或经验的关联式从纯化合物的
物性进行估计.由于汽油的组分复杂性,造成根据混合物组成和纯烃
的辛烷值依体积加和性或数
理统计出来的辛烷值,往往与汽油的真实辛烷值有较大偏差.我国车用汽油的炼制工艺有常减压
蒸馏,催化裂化,催化重整,延迟焦化,烷基异构化和醚化等,原油的进货渠道有从中东进口的,也
有国内自己采掘的,没有相对固定的原油渠道来源,造成炼制出厂的汽油成份组成有很大差异,加
上汽油含有的不确定非烃组成等事实说明市场销售的车用汽油组成不可能很清楚,因此气相色谱
法,介电常数法测定辛烷值不可避免具有测量误差,只能是估计值.
4不同方法测定辛烷值差异
通过以上分析可以看出,3种方法有很大差异.介电常数法与气相色谱法测定辛烷值具有很大
的缺陷性,适用范围必须有一定的限制.
5结论与建议?
GB/’I’5487-1995,GB/’I’18339-2001,气相色谱法测定车用汽油辛烷值主要差异
(1)目前我国汽车发动机用的汽油已经含有多种添加剂的清洁汽油.
(2)气相色谱法及介电常数法测定辛烷值具有局限性,比如就不适用测定加人抗爆剂的汽油
辛烷值及车用乙醇汽油,GB/’I’5487—1995~g定汽油辛烷值就无此方面局限性.
(3)抗爆性的机理非常复杂,中间过程对辛烷值影响相当大,单凭物化分析汽油某一理化指标
从而得出其辛烷值根本无法保证汽油辛烷值数据的准确性.
(4)为了保证车用汽油质量检测的准确性,科学性和公正性,车用汽油质量的监督检查只能以
GB/’I’5487-1995方法测定车用汽油辛烷值为准.
参考文献
【1】陈绍洲.石油化学【M】.上海:华东化工学院出版社.
【2】2樱井俊男.石油产品添加剂【M】.北京:石油工业出版社
范文三:提高汽油辛烷值的方法研究
龙源期刊网 http://www.qikan.com.cn
提高汽油辛烷值的方法研究
作者:李恺翔
来源:《价值工程》2015年第02期
摘要: 文章从工艺、油品调和及添加剂的使用几个方面提出了提高汽油辛烷值的方法,并作做简单分析。
Abstract: This paper puts forward the methods to improve the gasoline octane number by the using of the technology, oil harmonic and additive and takes the simple analyses.
关键词: 辛烷值;甲醇;MTBE
Key words: octane number;methyl alcohol;MTBE
中图分类号:TE62 ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;文献标识码:A ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;文章编号:1006-4311(2015)02-0033-02
0 ;引言
辛烷值(ON)是衡量汽油抗爆性能的质量指标。根据测定方法分类有研究法辛烷值(RON)和马达法辛烷值(MON),目前常用研究法辛烷值(RON)来衡量辛烷值的高低。发动机在高辛烷值汽油的作用下油耗较低并且工作稳定,而在较低辛烷值作用下工作粗暴,容易出现敲缸现象,对发动机的损伤比较严重。近年来随着发动机涡轮增压技术革新,车用汽油对辛烷值的要求也逐渐提高,各大炼厂都在竭力探寻提高汽油辛烷值的方法。其中主要的一些方法是采用相应的加工工艺、加入添加剂、调和高辛烷值的汽油组分。
1 ;改善工艺技术提高汽油辛烷值
1.1 固定床半再生式催化重整[1] ;催化重整是提高汽油辛烷值的重要途径之一。目前一些小型的炼油厂仍然采用的是固定床半再生式重整工艺,该工艺采用双金属或者多金属催化剂,反应和再生交替进行,所用的贵金属催化剂可再生5-10次,再生周期一般1-2年,该工艺可使汽油的辛烷值提高到85-100(RON),为了提高生产效率可以提高循环氢的纯度并且改善循环氢压缩机的压缩效果从而避免反应器各床层温降过大。
1.2 连续再生式重整工艺 ;固定床半再生式催化重整由于催化剂的再生周期比较长,从而会导致催化剂因积炭而被迫停工。为了保持催化剂较高的活性并且有利于芳构化反应条件下进行操作,连续重整工艺应运而生,该工艺设有再生器,催化剂可以在两器之间循环再生,再生周期3-7天,该工艺采用低压稳定性较好的铂锡双金属催化剂,该工艺反应压力低,液体产品收率比半再生式高,生成油的芳烃含量较高,辛烷值可达105,生成油辛烷值高、烯烃含量低、硫含量低是理想的车用汽油调合组分,并且反应操作稳定[1]。中国石化公司的汤国杰等[2]对
范文四:提高汽油辛烷值的方法研究
提高汽油辛烷值的方法研究-工程论文
提高汽油辛烷值的方法研究
李恺翔 LI Kai-xiang
,延安职业技术学院化工化学系,延安 716000,
,Chemical Engineering Department of Yan’an Vocational Technical College,Yan’an 716000,China,
摘要: 文章从工艺、油品调和及添加剂的使用几个方面提出了提高汽油辛
烷值的方法,并作做简单分析。
Abstract: This paper puts forward the methods to improve the
gasoline octane number by the using of the technology, oil harmonic
and additive and takes the simple analyses.
关键词 : 辛烷值;甲醇;MTBE
Key words: octane number;methyl alcohol;MTBE
中图分类号:TE62 文献标识
码:A
文章编号:1006-4311,2015,02-0033-02
0 引言
辛烷值,ON,是衡量汽油抗爆性能的质量指标。根据测定方法分类有研究
法辛烷值,RON,和马达法辛烷值,MON,,目前常用研究法辛烷值,RON,
来衡量辛烷值的高低。发动机在高辛烷值汽油的作用下油耗较低并且工作稳定,
而在较低辛烷值作用下工作粗暴,容易出现敲缸现象,对发动机的损伤比较严重。近年来随着发动机涡轮增压技术革新,车用汽油对辛烷值的要求也逐渐提高,各
大為厂都在竭力探寻提高汽油辛烷值的方法。其中主要的一些方法是采用相应的加工工艺、加入添加剂、调和高辛烷值的汽油组分。
1 改善工艺技术提高汽油辛烷值
1.1 固定床半再生式催化重整[1] 催化重整是提高汽油辛烷值的重要途径之一。目前一些小型的為油厂仍然采用的是固定床半再生式重整工艺,该工艺采用双金属或者多金属催化剂,反应和再生交替进行,所用的贵金属催化剂可再生5-10次,再生周期一般1-2年,该工艺可使汽油的辛烷值提高到85-100,RON,,为了提高生产效率可以提高循环氢的纯度并且改善循环氢压缩机的压缩效果从而避免反应器各床层温降过大。
1.2 连续再生式重整工艺 固定床半再生式催化重整由于催化剂的再生周期比较长,从而会导致催化剂因积炭而被迫停工。为了保持催化剂较高的活性并且有利于芳构化反应条件下进行操作,连续重整工艺应运而生,该工艺设有再生器,催化剂可以在两器之间循环再生,再生周期3-7天,该工艺采用低压稳定性较好的铂锡双金属催化剂,该工艺反应压力低,液体产品收率比半再生式高,生成油的芳烃含量较高,辛烷值可达105,生成油辛烷值高、烯烃含量低、硫含量低是理想的车用汽油调合组分,并且反应操作稳定[1]。中国石化公司的汤国杰等[2]对IFP连续重整工艺再生系统进行改造、优化重整工艺条件实现成功公关,使得重整生成油的辛烷值,RON,稳定在100以上,芳烃含量达到9%。
1.3 烷基化技术 為厂气中分离出来的混合C4组分,8-12?低温下,以浓硫酸为催化剂的作用下进行反应分离得到相应的高辛烷值的烷基化油。Alkylene工艺采用Pt-KCl-AlCl3/Al2O3固体酸催化剂,该反应在10-40?,异丁烷不烯烃比例6-15条件下进行,催化剂可连续使用9个月,所得产品质量和硫酸催化
产品质量相同[3]。
1.4 低温芳构化反应 严平祥等[4]研究了低温条件下,混合C4组分芳构化生产高辛烷值的汽油组分,研究表明:LTA催化剂对混合C4烃具有良好的低温芳构化反应性能,混合烃中C4烯烃的有效转化,可生产高辛烷值汽油组分,在360~390?下,脱氢反应发生显著。较高的反应温度和较低的空速有利于高辛烷值汽油组分的生成。
1.5 提高FCC汽油的辛烷值 重油及渣油中芳香烃含量较高,通过提高FCC原料中的掺渣量,可以明显提高原料中的芳烃含量,将FCC汽油研究法辛烷值,RON,提高3-4个单位[5]。选择使用超稳定的Y型分子筛催化剂可使汽油中芳烃含量增加,从而提高FCC汽油的辛烷值。向催化剂中加入提高辛烷值的助剂也可以显著提高FCC汽油的辛烷值[6]。
2 调和加入高辛烷值的汽油组分
2.1 加入重整汽油 通过催化重整可使生成汽油的异构烃和芳香烃含量大大提高,从而使得到的汽油辛烷值达到90以上,连续重整的辛烷值甚至可以达到100以上。通过向精制后的直馏汽油或二次加工的汽油中调入性能优良的重整汽油可提高生成油的辛烷值。
2.2 调和加入烷基化油或者异构化油 由為厂气净化分离得到的C4组分,通过直接烷基化或者间接烷基化反应得到的烷基化油异辛烷的含量特别高,不含烯烃、安定性好、馏程低蒸发性能好,是理想的汽油调和组分。以直馏石脑油、凝析油为原料进行异构化得到的异构化油也具有蒸发性能好馏分轻的优点,研究表明[7],通过完全烷基化反应,可使蒸馏得到的前段汽油馏分辛烷值提高20个单位。也是很好的汽油调和组分。
3 添加辛烷值改进剂
3.1 添加醇类改进剂 甲醇可以改善汽油的品质同时增加汽油的氧含量,使汽油燃烧充分,可以使汽车尾气排放有害气体的总量降低50%以上,从而保护大气环境。据报道[8]甲醇的辛烷值超过110,进高于普通汽油,不汽油混溶后,甲醇汽油辛烷值在同标号汽油辛烷值的基础上提高 3-5个单位,即90,甲醇汽油的辛烷值超过93,同时可以提高汽车发动机的压缩比,起到抗爆作用,从而防止汽油爆炸。甲醇掺入量一般为5%-30%。所见掺入15%,体积含量,者为最多,称M15甲醇汽油。抗爆性能好,RON随甲醇掺入量的增加而增高,MON则不受影响。乙醇的辛烷值也比较高,也不需要其它大分子醇作共溶剂,它可使成品油的辛烷值提高2-3。在汽油中加入10%的乙醇可使调合汽油升级,经济价值极为可观。据报道[9]经乙醇调合后的无铅汽油,其RON为120-130,MON为98-104。然而,醇类辛烷值改进剂的使用仍然存在一系列的问题。汽油中含水时,会出现相分离现象,甲醇对金属器件、燃料油泵具有一定的腐蚀作用,对橡胶有一定的溶胀作用,而且甲醇和乙醇的蒸气压高,需要克服这些问题才能使得醇类改进剂得以推广应用。
3.2 添加醚类辛烷改进剂 以為厂气中分离出来的异丁烯和甲醇在大孔阳离子磺酸树脂催化剂的催化作用下合成的甲基叔丁基醚,MTBE,为例,将其调入汽油后会使汽油的馏程降低、提高汽油的辛烷值,研究发现MTBE能够污染地下水,从而导致其使用受到了一定的限制。据报道[9],同MTBE一样,把乙基叔丁基醚,ETBE,调入汽油中,相当于在汽油中调入了乙醇,辛烷值的提高效果比MTBE好,而且还可以作为共溶剂使用。ETBE的沸点较高,不不烃类相生成共沸物。从而克服了发动机内的气阻现象,又可降低蒸发损失。因此,它具有
很大的市场潜力。作为汽油辛烷值改进剂的醚类还有甲基叔戊基醚[10]和二异丙基醚等。
4 结论及建议
文章探讨了一些提高汽油辛烷值的方法。从工艺方面看,虽然目前很多為油厂仍采用固定床催化重整工艺,连续催化重整、异构化及改善FCC工艺已正在实施进而是发展的一个趋势。从调和方面看,高辛烷值连续重整汽油和异构化油是顺应市场需求的。从辛烷值改进剂的使用来看,目前MTBE等一系列醚类添加剂占据一定的市场,一旦被禁用,甲醇、乙醇汽油会有更好的市场前景。总而言之,国内的生产工艺和添加剂研究不国外相比较仍然存在明显的差距,在满足市场需求的同时仍要加强工艺革新,开发新的添加剂。
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范文五:提高汽油辛烷值的方法研究
34 ??价值工程
而被迫停工。为了保持催化剂较高的活性并且有利于芳构 5%-30%。所见掺入 15%(体积含 爆炸。甲醇掺入量一般为
化反应条件下进行操作,连续重整工艺应运而生,该工艺 量)者为最多,称 M15甲醇汽油 。抗爆性能好RON,随甲醇
掺入量的增加而增高MON,则不受影响 。乙醇的辛烷值也 设有再生器,催化剂可以在两器之间循环再生,再生周期
比较高,也不需要其它大分子醇作共溶剂,它可使成品油 3-7 天,该工艺采用低压稳定性较好的铂锡双金属催化
的辛烷值提高 2-3。在汽油中加入 10%的乙醇可使调合汽 剂,该工艺反应压力低,液体产品收率比半再生式高,生成 [9]油升级,经济价值极为可观。据报道经乙醇调合后的无铅 油的芳烃含量较高,辛烷值可达 105,生成油辛烷值高、烯
汽油,其 RON为 120-130,MON为 98-104。然而,醇类辛 烃含量低、硫含量低是理想的车用汽油调合组分,并且反
[1][2]烷值改进剂的使用仍然存在一系列的问题。汽油中含水 应操作稳定。中国石化公司的汤国杰等对 IFP连续重整
时,会出现相分离现象,甲醇对金属器件、燃料油泵具有一 工艺再生系统进行改造、优化重整工艺条件实现成功公
定的腐蚀作用,对橡胶有一定的溶胀作用,而且甲醇和乙 关,使得重整生成油的辛烷RO值(N)稳定在 100以 上,芳
醇的蒸气压高,需要克服这些问题才能使得醇类改进剂得 烃含量达到 9%。 以推广应用。 1.3 烷基化技术 炼厂气中分离出来的混合 C组分, 4 3.2 添加醚类辛烷改进剂 以炼厂气中分离出来的异 8-12?低温下,以浓硫酸为催化剂的作用下进行反应分离 丁烯和甲醇在大孔阳离子磺酸树脂催化剂的催化作用下 得 到 相 应 的 高辛烷值的烷基化油 。 Alkylene工 艺 采 用 合成的甲基叔丁基醚MTB(E)为例,将其调入汽油后会使 Pt-KCl-AlCl/AlO固体酸催化剂,该反应在 10-40?,异 323 汽油的馏程降低、提高汽油的辛烷值,研究发现 MTBE能 丁烷与烯烃比例 6-15 条件下进行,催化剂可连续使用 9 够污染地下水,从而导致其使用受到了一定的限制。据报 [3]个月,所得产品质量和硫酸催化产品质量相同。 [9] 道 ,同 MTBE 一样,把乙基叔丁基醚(ETBE)调入汽油中, [4]1.4 低温芳构化反应 严平祥等研究了低温条件下, 相当于在汽油中调入了乙醇,辛烷值的提高效果比 MTBE 混合 C组分芳构化生产高辛烷值的汽油组分,研究表明: 4 好,而且还可以作为共溶剂使用。ETBE的沸点较高 ,不与 LTA 催化剂对混合 C烃具有良好的低温 芳构化反应 性 4 烃类相生成共沸物。从而克服了发动机内的气阻现象,又可 能,混合烃中 C烯烃的有效转化,可生产高辛烷值汽油组 4 降低蒸发损失。因此,它具有很大的市场潜力。作为汽油辛 分,在 360:390?下,脱氢反应发生显著。较高的反应温度 [10]烷值改进剂的醚类还有甲基叔戊基醚和二异丙基醚等。 和较低的空速有利于高辛烷值汽油组分的生成。 4 结论及建议 1.5 提高 FCC汽油的辛烷 值 重油及渣油中芳香烃 文章探讨了一些提高汽油辛烷值的方法。从工艺方面 含量较高,通过提高 FCC 原料中的掺渣量,可以明显提高 看,虽然目前很多炼油厂仍采用固定床催化重整工艺,连 原料中的芳烃含量,将 FCC汽油 研究法辛烷值(RON)提 续催化重整、异构化及改善 FCC工艺 已正在实施进而是 [5]高 3-4 个单位。选择使用超稳定的 Y 型分子筛催化剂可 发展的一个趋势。从调和方面看,高辛烷值连续重整汽油 使汽油中芳烃含量增加,从而提高 FCC汽油的辛 烷值。向 和异构化油是顺应市场需求的。从辛烷值改进剂的使用来 催化剂中加入提高辛烷值的助剂也可以显著提高 FCC汽 看,目前 MTBE等一系列醚类添加剂占据 一定的市场,一 [6]油的辛烷值。 旦被禁用,甲醇、乙醇汽油会有更好的市场前景。总而言
2 调和加入高辛烷值的汽油组分 之,国内的生产工艺和添加剂研究与国外相比较仍然存在
2.1 加入重整汽油 通过催化重整可使生成汽油的异 明显的差距,在满足市场需求的同时仍要加强工艺革新, 构烃和芳香烃含量大大提高,从而使得到的汽油辛烷值达 开发新的添加剂。
参考 文 献 , 到 90 以上,连续重整的辛烷值甚至可以达到 100 以上。通
[1]杨兴铠,李杰.燃料油生产技术[M]北京.:化学工业出版社, 过向精制后的直馏汽油或二次加工的汽油中调入性能优
2010:281-282. [2]汤国杰,李彬.优化重整工艺提高汽油辛烷值良的重整汽油可提高生成油的辛烷值。 [J].催化重整 2.2 调和加入烷基化油或者异构化油 由炼厂气净化 通讯,2002:18-21. 分离得到的 C组分,通过直接烷基化或者间接烷基化反 4 [3]温慧娟.烷基化技术新进展[J].内蒙古石油化工200,2,28 应得到的烷基化油异辛烷的含量特别高,不含烯烃、安定 (4):51-54. 性好、馏程低蒸发性能好,是理想的汽油调和组分。以直馏 [4]闫平祥,高金森.混合 C4烃低温 芳构化生产高辛烷值汽油 石脑油、凝析油为原料进行异构化得到的异构化油也具有 组分的研究[J].石油炼制与化工2007,,24(3):5-8. [7]蒸发性能好馏分轻的优点,研究表明,通过完全烷基化反 [5]李庆龙,华炜.提高汽油辛烷值的技术进[J].展安徽化工,
2013,39(4):4-6. 应,可使蒸馏得到的前段汽油馏分辛烷值提高 20 个单位。
[6]俞祥麟.催化裂化助辛烷值剂[J].石油规划设计199,8(1:) 也是很好的汽油调和组分。
28-30, 3 添加辛烷值改进剂 [7]李涛 .提高汽油辛烷值的新途 [J]径.精细石油化工进展 ,3.1 添加醇类改进剂 甲醇可以改善汽油的品质同时
增加汽油的氧含量,使汽油燃烧充分,可以使汽车尾气排 2002,3(7):18-23, 放有害气体的总量降低 50%以上,从而保护大气环境。据 [8]刘筠.甲醇及乙醇替代汽油的经济效益和社会效益[J] 分析[8]报道甲醇的辛烷值超过 110,远高于普通汽油,与汽油混 科技信息,2009,36(4):359-360. 溶后,甲醇汽油辛烷值在同标号汽油辛烷值的基础上提高 [9]殷长 龙 .汽油辛烷值改进剂研究进 [J].展石油大学学报 ,3-5 个单位,即 90, 甲醇汽油的辛烷值超过 93,同时可以
提高汽车发动机的压缩比,起到抗爆作用,从而防止汽油 1998,22(6):130-133.
[10王金安],李承烈.高辛烷值汽油添加 M剂TBE和 TAME的
技术进展[J].天然气化工c1( 化学与化工),1995,4:45-49.
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