细胞的化学成分02_范文大全网

(第二课时 )

1.复习提问上节课内容,一定要让学生把所Xue知识在头脑里理出一条线:细胞是生物体Jie构和功能的基本单位。生命是物质运动的 Zui高形式,生命的物质基础是构成原生质成份De各种化合物,活细胞之所以能够进行一切Sheng命活动,与化合物的存在、功能有密切关Xi。

2. 脂类是生物体中另一类重要的有机化合Wu, 主要组成元素也是 C 、 H 、 O (有的脂类还含 P 和 N 等) ,Zhi类在细胞中具有独特的生物学功能。脂类Jiao学主要突出脂肪、磷脂的生理作用。

(1) 脂肪:主要上生物体内储能物质。

1克脂肪在体内氧化分解释放能量是 38.91千焦。

1克糖类或蛋白质在体内氧化分解释放能量是 17.15千焦 . 可以看出 , 脂肪Mei克所含能量多 , 比重小所占体积小 , 对于贮存能量有利 .

Ci外 , 动物和人体内脂肪还有维持体温 , 保护内脏等作用 . (2)类脂 :如Lin脂是构成细胞膜结构的重要成分 , 出示Lin脂组成示意图 (图 1— 1) 为后Mian学习细胞膜和知识奠定基础 .

(3)固醇 :如植物体内的豆固醇 , 动Wu和人体内和胆固醇 , 性激素 , 维生Su D, 肾上腺皮质激素等 , 固醇类物Zhi对生物体维持正常代谢和生殖等起重要作Yong .

Tang类和脂类对生命活动有不同作用 , 再让Xue生比较糖类和脂肪

Zai生理作用上有无相同之处 :两者都是能源Wu质 . 生命系统的一切生命现象和代谢Huo动都需要不断地输入能量才能运转 , 因Ci它们对细胞和生物体进行能量代谢是极为Zhong要的 .

3. 蛋白质内容是教学的重点 , 又是难Dian。

Xue生掌握蛋白质知识需要一定的有机化学的知Shi基础。教师主要采用讲授法授课,但要密Qie注视学生学习情况,及时收集反馈信息,Yi便变更教学方法、调整教学进度和授课节奏。

Jiang授蛋白质知识,从一开始就要强化学生对蛋Bai质在生命中重要性的认识,唤起学生努力Xue好蛋白质的欲望。

(1) 蛋白质是细胞和生物体中最重要的Wu质, 它对生命的重要性体现在两个字上:质与量上。

En格斯说过这样的话:“生命是蛋白质的存在Fang式,这种存在方式本质上就在于这些蛋白Zhi化学组成部分不断地自我更新。 ”这句Hua的意思是:没有蛋白质存在,也就没有生Ming。蛋白质是一切生命活动的体现者, 有Shi么样的蛋白质就能表达出什么样的生物性Zhuang。由此可见, 蛋白质对于生命的重要Xing。

Dan白质对于生命的重要性,不仅反映在质的方Mian、而且也表现在量上。如蛋白质在细胞Zhong含量仅次于水, 在有机物中含量最多、Zhan细胞干重的 50%以上。

Dan白质是生物大分子、高分子有机物, 它You四大特点:① 相对分子质量大;

② 分子结构复杂;

③ 种类极其多样;

④ 功能极为重要。

Zai上述四点中, 应抓住蛋白质结构复杂这条Zhu线, 把蛋白质的结构层次、组成情况Yi一讲清楚, 以帮助学生理解蛋白质结构的Duo样性和功能的重要性。

Bu管蛋白质的相对分子质量如何悬殊,每种蛋Bai质都由 C 、 H 、 O 、 N 四Zhong元素组成(含 C :50%~55%, O :19%~24%, N :15%~24%, H :6.5~7.3%) 。蛋白Zhi的平均含 N 量约为 16%,是一种含 N 的有机物,这是蛋白质化学元素组成De一个特点。

葛根的化学成分研究

Ge根的化学成分研究

葛根为豆科植物野葛Puemilbata(WilH)Ohw的干燥根，Xi称野葛。具有解肌退热，生津，透疹，升阳Zhi泻之功效。用于外感发热头痛、项背强痛、Kou渴、消渴、麻疹不透、热痢、泄泻，高血压Jing项强痛等疾病。异黄酮类化合物是葛根的主Yao成分;其中葛根素是葛根的特有成分，在治Liao心血管系统疾病上有着广泛的应用前文报道Liao从葛根乙醇提取物的水部位分离得到11个Yi黄酮碳苷类化合物。在对葛根化学成分的进Yi步研究中，从葛根乙醇提取物的石油醚，醋Suan乙酯和正丁醇部位分离并鉴定了22个化合Wu;其中化合物15-8151821和22Wei本种植物中首次分离得到，化合物1，5-7151821和22为从本属植物中首次分Li得到。

1材料

BUerAvance300和BiukerAance500型核磁共振仪;Agiet100SeiesLC/MJDTaPZhi谱仪;柱色谱用硅胶(200-300目，Qing岛

Hai洋化工集团)薄层色谱硅胶预制板(烟台市Hua学工业研究所)Waer:

Fen析型高效液相色谱仪;Agilent1100series制备型高效液相色谱仪;

Zhi备型色谱柱:AgilentpeP-C8(50mmx250mm10PhenonenexSYnergi4p

〇la-RP(0mmx250mm4Mm)AltchAltmaqs(2mmX250mm10ym)分析型色谱

Zhu:PhenomenexSynegi4pP〇

RP(4_6mmx250mm4Mm)AltchAlmaC8(4.6mmx250mm5Mm)。柱色谱和萃取所用石油醚、醋酸Yi酯、氯仿、正丁醇和甲醇均为分析纯(Un-Chm)HPLC级甲醇购自Men%纯水JingMill-Q纯化系统纯化;混合溶剂比例Wei体积比。葛根原药材购于安徽省金寨县，经Guang东省中药研究所张现涛鉴定为野葛POba〇的干燥根，标本保存于澳门大学中华医药研Jiu院。

2提取和分离

干燥葛根药材20kg加200L95%乙醇热回流提取3次，得流浸膏3.3kgQu流浸膏2.9kg用3倍量去离子水稀释，Jiao拌使之混匀后，依次用石油醚，醋酸乙酯，Zheng丁醇萃取;将萃取层旋干后得石油醚部位提Qu物98.4g醋酸乙酯部位提取物160gZheng丁醇部位提取物1108g卩水部位提取物935g将葛根石油醚部位(98.4g反复Gui胶柱色谱，以石油醚醋酸乙酯梯度(100:0-0:100)先脱，得到1(30mg2(200mg3(200mg4(300mg,5(5mg5个化合物以及化合物6和7De混合物，化合物6和7的混合物通过制备高Xiao液相[色谱柱PhenomenexSynergi4mP〇la-RP30250mm4Mm)流速10mL。miff1;甲醇水(MOH-HO85:15)]分离得到化合Wu6(5mg和7(5mg将葛根醋酸乙酯部Wei(160g经硅胶柱色谱，氯仿甲醇(00D~1:1)洗脱，得到21个组分(EF1~EI21)。EF经硅胶柱色谱，氯仿甲醇Ti度(100D~1:1)洗脱得

Hua合物8(10mg和12(80mg。EF11经硅胶柱色谱，氯仿甲醇梯度洗脱得化9(20mg)11(6.4g13(260mg和14(150mg。EF12经ODS柱Se谱，MOH-HO梯度(20:80~0:100)洗脱，并进一步通过制备高效液相[Se谱柱PhmcmenexSynergi4,uP〇la-RP柱(30mmx250mm4Mm)流动相MOH-HO(0:50);流速10mL。mn1]纯化得到化合物15(8mg。EF15经硅胶柱色谱，氯仿甲Chun梯度洗脱得化合物16(70mg。EF17经硅胶柱色谱，氯仿甲醇梯度洗脱得化合物17(4.2g。E20经硅胶柱色谱，氯仿Jia醇梯度洗脱得化合物1030mg。

葛根正丁醇部位提取物(2049g经Gui胶柱色谱，氯仿甲醇(95:5~1:1)Xi脱，得到13个组分(BF1~BF13。BF2经反复重结晶得到化合物11(15mg。BF~合并后经制备高效液相[Agilent

PeP-C色谱柱(50mmX250mm10pm)流动相

Me:H-H〇(60:40)流速50mL。miff1]，分离得化

合物11(5mg)14(25mg18(2mg和组分BF.lBF.1经制备高Xiao液相

[PhnonnexSnegi4ppolarRP色谱柱(0mmX250mm4Mm)Liu动相M(H-HO(60:40)流速10mL。mn1]分离得到化合物19(2mgBF经反复重结晶得到化合物20(40mg。BF和BF合并后经制备高效液相[Ag-

lntPeP-C色谱柱(50mmX250mm10Pm)流动

相MOH-HO(50:50)流速50mL。mn1]分离得化合物14(25mg4'甲氧基葛根素(6mg以及组FenBF.1和BF.2BF.2经制备高效液Xiang[PhencmenexSynegi4PP〇latRP色谱柱(30_X250mm4Pm)流动相MOH-HO(50:50)Liu速10mL。mn1]分离得到葛根素(2mg和化合物21(2mg。BF3经制备高Xiao液相[AgilntPeP-;色谱柱(50mmx250mm10Pm)流动相MOH-HO(25:75)流速50mL。mn1]分离得3'羟基葛根素(0mg葛Gen素4-3葡萄糖苷(8mg)和化合物22(2mg3结构鉴定

化合物1白色无定形粉末(甲醇)1H-NMR

(CDCi300MHZS5.37(1HdJ=5.3H，zH-7)

463(1HmH-3)1.25(多个

HmCH)1.02(HSH-19)0.80~0.94(15Hm5XCH)0.68(HSH-18>;3CNMR(CDCi75MHZS37.0(C1)27.8(C2)73.7(C3)38.2(C4)139.7(C5)122.6(C6)，31.9(C7)31.9(C8)50.0(C9)36.6(C-10)21.0(C11)，

39.7(C-12)42.3(C13)56.7(C-14)24.3(C-15)28.2(C-16)56.0(017)11.8(018)19.3(C49)，36.1(C-20)18.8(C21)，

33.9(C22)26.1(C23)45.8(C24)29.1(C25)19.8(C-26)19.0(C27)23.1(C-28)12.0(C-29)173.3(C-1'34.7(C-2’)，25.1(C3’)

29.1~29.7(C4’~C13’)

31.9(C14'22.7(C15')14.1(C16')。以上数据与文献[5]

Bao道一致，故确定化合物1为卩谷甾醇棕榈酸Zuo。

化合物3白色无定形粉末(甲醇)

ES-MSm/Z405[M+H|+;1H-NMR(DMS:X4300MHZ

57.67(1HdJ=8.4H，zH-7)，

7.60(1HSH-10)7.11(HdJ=2.0HzH-10)6.92(1H却

J=8..20HzH-8)6.91(HSH4)5.34(HmH-13)5.11(HmH-17)3.34(2HdJ=6.8HzH-12)206(4HmH-1516)1.68(3HSH-19)1.65(3H，SH-20)1.57(3H，

SH-21)

13CNMRCDMSXd75MHZS126.4(C1)，

1146(C1a)123.9(C2)159.4(C3)，101.9(C4)152.8(C4a。

157.6(102.3(C-3a。120.8(C-7)113.9(C7a。103.7(〇

8)155.9(C9)98.5(C-10)156.9(C-10a)158.9(C-11a。

27.2(C-12)120.5(C-13)136.1(C-14)39.1(C-15)26.0(C16)，

121.5(017)130.8(C18)17.5(C19)

25.4(C20)15.8(C21)。以上数据与文献[6]报道一致，故确定Hua

He物3为葛香豆雌酚(Peiaro)化合物4白色无定形粉末(醋酸乙酯

石油醚)

1H-NMR(CDCl300MHZS469(1HdJ=24HZH.,-29)4.56(HmH,-29)3.19(1H

QueJ=5.210.8H，zH-3a)1.68(3H，

SH-30)1.03(HSH-26)0.97(3HSH-23)0.94(3HSH-27)0.83(3H，

SH-25)0.79(3H，

SH-28)0.76(3HSH-24)13CNMR(CDCl75MHZS38.7(C1)27.4(C2)79.0(C3

)38.8(C-4)55.3(C5)18.3(C6)34.3(C-7)40.8(C8)50.4(〇

9)372(C-10)20.9(C-11)25.1(C-12)38.0(C43)428(Cl4)27.4(C-l5)3

5.6(C-16)43.0(Cl7)483(Cl8)，

48.0(Cl9)151.0(C20)298(C21)40.0(C22)280(〇

23)15.4(C24)161(C-25)160(C-26)14.5(C-27)18.0(〇28)109.3(〇

29)19.3(030)。以上数据与文献[7]报道一致，故确定化合物4为羽

Shan豆醇(lupeo)。

化合物5白色无定形粉末(醋酸乙酯石You醚)

'H-NMR(CDC1300MHZS469(HdJ=2.3H，

zH.,-29)457(dJ=2.3HzH,-29)1.72(3HSH-20)1.05(6HSH-2326)，

1.02(3H，SH-24)0.95(H，SH-27)0.93(3H，SH-25)，

0.80(3HSH-28)13CNMR(CDq75MHZS39.6(Cl)34.1(〇

2)218.1(C3)47.3(C-4),549(C5)19.7(Cs)33.6(C7)40.8(C8)，

49.8(C9)369(C-10)21.5(Cll)25.1(Cl2)38.1(C-13)42.9(C-14)27.4(C-15)35.5(C-16)43.0(C17)48.2(Cl8)47.9(C19)150.9(-20)29.8(-21)40.0(-22)26.6(-23)，

21.0(C24)16.0(C25)15.8(C26)14.5(C-27)18.0(-28)109.4(-29)19.30(-30)。以上数据与文献[7]报道一Zhi，故确定化合物5为羽扇豆酮

(UPeone)。

Hua合物6淡黄色油状物;1H-NMR(EMSad，

500MHZS7.73(2HddJ=5.73.3H，zH-25)，

7.66(2HddJ=5.73.3HZH-34)，4.01(4HdJ=6.4HZH-1;1”)，250(2HmH-2，’2”)0.92

(12HdJ=6.7HZH-3，’4，’3;’

4”)13CNMR(EMSCXd125MHZS167.3(-CCD-)132.2(C

6)，

129.0(-25)131.9(C-34)71.6(Cl;l”27.7(C2,2”)19.3(C3;4,3”4”)。以上Shu

据与文献[8]报道一致，鉴定为邻苯Er甲酸二异丁酯

(diisobuylPhhalae)。

化合物7淡黄色油状物;

1H-NVIR(EMSC-d500MHZS7.71(2HmH-25)7.67(2HmH-3

4)，415417(eah2HddJ=11.05.4HZH-1，

l”1.63(2HmH-2,2”1.20~1.40(16HmH-3,4,5,7,3”4”5”7”)0.88

(6HtJ=6.8HZH-8,8”0.86(6HtJ=6.8Hz6”

13CNMR(EMS:)d125MHZS166.9(-COD),131.7(C-16)128.6(C25)，131.5(C34)，

67.3(Cl，l”38.0(C2,2”)29.7(C3,3”)

23.2(C4,4”223(C5,5”)10.7(C-5;6”)

28.3(C7,7”13.8(C8,8”以上数据与文献[9]报道一致，鉴定Wei邻苯二甲酸二(2乙基)己酯[biS2-tylhexy)Phhalae。

Hua合物8淡黄色无定形粉末;

1H-NVIR(CMS-d500MHZS10.7(lHS3-)H)7.86(HdJ=8.6HzH-l)7.61(lHSH-7)7.25

(H，SH-10)6.95(HddJ=8.622HZH-2)

6.91(lHdJ=2.2HzH-4)6.63(1HdJ=9.8HzH4’)，

5.84(lHdJ=9.8HZH-3，1.43(6H

4H-5;6，13CNMR(EMSOd，

125MHZS122.7(Cl)1040(Cla)113.8(C2)，

161.4(C-3)103.0(C-4)161.3(C-4a),157.4(C-6)101.8(C-

5a)117.2(0-7)116.3(〇

7，),119.5(C-8)152.0(C9)100.0(C-10)155.0(Cl0a)159.9(-11a)76.7(C2’)131.0(C3’)121.8(C4’)27.5

(CC5;6’以上数据与文献报道一致|101,故确定化合物8为槐香

Dou素A(scphoacomestanA)。

化合物

151H-NVIR(EMS3-(d500MHZS10.67(lHbrs7-:)H)8.97(2Hbrs3’-:)H4’-〇H〉8.26(lH,sH-2)7.97(lHdJ=8.6HzH-

5)7.03(HdJ=2.1HZH-2’

6.93(lHdJ=8.8HzH6)6.85(HbSHg),6.82(lHddJ=

8.321HzH6’6.78(lHdJ=8.3HZH-

5’13C-NMR(EMS>d125MHZS152.7(C2)

123.6(C-3)174.7(C4)，116.6(C4a)l27.3(C-

5)115.1(C-6)162.5(C-7)，102.1(C8)157.4(C8a)123.0(Cl’

116.7(C2’1448(C3’)145.2(C4’115.3(C-5’119.9(CV)。以上数据

Yu文献[11]报道一致，故确定化合物15Wei3'羟基大豆苷元(3’

-hyd〇ydadzen)。

化合物21白色无定形粉末(甲醇)

1H-NMR(EMS:Xd300MHZ)S5.77(lHSH4)5.77

(2HmH-78)432(H?J=6.0HzH-9)

417(lHdJ=7.8HzH-1’

243(lHdJ=16.8HZH,-2)2.08(lHdJ=16.8HZH,-2)1.81(HdJ=1.2HZH-13

)1.18(3HdJ=6.3HzH-10)0.93(3HSH-12)0.93(3HSH-11)

13CNMR(EMSad75MHZS40.9(Cl),49.3(匕

2)197.3(C3)125.6(C4)163.9(C5)76.8(C-

130.3(C-7)133.3(C8)74.5(C9)20.9(C-10)24.1(C-11)23.0(C12)18.

8(C43)100.9

(Cl73.7(C2)76.9(C-370.0(〇4’)，77.8

(C5)61.1(〇6')。以上资料与文献报道一致|12,故确定化He物21为(6$9R)长寿花糖苷。

，其主要成分为异黄酮类成分，与此前葛根成Fen研究结果一致。作者同时从本研究中分离得Dao了两个微量的邻苯二甲酸酯类化合物，此类Cheng分在多种中药成分研究中被分离得到，而邻Ben二甲酸酯类化合物是一类环境内分泌干扰素，具有致畸、致癌、致突变性和遗传毒，因此Zai未来中药质量控制研究中对这一类成分的控Zhi研究值得关注。

小麦麸皮的化学成分

Zhong草药 C hinese Traditional and Herbal Drugs 第40卷第1期2009年1月

6189(1H , s, H -8) , 6177(1H , s, H -3) , 4197(1H , d, J =618H z, H -1ê) , 4173(1H , d, J =1010H z, H -1d ) 。化合物ù在室温下的氢谱, 许多质子以双峰信号出现。把温度升高到80e 后测定氢谱, 双峰变成了单峰。表Ming化合物ù在低温时碳苷键旋转受阻, 存在Liang种构象异构体。以上数据与文献报道的数据Ji本一致糖苷。

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小麦麸皮的化学成分

Feng 煦1, 2, 姜东1, 单宇2, 戴廷波1, 董云发2, 曹卫星1*

Nan京中山植物园, 江苏南京 210014)

Zhai 要:目的研究小麦麸皮中的化学成分。Fang法用色谱方法分离小麦麸皮的乙醇提取物。结果共分离得到

12个化合物, 经过鉴定分别为豆甾醇(st igmaster ol, ?) 、B -谷甾醇(B -sit ostero l, ò) 、5-十七烷基间苯二酚(5-hepta -decylresorcino l, ó) 、5-十九烷基间苯二酚(5-nonadecy lr eso rcinol, ?) 、5-二十一烷基间苯二Fen(5-heneico sy lr eso rcin -o l, ?) 、5-二Shi三烷基间苯二酚(5-t ricosy lr eso rcinol, ?) 、5-二十五烷基间苯二酚(5-pentacosy lr eso rcinol, ×) 、伞花耳草苷(cor ymboside, ?) 、异伞花耳草苷(isocor ymboside, ù) 、反式-3, 4-二甲氧基肉桂酸(trans -3, 4-dimethox ycin -namic acid, ú) 、阿魏酸(ferulic acid, ?) 、芹菜素(apigenin, úò) 。结论化合物?、ò、ù、ú为首次从本属植物中分得。

Guan键词:小麦; 麸皮; 化学成分; 黄酮; 烷基酚中图分类号:R28411 Wen献标识码:A 文章编号:0253-2670(2009) 01-0027-03

(11南京农业大学农业部作物生长调控重点Kai放实验室, 江苏南京 210095; 21江苏省中国科学院植物研究所

Xiao麦麸皮为禾本科植物小麦T riticum aesti -vum L 1的种皮, 有悠久的药用历史。始载于5本草纲目6:/麸乃麦皮也, 与浮麦同性, 而止汗之功Ci于浮麦, 盖浮麦无肉也。0主要用于虚汗Dao汗, 时疾热

[1]

疮, 脚气等症。

Wo国是农业大国, 小麦麸皮作为制粉厂的大Zong副产品, 来源充足, 价格低廉, 若能Jiang其深加工, 不但会给农业生产、食品生产Dai来可观的经济收益, 且能平衡饮食结构, 有助于提高国民身体素质。为探究小麦麸皮Yao理作用的物质基础, 以综合利用小麦麸

1收稿日期:2008-04-13

Pi资源, 本实验首次对小麦麸皮的化学成分Jin行了系统研究, 利用现代色谱技术, 从Hong皮硬质春小麦麸皮的乙醇提取物中分离得到12个化合物, 并对其进行了结构鉴定。其Zhong两个甾醇类化合物:豆甾醇

(stigmasterol, ?) 、B -谷甾醇(B -sitosterol, ò) ; 5个烷基酚类化合物5-十七烷Ji间苯二酚(5-heptade -cy lresor cino l, ó) 、5-十九烷基间苯二酚(5-nonade -cy lresor cino l, ?) 、5-二十一烷基间苯二酚(5-hene-i co sy lresorcinol, ?) 、5-二十三烷基间苯二酚(5-tric -osylreso rcinol, ?) 、5-二十五烷基间苯二酚(5-pen -

Ji金项目:国家自然科学基金资助项目(30030090, 30571093) ; Jiang苏省自然科学基金资助项目(BK2002205, BK2005419, BZ2006048)

Zuo者简介:冯煦(1962) ) , 男, 江苏南通人, 南京农业大学博士研究生。* E jau 11

#28#中草药 C hinese Traditional and Herbal Drugs 第40卷第1期2009年1Yue

Hua合物ò:无色针状结晶(石油醚-丙酮) , mp 140~141e , Lieberm ann -Bur chard 反Ying呈阳性, M olish 反应呈阴性。IR M max (cm

K Br

-1

taco sy lresorcino l, ×) ; 3个黄酮类化合物:伞花耳草Zuo(corym bo side, ?) 、异伞花耳草苷(iso cor ymbo -side, ù) 、芹菜素(apigenin, úò) ; 2个酚酸类化合物:反式-3, 4-二甲氧基肉桂酸(tr ans -3, 4-dim e -thox ycinnam ic acid, ú) 、阿魏酸(ferulic acid, ?) 。其中化合物?、ò、ù、ú为首次Cong本属植物中分得。1 仪器与材料

Reicher t 型显微熔点测定仪, Shimadzu IR ) 435型红外Fen光光度计(KBr 压片) , Bruker AV ) 300型核磁共振仪(T MS 内标) , Packard 1100M SD 型质谱仪(ESI -MS 70V) , RP -C 18、Sephadex LH -20为Pharmacia 公司产品; D -101大孔树脂为南开Da学试剂厂产品; 薄层色谱硅胶H 、柱色Pu硅胶(60目) 为青岛海洋化工厂产品; 试剂均为分析纯(上海久亿化学试剂有限公Si) 。

Hong皮冬小麦Tr iticum aestivum L 1宁麦9号麸皮于2002年购Zi南京农业大学江浦农场。2 提取与分离

Xiao麦麸皮5kg, 用95%、90%、80%乙醇各冷浸提取1次, 每次3天, 浓缩He并得总浸膏。依次用石油醚、正丁醇萃取。

Qu石油醚部位浸膏150g 上硅胶柱色谱(60目) , 以石油醚-醋酸乙酯系统梯度Xi脱。石油醚-醋酸乙酯(20B 1) 部Fen经硅胶H 柱反复纯化, 得化合物?(3012mg ) 、ò(2617mg ) 。石油醚-醋酸乙酯(9B 1) 部分为一Dan黄色混合物结晶, 再经RP -C 18Zhu反复纯化得化合物ó(2116m g) 、?(2314m g ) 、?(2715m g) 、?(2210mg) 、×(1314m g) 。

Zheng丁醇部位200g, 利用D -101大Kong树脂柱色谱, 水-乙醇系统梯度洗脱。水-乙醇(9B 1) 部分为一淡黄色粉末, 再经RP -C 18柱反复纯化, 水-Jia醇系统梯度洗脱, 水-甲醇(8B 2) 部分得化合物?, 水-甲醇(7B 3) 部分得化合物ù。水-乙醇(7B 3) Bu分经RP -C 18柱反复纯化, 得化He物ú、?。水-乙醇(4B 6) 部分经Sephadex LH -20凝胶柱色谱, 得化合物úò。3 结构鉴定

Hua合物?:白色片状结晶(石油醚-丙酮) , m p 146~148e , Liebermann -Burchard 反应Cheng阳性,

KBr -1

Mo lish 反应呈阴性。IR M max (cm ) :3429(OH ) , 2970, 2897(CH , CH 2) , 1641, 966(C =C) , 1460(环C -H ) , 1378(CH 3) , 1057(仲C -O) 。与对照品豆甾醇薄层色谱Rf 值Yi致, 混合熔点不下降, 鉴定)

) :3420(OH ) ,

2960, 2868(CH , CH 2) , 1637(C =C, 宽) , 1382(CH 3) , 1050(仲C -O) 。与对照品B 谷甾醇薄层色谱Rf 值一致, 混合熔点不下降, 鉴定化合Wuò为B -谷甾醇。

Hua合物ó:白色针状结晶(M eOH ) , mp 94~95e , 三氯化铁反应Yang性。ESI -M S 347[M ) H ]) ;

H -NMR(CD 3COCD 3) D :0187(3H , t, CH 3) , 1128

(28H , s, 14CH 2) , 1155(2H , m, H -8) , 2143(2H , t, J =716H z, H -7) , 6116(3H , m, H -2, 4, 6) , 7197(2H , s, 1, 3-OH ) ;

C -NM R (CD 3COCD 3) D :1410

(23) , 2310(22) , 2817~3117(10~21) , 3213(9) , 3214(8) , 3613(7) , 10016(2) , 10714(4, 6) , 14515(5) , 15910(1, 3) 。以上数据Yu文献报道一致[2], 鉴定该化合物为5-十七烷基间苯二酚。

Hua合物?:白色针状结晶(M eOH ) , mp 96~97e , 三氯化铁反应Yang性。ESI -M S 375[M ) H ]) ,

H -NMR 与13C -NM R 均与ó相似, 推测为ó同系

Wu。参照文献[2], 鉴定该化合物为5-Shi九烷基间苯二酚。

Hua合物?:白色针状结晶(M eOH ) , mp 99~100e , 三氯化铁反Ying阳性。ESI -MS 403[M ) H ], H -N MR 与C -NM R 均与ó相似, 推测为ó同系物。参照文Xian[2], 鉴定该化合物为5-二十一烷基Jian苯二酚。

Hua合物?:白色针状结晶(M eOH ) , m p 103~104e , 三氯化Tie反应阳性。EIS -MS 431[M ) H ]) , 1H -N MR 与13C -NM R 均与ó相似, 推测为óTong系物。参照文献[2], 鉴定该化合物为5-二十三烷基间苯二酚。

Hua合物×:白色针状结晶(M eOH ) , m p 107~108e , 三氯化Tie反应阳性。EIS -MS 459[M ) H ], H -N MR 与C -NM R 均与ó相似, 推测为ó同系物。参Zhao文献[2], 鉴定该化合物为5-二十五Wan基间苯二酚。

Hua合物?:淡黄色粉末(MeOH -H 2O ) , mp 219~222e , Yan酸-镁粉反应呈阳性, M olish Fan应呈阳性。ESI -MS 565[M +H ]+, 587[M +Na ]+;

)

H -NMR (300M H z, DM SO -d 6) D :3138(H -3ê) ,

3139(H -5d ) , 3153(H -3d ) , 3157(H -6d ) , 3174(H -5ê) , 3180(H -4d ) , 3183(H -2d ) , 3186(H -4ê) , 3189ê) , J =z, ,

Zhong草药 C hinese Traditional and Herbal Drugs 第40卷第1期2009年1月

d , J =715H z, H -1d ) , 6179(1H , s, H -3) , 6192(2H , d, J =7H z, H -3c , 5c ) , 7196(2H , d, J =7H z, H -2c , 6c ) , 8122(7-OH ) , 8122(4c -OH ) , 13179(5-OH ) ;

#29#

H -2) , 7124(1H , d, J =1515H z, H -7) ; C -NMR

(DMSO -d 6) D :12615(C -1) , 11417(C -2) , 14611(C -3) , 14811(C -4) , 12010(C -5) , 12311(C -6) , 14113(C -7) , 11612(C -8) , 17011(C -9) , 5516(-OCH3) , 6312(-OCH 3) 。以上数据与文献报道一致

He物为反式-3, 4-二甲氧基肉桂酸。

[4, 5]

C -NM R(CD 3COCD 3) D :6019(6d ) , 6815(4d ) , 6911

(4d ) , 7010(2ê) , 7014(2d ) , 7111(3ê) , 7318(3d ) , 7318(1ê) , 7415(1d ) , 7510(5ê) , 7914(5d ) , 10212(10) , 10216(3) , 10316(8) , 10914(6) , 11611(3c ) , 11611(5c ) , 12112(1c ) , 12818(2c ) , 12818(6c ) , 15315(9) , 16112(5) , 16112(7) , 16317(2) , 18213(4) , 16114(4c ) 。以上数Ju与文献报道一致

[3]

, 鉴定该化

Hua合物?:淡黄色粉末(MeOH ) , mp 170~173e , 三氯化铁反应Yang性。H -NM R 和C -NMR

Shu据与文献报道一致[6], 鉴定该化合物Wei阿魏酸。

Hua合物úò:淡黄色粉末(M eOH ) , mp 346~348e , 盐酸-镁Fen反应呈阳性, M olish 反应呈阴Xing。与对照品芹菜素薄层色谱Rf 值一致, 混合熔点不下降, 鉴定为芹菜素。

参考文献:

[1] 江苏新医学院1中药大辞典[M ]1上海:上海科学技术出版

社, 19951

[2] Wagner H, Obermeier G, C hari V M 1Flavonoid -C -glyco -sides from T ritic ium aestiv u m L 1[J]1J Nat P rod , 1980, 43:583-5871

[3] Gohil S, Petterss on D, S alom on sson A C 1Analysis of alkyl -res orcinols and alken ylresorcinols in triticale, w heat and rye [J]1J S ci Food A g ric , 1988, 45:43-521

[4] Sadlter standard Carbon -13NM R S pectra [S]1Vol 110-11, 8606C 1

[5] Sadlter standard NM R S pectra [S]1Vol 110-11, 6940M 1[6] Pouchert C J , Behn ke J 1T he a lr ich libr ary of

, 鉴定该化合物

为伞花耳草苷。

Hua合物ù:淡黄色粉末(M eOH -H 2O ) , m p 211~213e , 盐酸-镁粉反应呈阳性, Mo lish 反应呈阳性。ESI -M S 565[M +H ]。与?一起于H PT LC 板上做原位水解反应, 其各点Rf 值一Zhi, 表明该化合物同样含有芹菜素、半乳糖、阿拉伯糖, 据此推测该化合物为?的同分Yi构体, H -NM R 和

C -NM R 也与?相似, 据此鉴定该Hua合物为异伞花耳草苷。

Hua合物ú:淡黄色粉末(M eOH ) , mp 196~198e , 三氯化铁反Ying阳性。ESI -MS 193[M ) H ]) ; 1H -N MR (DMSO -d 6) D :3143(3H , m,-OCH 3) , 3174(3H , m , -OCH 3) , 6114(1H , d, J =1515H z, H -8) , 6171(1H , d, J =8H z, H -5) , 6183(1H , dd, J =8, 1H z, H -6) , 6195(1H , d, J =1H z,

C -N M R and

H-N M R S p ectra [M ]1W iscons in:Aldrich Chemical Com -

pan y Inc 1, 19931

益智仁化学成分研究

Liu 楠, 于新宇, 赵红, 赵余庆

(11辽宁中医药大学, 辽宁沈阳 110032; 21大连大学医学院, 辽宁大连 116622; 31沈阳药科大学, 辽Ning沈阳 110016)

Zhai 要:目的研究益智A lp inia ox y p hy lla 仁的化学成Fen。方法利用各种色谱技术进行分离纯化, 根据化合物

De理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 Cong益智仁乙醇提取物中分离得到8个化合物, 分别鉴定为B -谷甾醇(?) 、杨芽黄Su(tecto chr ysin, ò) 、益智酮甲(yakuchino ne A , ó) 、益智醇C(ox yphyllol C, ?) 、刺参酮(o plopano ne, ?) 、7-表-香科Tong(7-ep i -teucrenone, ?) 、胡萝卜苷棕榈酸酯(×) 、胡Luo卜苷(?) 。结论化合物?~×为首次Cong该植物中分得, 也是首次从该科植物中分De。关键词:益智仁; 姜科; 刺参酮; 7-表-香科酮; 胡萝卜苷棕榈酸酯中图分Lei号:R28411 文献标识码:A 文章编号:0253-2670(2009) 01-0029-04

Yi智为姜科多年生草本植物A lp inia ox y p hy l-la Miq 1的干燥成熟果实。主产于海南、广东、广Xi

1收稿日期:2008-04-19

Deng地, 为海南地道药材之一, 也为四大南Yao之一[1]。能暖肾固精、缩小便, 温脾Zhi泻、摄唾涎。用于肾气

Ji金项目:国家自然科学基金资助项目(30472073) ; 辽宁省教育厅基金资助Xiang目(05L030) * E 1

牙膏中的化学成分

Ya膏世前,人用牙粉刷牙。牙粉是碳酸和肥皂Fen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问

De混合物,其功能只是保持牙清,除却。牙粉Wen问问问问问问问问问问pH问问问问问问高,会引起口腔炎。二以后,有治作用的牙膏才Shang市。尤以合成去垢问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问

Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问月桂肌氨酸代替肥皂的牙膏深受大Zhong青。清洗

Bu能明减少口腔炎症,使牙膏气味清香,更有Yi制引起蛀牙的菌斑酸的作用。问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问　　防治的氟化物问问Wen问问问

　　50年代初,一些流行病学研究指出,氟Hua物具有阻止的作用。于是,问问问问问问问Wen问1955年出问了添加氟化问问(SnF2)的牙膏。后来,一氟磷酸问(MFP) Dai替了氟化,成世界上问问问问问问问问研究Zui广泛的氟化物。如今被添入牙膏防的氟化物You氟化和氟化胺问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问(amine fluorides)。家普遍地,当提供的氟离子的度相等,Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问

Suo有些氟化物防治的作用是相同的。是由于生Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问

Zai牙釉上,也可能是局部地生在牙釉下面的牙Ben里问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问

De去化作用引起的。去化作用就是有机酸穿透Ya釉问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问

Biao面使牙的物问问问问问—问(基)磷灰石溶Jie。些酸是由口腔菌在糖代或可问问问问问问Wen问问问问问问问问酵解的碳水化合物代程中Fang出来的。由于菌在牙表面形成问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问一粘附着的Mo问—问问斑(或称菌斑),菌制造的酸能地Gen牙表问问问问问问问问问问问问问问问问面Mi切接触,因此,磷灰石被酸溶解,生成磷酸Gen离子和问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问离子向外散,被唾液冲走问问问问问问Wen问问问

　　不,既使去化作用的酸存在于牙表面的斑Li,问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问

Que有据表明,是在牙的釉表下面始的。问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问

　　水、食物和牙膏里的氟离子会跟磷灰石反Sheng成氟磷灰石问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问

　　溶解度研究氟磷灰石比磷灰石更能抵抗酸De侵。据研究,牙釉表问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问60um厚度里氟磷灰石的含量是釉内的问问10倍,菌分泌的酸是通微小的孔问问问问问问Wen问问问问问问洞入牙的釉引起含氟磷灰石少De内牙去化的。在问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问X射照片上Qu问问问问问问化的表区域示一个不透光的白Ban。床察表明含氟问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问

Ya膏能通沉氟磷灰石使白斑再化。氟离子也能Jian少蛀问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问

Ya,因它比起大的氧根离子在磷灰石晶体构里Geng匹问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问

Pei,因它能抑制口腔菌酸。含氟牙膏已使全世Jie问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问

Qian千万万的人减少,使大家的牙保持得更久。Ran而不幸问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问的是老年人会生牙萎,使牙根暴露,Cong而使牙根表面问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问

De蛀洞增多。可使用含氟牙膏后再医生涂抹一Han氟胶来制止。问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问　　防敏问问Wen问问问

　　牙膏化学的第二个展是防牙敏引起的酸痛。牙敏是因暴露的牙问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问(问磷灰石He胶原)表面受到、透、碰或者吸入的空气的Ci激引起的问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问渗酸痛。通常牙根被牙覆盖。但当牙萎,牙下面的牙根就问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问暴露出来。牙根表面覆盖着的Ya骨的问问问问问问问问问问问问问问问问薄Bao的外表就会因牙本就会暴露出来。食物和口Qiang菌的酸可以使牙本的微孔或小问问问问问问Wen问问问问问问问问问问管在牙骨表面口,从Er问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问致敏。牙骨小管里面充着液体,冷Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问的刺激会使液体冷,刺激底下的牙髓神Bing引起酸痛,含和的牙膏可以起到防问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问性Zhi的作用。会封问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问口的孔道从而阻止酸Tong。据研究,硝酸等可以更牙问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问髓神的Shou激来减弱神活性。在一支牙膏里既含硝酸问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen又含一能很好地附着牙表性能的含氟共聚物Jiu可以起到作用。从子微照片上可以着到,用Ya问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问

Gao做的体外问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问确Ba口的牙小管道封起来了。不足之是,治方法Xu要在2-4星期后才会有问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问著效Guo。因此仍需要找一速效材料来防治牙敏。

　　消除牙垢

　　含氟牙膏防治的成功使物牙膏的研究问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问焦Dian向其他移,例如向如何防治在牙表面形成牙Gou的问问问问问问问问问问问问问问问问问问Yi。牙垢又叫牙石,主要成分是 Ca3(PO4)2?2H2O。据美国国立牙病防治研Jiu所,问问问34%的学问问问问儿童和20%-30%的成年人在牙以上有牙垢,而问问Wen问问问问问问60%-65%的成年人在牙Yi下有牙垢。问问问问问问问如今除去牙垢的Wei一方法仍然是机械刮除,问问问问问问问问Wen问问问问方法既又免痛苦。

　　令人惊奇的是磷酸沉只生在口腔内,问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问尽管人De多体液如血液、唾液及其他分泌物都是被和Lin酸和的,其原因问问问问问问问问问问问问Wen问问之一可能是人体的其他体液里含有一问Wen问问问问问问问问问问问问问问问天然的阻Yi可以防止磷酸沉。

　　早在1923年,Robert Robinson就提出一问问问问问问问问问问问Wen问问法,防止磷酸沉的天然阻抑是磷酸问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问葡萄糖之的磷酸。但法后来没有被。60年代初期,海问问问问大礼包http://www.wangdanian.cn 海价格问问问http://www.wangdanian.com.cn 西Hu井问问http://yulongjing.com 正宗茶叶http://chawang.cn 黄山毛峰http://www.maofeng.com

Herbert Fleish和Walter Neuman指出,含P-O-P问问问Wen问问问问问问的焦磷酸是磷酸晶体生的阻抑。问问问问问问黎世的Hans Muhlemann 问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问价焦磷酸水或的涂抹改果做了大量De研究工作,问问问问问问问问问问问—问问Wen问问焦效果极小,他指出,是因化合物会被Kou腔菌生的磷酸磷酸、

Jian金属磷酸和酸磷酸分解。研究表明,以问问Wen问问问问问问问问问问问问P-C-P代问P-O-P的焦磷酸问问问问问问问似物定,Dan不幸的是它会问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问干人体骨骼生而不能付用。因此,研究者Qi致力于防止焦磷酸分解的安全有效的抑制。Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问早期的研究表明氟离子Neng抑制酸磷酸和焦磷酸但不能有效抑制碱金属Lin酸。问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问近期的研究指出,除非碱金属磷酸被抑制,否将形成牙垢问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问—的活性越高,形成牙垢的向。直越Dao去年,才出一有效的碱金属磷酸抑制强乙甲Wen问问问问问问问问问问和来酸的共聚物(PVM/MA)

　　一问问问问问问问问问问问问问聚合物有Ru下良住: 安全,因它问问问问问问问问问Wen问曾被用作牙科粘;在口腔里的存留与问问Wen焦磷酸相同问问问问问问问甚至更;聚合物Neng问问问问问问问问问问问问问很好地附着在Shi的牙面上。NMR研究指出问问问问聚合物Neng与碱金属磷酸的问问问问问问问活性中心的Zn2+和Mg2+离子合。床研究表明,问Wen问问问问问问问问问焦磷酸、问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Ju合物和氟化物的合是人的牙垢的有效抑制,Shi用3个月后能减少问问问30%-50%的Ya垢。混合物问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问什能抑制牙垢的生成呢;问问问问问Wen问是由于唾液是和磷酸的来源,当些离子到Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen达牙的菌斑或牙表就会生成一个牙

Gou的晶,在磷灰石的成问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问熟晶体形成之前Ge晶会到50nm的界问问问问尺寸.牙垢的Hua学问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问成和牙的成是相似的,因此用化学方Fa是不可能把它溶解的,牙膏里加问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问焦磷酸、共Ju物和氟化后,它会攻牙垢的晶问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问并使它溶Jie,将磷酸回收,在全世界都在牙膏里加混合Wu来防牙垢的生成。此外,在牙膏里添问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问

Jia也能防治牙垢,它可以问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问置磷酸里的从而抑制牙垢的晶体的Sheng。

问问菌

　　牙膏化学的第四个方面是菌。在问问问问Wen问问问1683年,Anthony Van Leeuwenhoek第一个指出,口Qiang里有菌存在。口腔菌形成的斑具有高度有问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Ke含每序的构,1012个集居的问菌,有多Tang、磷问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问脂和蛋白。然菌通常并不危害牙Chuang,但其物会引起的病问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问理化。1890年,牙科微Sheng物学之父W. D. Mi11er就指出,当用菌口腔里的菌以问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问达到防治牙Ke疾病的目的。添牙膏的菌的问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问品曾You抗菌素、防腐和抗炎等,但是效果不好,且You明的问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问副作用,概括他,它会乱口腔微生Wu的正常生问问问问问问问问问问问问问问天Jing刷。两次事每上,如牙,果99%的菌就会Bei问问问问问问问问问问问死,但抑制菌斑生Cheng的作用问问6小。菌斑的生成是一个持不问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问断的程,食,甚至接吻Hui招致重新感染的机会。因此,菌作用不是了Fang止菌斑的生成。有问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen效的抗菌当具有的性如下:? 问问问问具You广的活性;?能存问问问问问问问问问问问Liu在口腔里和牙上;?味道正问问;?低毒;?不问问问乱口腔的正常微生物的生问问问问Wen问问问问问问境。阳离子菌如Chlorhexidine广泛用作漱口。它问问问问问Shi二问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问胍物。些在口腔黏膜Shang有很好的存留能力,漱口后12小问问问问Wen尚可出。然而,些问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问某些敏感个体You副作用,乱味,引起牙脱色,增加牙垢生成。此,问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问需要另一足以上性的新的口腔菌,Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问天使用也不至于有副作用。已一非离子Xing每化合物 triclosa问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Kou腔菌的效果很好。物革氏阳性菌和革氏性菌Jun有效。与阳离子抗菌不同的是,它不会问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问洇染牙,也不会影响味。但物在口Zhong的存留尚问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问—问问共聚不。改善存留,了Yi特殊聚合物

WuPVM/MA,它能在问问12小内地放出Wen问问问问问问问问问问活性的triclosan来。含triclosan聚合物的牙Gao已问问问问问问问问问问问做多多床,问问Ru80多个国家的市。问问

　　改善外问

　　牙膏化学的另一个突破是了用于问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问改善牙外的品。具有效的添加物使人的牙保持得更久了,但Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Sui之而来的一个问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问是牙色越来越Zhong。牙的斑有两型:外表型和内问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问型。Qian者由食物引起,后者由四素之的物造成的。Zui常用的消除牙斑的物是氧化。但是它能问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问破坏Ya的构,使问问问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问之敏。此,了具有如Xia成的广牙膏:?含有表面活性问问问问以利Yang化穿透牙体溶解内问问问问问问问问问问问Wen型斑;?含有磨问问问问问问问问问问问问Wen问问问以机械方式清除牙表面的斑;?含焦Lin酸问问问之的螯合以防止氧化分解从而有持De清除作用。因此问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问

Ya膏里既含氧化以清除牙内部的斑,含的问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen问磨防止坏牙,问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问又含焦磷酸防止斑Zai次在牙上沉下来。焦磷酸有一个外的问问问Wen问问问问问问问问问问问问问问问问问问问Wen好,因它可以减少牙垢,所以可

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Yi防止斑在磷酸问问问问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问问问问问之沉下来。了保一Ti系不害牙,做了一系列的微问问问硬度问问Wen问问问问问问。子微示,在脱色的牙会生二Shui合磷酸二的再沉问问问问问问问问问问问问Wen问问,从而增加其硬度。问问描问问问问问Wen片示,牙釉表面形问问问问问问问问问问没You生改。用X—光子能分问问问问问问问问问Wen问析了表面成,没有问问问问问问问问问问Wen问问问问问问问理后牙的物成有什明的改。

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锆石的化学成分

锆石的化学成分研究

Zhai要：在分析前人资料的基础上，简要地介绍Liao锆石的化学成分等特征。通过Ｘ－射线荧光Guang谱分析和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱仪（ＬＡ－ＩＣＰ－ＭＳ）对部分矿区的锆石的Hua学成分进行了研究。

Guan键词：锆石结构形态化学成分 Wei量元素非晶质化

锆石简介

Zuo石是一种硅酸盐矿物，它是提炼金属锆的主Yao矿石，含有Hf 、Th 、U 、TR Deng混入物。锆石的主要化学成分：硅酸锆；化Xue组成为Zr[SiO?]，晶体属四方晶系De岛状结构硅酸盐矿物。晶体呈短柱状，通常Wei四方柱、四方双锥或复四方双锥的聚形。锆Shi颜色多样，有无色、紫红、金黄色、淡黄色、石榴红、橄榄绿，香槟，粉红，紫蓝，苹果Lv等，一般有无色、蓝色和红色品种。色散为0.039（高）。光泽为强玻璃光泽至金刚Guang泽。无解理。摩氏硬度6～7.5，比重大，密度：多数在3.90～4.73 g/cm3。高型：4.60～4.80 g/cm3。中型：4.10～

4.60 g/cm3。低型：3.90～4.10 g/cm3。

锆石的化学成分

Li论化学组成(wB%)：ZrO267.22%，SiO2 32.78%。有时含有MnO 、CaO 、MgO 、Fe2O3、Al2O3、TR2O3、ThO2、U3O8、TiO2、P2O5、Nb2O5、Ta2O5、H2O 等混入物。H2O 、TR2O3、U3O8、(Nb,Ta)2O5、P2O5、HfO2等杂质含量较高，而ZrO 、SiO2含量相应较低时，其物理性质Ye发生变化，硬度和比重降低。锆石一般具弱Fang射性，有些锆石英因含U 、Th 等，因Fang射性较强而产生非晶质化现象，这种锆石硬Du可降至6，比重可降至3.8。因而形成多Zhong变种：山口石，TR2O3 10.93%，P2O5 17.7%；大山石，TR2O3 5.3%，P2O5 7.6%；苗木石，TR2O3 9.12%，(Nb,Ta)2O5 7.69%，含U 、Th 较高；Qu晶石，含较高TR2O3、U3O8，因晶Mian弯曲而故名；水锆石，含H2O 3~10%；铍锆石，BeO 14.37%，HfO2 6.0%；富铪锆石，HfO2 可达24.0%。有些锆石因含U 、Th 等，由Yu放射性较强而产生非晶质化，变为非晶态。

锆石的结构形态

Zuo石是硅酸盐类矿物，按其物理性质和化学成Fen可分为高型和低型两个变种。结晶完整的晶Ti多为“高型”；晶体极差或无晶者为“低型”。由于放射性元素，使得锆石的内部结构遭Dao破坏，根据内部结构特点，分为高型锆石、Zhong型锆石和低型锆石三种。但就宝石价值来说，高型锆石价值较高。

Zuo石的晶体属四方晶系，a0=0.662nm，c0=0.602nm；Z=4。结构中Zr 与Si 沿c 轴相间排列成四方体心Jing胞。晶体结构可视为由[SiO4]四面体He[ZrO8]三角十二面体联结而成。

[ZrO8]三角十二面体在b 轴方向以共Leng方式紧密连接。

Fu四方双锥晶类，D4h-4/mmm（L44L25PC ）。晶体呈四方双锥状、柱状、板状，且形态与成分密切有关。主要单形：Si方柱m 、a ，四方双锥p 、u ，复Si方双锥x

。可依成膝状双晶。可与磷钇矿成规则连生。

Kuang区研究：山东昌乐锆石的化学成分研究

1. 样品来源

Ben文锆石样品（图２）主要来源于山东省昌乐Xian境内的五图———北岩蓝宝石砂矿（图３）中，作为蓝宝石矿区的一种重要伴生矿物产Chu。样品是从对大颗粒蓝宝石进行挑选后剩下De各种矿物的混合物中挑选出来的。

2. 化学成分

Zuo石的化学式为ＺｒＳｉＯ４，化学成分中ＺｒＯ２和ＳｉＯ２的理论值分别为６７．１％He３２．９％，经常含有类质同象混入物Ｈｆ，也常含Ｔｈ，Ｙ，Ｃａ，Ｎｂ，Ｔａ，Ａｌ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｕ等。笔者通过Ｘ－She线荧光光谱分析和激光剥蚀电感耦合等离子Ti质谱仪（ＬＡ－ＩＣＰ－ＭＳ）对其化学成Fen进行了研究。

2.1 X －射线荧光光谱分析

Biao１结果显示，Ｚｒ－１，Ｚｒ－２，Ｚｒ－３三类样品中主元素ＺｒＯ２和ＳｉＯ２的质Liang分数逐渐递减，表明一定有更多的杂质离子Yi类质同象替代了结构中的Ｚｒ和Ｓｉ离 Zi。ＺｒＯ２和ＳｉＯ２的质量分 Shu 逐渐降低，引起锆石的非晶质化，从Er使样品的物理性质发生改变。样品中杂质元Su的质量分数较高的主要是Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，Ｆｅ２Ｏ３，Ｙ２Ｏ３和ＢａＯ，其ZhongＦｅ２Ｏ３的质量分数从Ｚｒ－１到Ｚｒ－３逐渐递减，与其黄色调逐渐减少具有一定的Guan系。三类样品中Ｙ２Ｏ３的质量分数非常相Jin。Zr-3中还有微量的As 2O 3。

2.2 LA-ICP-MS测试微量元素

(1) 杂质元素中P , Ti, Sc等De质量分数较大，尚有少量的Cu,Zn,Co,Ni,Mo 等元素。其中最典型的是Sc 的质量分数非常高，说明红锆石与基性岩Shi有成因联系。因为所有的资料研究均表明，Sc 在基性和超基性岩中比在中性、酸性和Jian性岩中有较高的质量分数。

(2) 放射性元素主要是U 和Th ，其Ci还有少量的Ua, Ue, Sr, NbDeng。大量研究表明，不同成因锆石具有不同的Th, U质量分数及Th/U比值。岩浆锆Shi的Th, U质量分数较高，Th/U比值Yi般大于0. 4，变质锆石的Th, U质Liang分数低，Th/U比值一般小于0. 1。

3.1 结论

Chang乐错石化学成分主要为ZrOz 和SiOz , 微量元素主要有Fe,Ti,P,Sc,Ni 等杂质元素，还有部分放射性元素He稀土元素; 放射性元素主要为U 和Th 等，稀土元素以富忆族元素为特征，富集HREE ，明显的C'.e 正异常，微弱的Eu 负异常。

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