范文一：气和废气大气中硫化氢的测定方法

气和废气中硫化氢的测定作业指导书 版本/修订 第1版 第0次修订

1.原理

空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。

2.仪器

2.1气泡吸收管 普通型，有10m1刻度线，并配有黑色避光套。

2.2空气采样器 流量范围0.2,2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

2.3具塞比塞管 10ml。

2.4分光光度计 用20mm比色皿，在波长665nm处，测定吸光度。

2.5渗透管配气装置 渗透管恒温浴的温度应控制在?0.1?之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。

3.试剂

3.1吸收液 称量4.3g硫酸镉(3CdSO4?8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。

3.2对氨基二甲基苯胺溶液 量取50ml硫酸，缓慢加入30ml水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基,N，N,二甲基苯胺二盐酸盐)〔(CH)2NC 36H?NH?2HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。临用时，量取2.5ml此42

溶液，用(1，1)硫酸溶液稀释至100ml。

3.3三氯化铁溶液 称量100g三氯化铁(FeCl6HO)溶于水中，稀释至100ml。若有32

沉淀，需要过滤后使用。

3.4混合显色液 临用时，按1ml对氨基二甲基苯胺稀释溶液和1滴(0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。

3.5磷酸氢二铵溶液 称量40g磷酸氢二铵〔(NH)2HPO〕溶于水中，并稀释至44

100m3.6 (6)碘酸钾标准溶液 c(1/6KIO),0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105? 3

发布日期:2015-07-25 实施日期:2015-07-25

气和废气中硫化氢的测定作业指导书 版本/修订 第1版 第0次修订 干燥2h的碘酸钾(优级纯)，溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。

3.6标准溶液 有标准证书的硫化物标准溶液

4采样

用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1,1.5L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色;或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。

5分析步骤

5.1 绘制标准曲线

管号 0 1 2 3 4 5 6

吸收液(ml) 10.0 9.9 9.8 9.6 9.4 9.2 9.0

硫化氢标准溶液(ml) 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

硫化氢含量(ug) 0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00

用标准溶液绘制标准曲线 按下表制备标准色列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。

立即向各管加1ml混合显色液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。加1

3+滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe的颜色。用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。以硫化氢含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs(μg)。 5.2 样品的测定

采样后，加入吸收液使样品体积为10.0ml，以下步骤同标准曲线的绘制。 6.计算.

W硫化氢(H2S,mg/m3)= Vn

式中W——样品溶液中硫化氢的含量，ug

发布日期:2015-07-25 实施日期:2015-07-25

气和废气中硫化氢的测定作业指导书 版本/修订 第1版 第0次修订 Vn——换算成标准状况下的采样体积，L。

7说明

7.1 显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻转混匀，避免强烈振摇。 7.2 方法的灵敏度 10ml吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155?0.010吸光度。 7.3 方法检出限为0.1μg/10ml，测定范围为10ml样品溶液中含0.2,4μg硫化氢。若

3采样体积为30L时，最低检出浓度为0.003mg/m，则可测浓度范围为0.007,

330.13mg/m，如硫化氢浓度大于0.13mg/m，应适当减少采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。

7.4方法的重现性 用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.155?0.010(μg-1)。本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的相对标准差为2%。

7.5方法的准确度 流量误差不超过5%。用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值(重量法测定的不确定度为2%)相比较，平均为96%。

7.6干扰及排除 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，

3采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气中SO浓度小于1mg/m，2

3NO浓度小于0.6mg/m，不干扰测定。 2

7.7本法采样吸收率可达97%以上;加标回收率为97.7%~100.3%。 8. 相关文件

《空气和废气监测分析方法》(第四版) 国家环保总局(2007年) 9. 相关表格

发布日期:2015-07-25 实施日期:2015-07-25

范文二：大气中硫化氢的测定方法

大气中硫化氢的测定方法

硫化氢(H2S)为无色气体，分子量34.08；沸点－83℃。对空气相对密度1.19，在标准状况下1L气体质量为1.54g，1体积水溶解2.5体积硫化氢，其水溶液呈酸性。与重金属盐反应可以生成不溶于水的重金属硫化物沉淀。硫化氢能被氧化，根据氧化条件和氧化剂的不同，氧化的产物也不同，与碘溶液作用生成单体硫，在空气中燃烧生成SO2，和氯或溴水溶液作用生成硫酸。

在自然界动植物中氨基酸腐烂时产生硫化氢，某些热泉水及火山气体中含有低浓度的硫化氢，在很多天然气中含有较高浓度的硫化氢。在工业上，炼焦炉和合成纤维以及石油化工和煤气生产等常排出混有硫化氢的废气污染大气。硫化氢在大气中很不稳定，逐渐氧化成单体硫、硫的氧化物和硫酸盐。水蒸气和阳光会促使这种氧化作用。

硫化氢是有腐蛋的恶臭味，人对硫化氢的嗅觉阈为0.012～0.03mg/m3。硫化氢是神经毒物，对呼吸道和眼粘膜也有刺激作用。硫化氢对农作物的毒害要比对人的毒害轻得多。

硫化氢化学测定方法很多：有硫化银比色法，乙酸铅试纸法，检气管法和亚甲基蓝比色法等。其中以亚甲基蓝比色法应用最普遍，且方法灵敏，适用于大气测定。由于硫化氢极不稳定，在采样和放置过程中易被氧化和受日光照射而分解，所以吸收液成分选择应要考虑到硫化氢样品的稳定性问题。因此，在碱性氢氧化镉吸收液中加保护胶体，如阿拉伯半乳聚糖或聚乙烯醇磷酸铵，将所形成的硫化镉隔绝空气和阳光，减小氧化和光分解作用。用锌氨络盐溶液加甘油作吸收液是将H2S形成络合物使其稳定。

硫化氢仪器测定有库仑滴定法和火焰光度法，其原理与本章第一节二氧化硫相似。所用选择性过滤器要让H2S定量通过，又能排除其他干扰气体。

一、聚乙烯醇磷酸铵吸收－亚甲基蓝比色法〔1〕

(一)原理

空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比色定量。

(二)仪器

(1)气泡吸收管 普通型，有10m1刻度线，并配有黑色避光套。

(2)空气采样器 流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

(3)具塞比塞管 10ml。

(4)分光光度计 用20mm比色皿，在波长665nm处，测定吸光度。

(5)渗透管配气装置 渗透管恒温浴的温度应控制在±0.1℃之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。

(三)试剂

(1)吸收液 称量4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。贮于冰箱中可保存一周。

(2)对氨基二甲基苯胺溶液 量取50ml硫酸，缓慢加入30ml水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基－N，N－二甲基苯胺二盐酸盐)

〔(CH3)2NC6 H4·NH2·2HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。临用时，量取2.5ml此溶液，用(1＋1)硫酸溶液稀释至100ml。

(3)三氯化铁溶液 称量100g三氯化铁(FeCl36H2O)溶于水中，稀释至100ml。若有沉淀，需要过滤后使用。

(4)混合显色液 临用时，按1ml对氨基二甲基苯胺稀释溶液和1滴(0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。

(5)磷酸氢二铵溶液 称量40g磷酸氢二铵〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀释至100ml。

(6)碘酸钾标准溶液 c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105℃干燥2h的碘酸钾(优级纯)，溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。

(7)5g/L淀粉溶液 称量0.5g可溶性淀粉，加5ml水调成糊状后，再加入100ml沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却。临用现配。

(8)硫代硫酸钠标准溶液 c(Na2S2O3)＝0.1mol/L，称量26g硫代硫酸钠

(Na2S2O3·5H2O)溶于新煮沸冷却后的水中，加入0.2g无水碳酸钠，并用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，如混浊要过滤。放置一周后，按下述方法标定浓度。 准确量取25.00ml 0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸冷却的水，再加3g碘化钾和10ml冰乙酸。摇匀后，暗处放置3min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。再加1ml5g/L淀粉溶液，呈蓝色，再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积。重复做两次滴定，所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。硫代硫酸钠标准溶液的浓度用下式计算：

式中M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

V——滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，ml。

(9)0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100ml0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。

(10)碘溶液 c(1/2I2)＝0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25ml水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释至1L，移入棕色瓶中，暗处贮存。

(11)0.01mol/L碘溶液 准确吸量100ml 0.10mol/L碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。

(12)(1＋1)盐酸溶液 50ml盐酸与50ml水相混合。

(13)标准溶液 取硫化钠晶体(Na2S·9H2O)，用少量水清洗表面，用滤纸吸干。称量0.71g硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量法标定浓度。标定后，立即用新煮沸冷却水稀释成1.00ml含5μg的硫化氢标准溶液。由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。

标定方法：准确吸量20.00ml 0.01mol/L碘的标准溶液于250ml碘量瓶中。加90ml水，加1ml(1＋1)盐酸溶液。准确加入10.00ml硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝色刚刚消失(由于有硫生成，使溶液呈微混浊色。此时，要特别注意滴定终点颜色突变)。记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10ml水做空白滴定，其滴定步

骤完全相同，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积误差不超过0.05ml，硫化氢浓度用下式计算：

式中c硫化氢的浓度，mg/ml；

V2——空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；

V1——样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml； M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；

17——1/2H2S硫化氢的摩尔质量，g/mol。

(14)硫化氢渗透管购置用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02～0.5μg/min，不确定度为2%。

(四)采样

用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1～1.5L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色；或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定。记录采样时的温度和大气压力。

(五)分析步骤

1.绘制标准曲线

(1)用标准溶液绘制标准曲线 按下表制备标准色列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。

各管立即加1ml混合显色液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe3+的颜色。用20mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。以硫化氢含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs(μg)。

(2)用标准气体绘制标准曲线 将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上。用纯氮气以较小的流量(约250ml/min)，将渗透出来的硫化氢气体带出，并与零空气进行混合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体。用下式计算硫化氢标准气体的浓度：

式中c——在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m3；

p——硫化氢渗透管的渗透率，μg/min；

Q1——标准状况下氮气流量，L/min；

Q2——标准状况下稀释空气流量，L/min。

例如渗透率为0.05μg/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为0.01mg/m3。在可测浓度范围内(0.005～0.13mg/m3)，至少制备4个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度空气作试剂空白。各个浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件，采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的标准状态采样体积相同(如采样流量1.0L/min，采气体积30L)。然后各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，并测定各浓度点的样品溶液的吸光度。以硫化氢标准气体的浓度(mg/m3)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bg(mg/m3)。

2.样品测定

采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。由于样品溶液不稳定，应在6h内，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色，测定吸光度。

在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液，按相同的操作步骤作试剂空白测定。

如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可取部分样品溶液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要乘以样品溶液的稀释倍数。

(六)计算1.标准溶液制备标准曲线

式中c——空气中硫化氢浓度，mg/m3；

A——样品溶液的吸光度；

A0——试剂空白溶液的吸光度；

Bs——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，μg；

D——分析时样品溶液的稀释倍数；

V0——换算成标准状况下的采样体积，L。

2.标准气体制备标准曲线

式中Bg——用标准气体绘制标准曲线得到的计算因子，mg/m3；

其他符号与上式相同。

(七)说明

(1)方法的灵敏度 10ml吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。

(2)方法检出限为0.1μg/10ml，测定范围为10ml样品溶液中含0.2～4μg硫化氢。若采样体积为30L时，最低检出浓度为0.003mg/m3，则可测浓度范围为0.007～0.13mg/m3，如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减少采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。

(3)方法的重现性 用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准差为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.155±0.010(μg-1)。本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的相对标准差为2%。

(4)方法的准确度 流量误差不超过5%。用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值(重量法测定的不确定度为2%)相比较，平均为96%。

(5)干扰及排除 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气中sO2 浓度小于1mg/m3，NO2 浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。

(6)方法原理的反应式

二、锌氨络盐吸收－亚甲基蓝比色法

(一)原理

空气中硫化氢被碱性锌氨络盐〔Zn(NH3 )4〕·(OH)2溶液吸收形成稳定的络合物〔Zn(NH3)4〕·S。在硫酸溶液中，硫化氢与盐酸－4－氨基－N，N－二甲基苯胺和三氯化铁溶液作用生成亚甲基蓝，比色定量。

(二)仪器

同本节一法。

(三)试剂

吸收液 碱性锌氨络盐Zn(NH3)4·(OH)2。称量5g硫酸锌(ZnSO4·7H2O)溶于约500ml水中，另称量6g氢氧化钠溶于约300ml水中，将两种溶液混合，此时有氢氧化锌沉淀形成。然后，称量70g硫酸铵加入溶液中，边加边搅拌，使氢氧化锌沉淀溶解，再加入50g甘油，搅匀，再用水稀释至1L。

其他试剂配制同一法(968页)。

(四)采样

同一法(968页)。

(五)分析步骤

同一法(968页)。

(六)计算

同一法(968页)。

(七)说明同。因此，两法的灵敏度，最低检出浓度和测定范围是一样的。

(2)本法的吸收液是碱性锌氨络盐溶液，它与H2S反应形成稳定的络合物 吸收 H2S＋Zn(NH3)4·(OH)2→〔Zn(NH3)4〕S＋2H2O

(3)本法样品稳定性不及一法。

范文三：啤酒中硫化氢测定方法的研究

文章编号:1002- 8110( 2006) 06- 0094- 02

啤酒中硫化氢测定方法的研究

丁书美, 陈叶福, 肖冬光 ( 天津科技大学 天津市工业微生物重点实验室, 天津 300222)

摘 要: 借鉴国标“ 水质硫化物的测定 - 亚甲基兰分光光度法”, 对测定条件进行优化, 得出啤酒中硫化氢的最

适测定条件为: 每 5mL 样品中加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液的量为 1.0mL, 氯化铁溶液的量为 1.0mL, 暗

处反应时间为 10min。

关键词: 啤酒; 硫化氢; 测定方法

中图分类号: TS262.5; TS207.3 文献标识码: B

[1,2]硫化氢是对啤酒风味影响较大的挥发性含硫化合物。 1.2.1 测定条件优化 借鉴国标“ 水质硫化物的测定 - 亚甲基 啤酒中大部分硫化氢来自发酵过程中酵母对含硫氨基酸、硫 [5]2- 兰分光光度法”, 在取样量为 5mL 时, 以 400μg/L S溶液为 酸盐和亚硫酸盐的同化作用, 以及酵母合成蛋氨酸受抑制时 标准物质, 对反应时间、加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液及 [3]的中间产物。硫化氢的气味阈值为 10μg/L, 优质成熟啤酒含 氯化铁溶液的量进行优化, 确定最适测定条件。 [4,1]量仅为(1,5)μg/L。当啤酒中含量超过 10 μg/L 时, 就能感 1.2.2 啤酒发酵实验

的“ ”“、 ”“、 ”, 本试验用 500mL 三角瓶模拟发酵过程, 明显酵母臭味生酒味洋葱味当含量达到每个三角瓶装麦 到

汁 400mL, 接种 0.5%的酵母泥, 在 12? , 9d 进行发酵后取发 50μg/L 时, 呈臭鸡蛋味, 与双乙酰、乙醛共存时产生一股强烈 酵液, 按确定好的最适测定条件测定发酵液中硫化氢的量。 [4]的青草味。硫化氢不仅本身对啤酒风味产生影响, 它还是其 [2,3]它挥发性含硫化合物形成的关键物质。因此, 啤酒生产中控 结果与讨论 2 制硫化氢的量非常重要。

2.1 反应时间的确定目前还没有一个简单的可以测定啤酒中硫化氢的方法。 2- 本文主要围绕此问题, 借鉴国标“ 水质硫化物的测定 - 亚甲基 取 溶液于 比色管中 ( 空白为 5mL400μg/LS10mL 5mL[5]兰分光光度法”( GB/T14689- 1996) , 并对其测定条件进行改 去离子水) , 加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液 1.0ml, 摇匀, 进, 以适用于啤酒中硫化氢的测定。 加入 0.03MFeCl?6HO 溶液 1.0ml, 盖上塞子, 摇匀, 放置于暗 32

处分别反应 6、8、10、12、14、16min, 用 10mm 比色 皿 在 670nm 1 材料与方法

下比色, 结果见表 1。由表 1 可以看出比色应在 8~12min 内进 1.1 材料

行, 其吸光度可稳定在 0.201,本实验选定 10min。 1.1.1 菌种

- 2表 1 ( S ) 不同反应时间硫离子的吸光度

反应时间( min) 6 8 10 12 14 啤 酒 酵 母 S- 1、S- 2、S- 3、S- 4、S- 5、S- 6、S- 7、S- 8、S- 9、

吸光度 0.180 0.200 0.201 0.201 0.175 S- 10、S- 11、S- 12, 本实验室保存。

培养基 1.1.2 2.2 对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液用量的确定

麦芽汁培养基: 由麦芽粉碎糖化制得, 糖度 10 ?BX, pH 自 对氨基二甲基苯胺盐酸盐不仅是反应物, 而且在浓度一

时 其 用 量 也 会 影 响 反 应 产 物 的 浓 度 , 因 此 对 最 终 硫 离 子 定然。 - 22- ( S) 的吸光度有很大影响。取 5mL400ug/LS溶液于 10mL 比 1.1.3 仪器和试剂 管 中( 空 白 为 5mL 去 离 子 水) , 分 别 加 入 0.1% 对 氨 基 二 甲 色主要仪器 1.1.3.1 752 紫外光栅分光光度计。 苯 胺 盐 酸 盐 溶 液 0.5、1.0、1.5、2.0、3.0mL, 摇 匀 , 再 加 入 基

1.1.3.2 主要溶液 0.03MFeCl?6HO 溶液 1.0mL, 盖上塞子, 摇匀, 放置于暗处反 32应 10min, 用 10mm 比色皿在 670nm 下比色, 结果见表 2。由 1.1.3.2.1 0.1%对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液: 称取对氨基二

基 苯 胺 盐 酸 盐 0.5g 溶 于 1 ?1.5 的 盐 酸 溶 液 中 并 定 容 至 甲

500mL。 当加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液的量为 2 可以看出, 表

- 21.1.3.2.2 0.03MFeCl?6HO 溶液: 称取 0.811g FeCl?6HO 溶 32321.0mL 时, 硫离子( S) 的吸光度最大。 - 2表 2 对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液的量对硫离子( S ) 于 1?10 的盐酸溶液中并定容至 100mL。 吸光度的影响2- 1.1.3.2.3 400g/L S : 取 3.7528g NaS?9HO μ溶液称溶于22 2- 1mol/L 的 NaOH 溶液中, 定容至 100mL, 即得 5.00g/LS溶液。 对氨基二甲基苯胺盐 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 2- 酸盐溶液用量( mL) 再经两次稀释成 400μg/LS溶液。 1.2 实验方法 吸光度 0.186 0.201 0.190 0.187 0.156

收稿日期:2006- 08- 01 2.3 氯化铁溶液用量的确定 作者简介: 丁书美( 1981—) , 女, 山东嘉祥人, 硕士研究生, 生物化工专 氯 化 铁 虽 然 在 反 应 中 起 一 个 催 化 剂 的 作 用 , 但 是 因 为 业, 研究方向为现代酿造技术。

? 94 ?

酿酒2006 第六期

3+ Fe的颜色会影响空白样的吸光度, 所以在浓度一定时其用 1.0mL, 摇匀, 加入 子水) , 加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液 2-0.03MFeCl?6HO 溶液 1.0mL, 盖上塞子, 摇匀, 放置于暗处反 量 对 最 终 硫 离 子 ( S) 的 吸 光 度 也 有 很 大 影 响 。 取 32

- 2 应 10min, 用 10mm 比色皿在 670nm 下比色, 测出吸光度 A1, 5mL400μg/L S溶液于 10ml 比色管中 ( 空白为 5mL 去离子 然后取 5mL 澄清 发 酵 液 , 加 入 2mL 1: 4 的 盐 酸 溶 液 , 以 蒸 馏 水) , 加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液 1.0mL, 摇匀, 然后分 水 5mL+2mL1?4 盐酸溶液为对照, 在 670nm 下比色, 测出吸 别加入 0.03MFeCl?6HO 溶液 0.8、1.0、1.2、1.4mL, 盖上塞子, 32光度 A2。以(A1- A2)对照硫化氢标准曲线计算硫化氢的量, 结 摇匀, 放置于暗处反应 10min, 用 10mm 比色皿在 670nm 下比 果见表 4。 色, 结果见表 3。结果表明, 当加入氯化铁溶液的量为 1.0mL 从实验结果看, 不同菌株发酵啤酒中硫化氢的量存在一 - 2时, 硫离子( S) 的吸光度最大。 定的差异, 其中最多的为 S- 10, 达到 12.55μg/L; 最 低 的 为

, 只 有 。 实 验 中 、、、、、、 - 2S- 52.96μg/LS- 1S- 2S- 3S- 4S- 5S- 6( S ) 氯化铁溶液的量对硫离子吸光度的影响表 3 S- 7、S- 9、S- 11、S- 12 其 发 酵 啤 酒 中 硫 化 氢 量 都 少 于 阈 值 氯化铁溶液用量( mL) 0.8 1.0 1.2 1.4 10μg/L, 没有硫化氢味, 适合于啤酒发酵, 其中 S- 4、S- 5、

S- 6、S- 12 其发酵啤酒中硫化氢量少于 5μg/L, 适合于酿造含 吸光度 0.191 0.201 0.192 0.180 硫化氢少的优质啤酒。S- 8、S- 10 其发酵啤酒中硫化氢量多于

阈值 10μg/L, 不适合于啤酒发酵。 结 合 表 1、表 2、表 3, 可 以 得 出 硫 化 氢 的 最 适 测 定 条 件

为: 每 5mL 样品中加入对氨基二甲基苯胺盐酸盐溶液的量为

1.0mL, 氯化铁溶液的量为 1.0mL, 暗处反应时间为 10min。 不同菌株发酵啤酒中硫化氢的量 表 4 2.4 硫化氢标准曲线的制备 菌株 S- 1 S- 2 S- 3 S- 4 S- 5 S- 6 按上述确定的最适测定条件, 制备硫化氢标准曲线。取 10mL 比 色 管 , 每 管 依 次 加 入 0、0.5、1、1.5、2.0、3.0、4.0、 HS 含量( μg/L) 7.68 8.36 5.23 3.85 2.96 3.28 22- 5.0mL400ug/L S溶液, 分别补水稀释到 5mL, 加入 0.1%对 氨

基二甲基苯胺盐 酸 盐 溶 液 1.0mL, 摇 匀 , 再 加 入 0.03MFeCl? 3菌株 S- 7 S- 8 S- 9 S- 10 S- 11 S- 12 6HO 溶液 1.0mL, 盖上塞子, 摇匀, 放置于暗处反应 10min, 以 2- 2 含量( ) 加 0mL S溶液的为空白, 用 10mm 比色皿在 670nm 下比色, HS μg/L9.75 11.36 6.21 12.55 5.64 4.45 2 绘制标准曲线。 3 结 论

借鉴国标“ 水质硫化物的测定 - 亚甲基兰分光光度法”

( GB/T14689- 1996) , 对 测 定 条 件 进 行 了 优 化 , 建 立 了 一 个 适 0.25 用于啤酒中硫化氢的测定方法。此方法简便可行, 为检测及评 0.2价啤酒中的硫化氢含量提供了方法依据。 y=0.0006x- 9E- 17 度 0.15 2[参考文献] 光 R=0.99880.1吸 [1] 管敦仪 , 啤 酒 工 业 手 册[M]. 修 订 版. 北 京 : 中 国 轻 工 业 出 版 社 , 0.05 1998. 376- 378 0 [2] Seung K. Ji Yoon Kim. New development for measuring Hydrogen 0 200 400 600 Sulfide during Brewing- Preliminary Data. MBAA TQ, 2004, 41 (3): 硫离子浓度( ug/L)

图 1 硫化氢标准曲线 310- 360

[3] Dominique Thomas. Yolande Surdin- Kerjan. Metabolism of Sulfur Y=0.0006x- 9E- 17, 相关系数 经线性回归, 得到回归方程 - 2Amino Acids in Saccharomyces cerevisiae. Microbiology and Molecular R2=0.9983, 说明硫离子( S) 浓度与吸光度值之间有良好的线

Biologu Revies, 1997, 61(4): 506- 515 性关系。

[4] 李 仲 超. 硫 化 氢 在 啤 酒 酿 造 中 的 形 成 与 控 制[J]. 酿 酒 , 2001, 28 2.5 不同菌株发酵啤酒中硫化氢量的比较

按 1.2.3 进 行 发 酵 , 测 定 S- 1、S- 2、S- 3、S- 4、S- 5、S- 6、 (5): 55- 57

[5] 国 标 GB/T14689- 1996, 水质硫化物的测定- 亚甲基兰分光光度法[S]. S- 7、S- 8、S- 9、S- 10、S- 11、S- 12 12 株 菌 发 酵 液 中 硫 化 氢 的

北京: 中国标准出版社, 1996 量。取澄清发酵液 5mL 于 10mL 比色管中( 空白为 5mL 去离

Study on the Deter mination of HS in Beer 2

DING Shu- mei,CHEN Ye- fu, XIAO Dong- guang ( Tianjin University ofScience and Technology, Tianjin Industrial Microbiology Key- Lab, Tianjin, 300222,China) Abstr act: Based on“ Determination of sulfide in water - Methylene blue spectrophotometr y ( GB/T14689- 1996) ”,the best conditions of determination of HS in beer were obtained with N,N- diethyl- p- phenylenediamine 1.0mL、FeCL?6HO1.0mL、reaction time 10 min when the 232

quantityofsample was 5mL.

Key wor d: beer ,HS, determination 2

? 95 ?

范文四：硫化氢浓度测定方法的比较和建议

温维丽 董焕萍 周晓东 王 娜

山西新华化工有限责任公司 太原 ,030008,

摘 要本文研究了过滤式防毒面具滤毒罐防护硫化氢性能试验中采用用碘量法和紫外光度法对硫化 【】 ，

氢浓度测定的对比通过试验证明了碘量法测得的硫化氢的浓度均偏低结果表明紫外光度法具有良。 ， 。 ,

好的准确度和精确度适用于长时间测定硫化氢混合气体浓度， 。

关键词硫化氢碘量法紫外光度法【】 , ,

and of for the Comparison Suggestion Method Titer

of Hydrogen Sulfide

Wen Weili Dong Huanping Zhou Xiaodong Wang Na

,Shanxi Xinhua Chemical Co., Ltd.Taiyuan , 030008,

【Abstract】 This paper researchesthe comparison between iodometry and ultraviolet photometricfor methodtiter of hydrogen sulfide in the test on protective performanceof antigas canister of filtering respirators.It validates

that the concentration of hydrogen sulfideis lowerby using iodometry.It is proved that the ultraviolet photometric

method has good accuracy and precision, and it is suitablefor long -time test on the titer of hydrogen sulfide mixed gasfor a longtime.

【Keywords】 hydrogen sulfide; iodometry; ultraviolet photometric method

硫化氢是许多工业生产中的会引起神经衰弱综合症期接触 光 当紫外线照射通过样气室 ，， ，

副 产 物 目 前 和植物神经功能紊乱等就可知定律使用 。 ，有 多 种 职 业。Beer-Lambert ， 70

道组分气体分子浓度过滤式防。 GB/T 2892-1995 《 有机会接触硫化氢这些职业包 。

使用两种分离波长， 括采矿 皮革毒面具滤毒罐性能试验方法 中通过气石油开采与提炼、 、》

制造 橡胶合成煤气制取人 规 定 了 滤毒罐防护硫化氢的方 体样品测量 紫 外 光 辐 射 光 线 、 、 、 , ,造纤维造纸染料印染制 法其中硫化氢的原始浓度测量 的吸光度吸收光 吸收器的 、 、 、 、 ， 。 ,, 糖采用了碘量法物质的浓度通过应用理想气体定 食品加工等此外有机物随着检测技术的、 。 ， 。

因此仪器检测以精确的检测数通过使用线性腐败场地也有硫化氢产生 发展 律以及布格定律 ，，、

清 理 垃 圾 阴 沟 粪 池 菜 窖 据和便捷的使用已经逐渐取代化方程系统扩展比尔朗伯定律从 、 、 、 —

学检测时也会接触硫化氢硫化氢是关系中确定。 ， 。 。

本试验主要针对碘量法和紫 强烈的神经毒物 侵入人体的主，[x] KLP l A= 外光度法进行比较。 RT 而且经人体的黏要途径是吸入 ，试验原理1 对于恒定温度和压力的任何 膜吸收比皮肤吸收造成的中毒来

已知系统公式可简化为， , 的更快高浓度接触眼结膜会发。 紫外光度法检测原理1.1

A=CK[x] 物 质分子在特定波长吸收 l 而低浓度长生水肿和角膜溃疡 。

中国个体防护装备 年第 期42 2010 1

检验与测试技术 CPPECPPECPPE China Personal Protective Equipment

然后进入吸收瓶仪检测其浓度缓 缓如果 是一个只根据，钠 溶 于 水 中 C=LP/RT ， 1,000 mL ， 使用单元系统的常数吸收元件 。 冷却放置两周后 进行检测这样连接可以比较直 。 煮沸 。 10 min， 浓度可从两个测量波长的微分吸 过滤观的对比两种方法对同一浓度的 。

光率确定。 硫化氢的检测结果的差别。 淀粉指示液,3, , 0.5%。 仪器和试剂2 称取 可溶性淀粉0.5g ， 碘量法检测原理加少1.2

空气与硫化氢气体混合， 干仪器 量水调成糊状，慢慢倒入 2.1 100 mL

压缩空气,1, 。 燥后通过鼓泡式吸收瓶 吸收瓶 沸水中继续煮沸至溶液澄清 ， ， ，气体钢瓶,2, HS 。 2中预先加入 的乙酸锌溶50mL2% 冷 却 后 贮 于 细 口 瓶 中 临 用 现，

配。 试内装活性液 乙酸锌溶液吸收硫化氢空气过滤管， ，,3, ,

炭和脱脂棉。 验结束后取下吸收瓶将吸收 乙酸锌溶液， ， ,4, , 2% 。

称 取 乙 酸 锌 和 取 20g 10mL 加入瓶中的溶液倒入锥形瓶中 混合器 ，。,4,

气体流量计。 ,5, 冰乙酸稀释 ，溶于 水中1100 ml ， , 碘标准溶液 I, =20.0mL [c 2吸收瓶秒,6, 。 2 摇匀至 。1,000m L， ,7, 表。 用 硫 代 硫 酸 钠 标 准0.1mol/L] ， 3 试验条件 ,8, 硫化氢气体分析仪, 滴溶液[c ,NaSO, = 0.1mol/L] 23 用试验温度, ,20?3,?， 定。 通过硫代硫酸钠标准溶液的 氮气和标准气体校准后使用。空气相对湿度混, ,50?3,%， 消耗量间接计算硫化氢的浓度 。 试剂合气体流量试2.2 , ,50?10,mL/min， 反应方程如下, 碘标准溶液,1, , 验时间, 30min。 Zn (CHCOO) ,HS ,ZnS ?,2 322 染毒气流浓度检测方法1 4 c , I, =0.1mol/L 2CHCOOH 32 仪器检测4.1 ZnS+I = ZnI+S 2 2称取 碘及 碘化钾溶13 g 35 g ， 染毒气流首先通过 气体H S 2 I,2NaSO,2 NaI,NaSO 223 246于 水中稀释至 100ml ， 1,000m L， 仪器面板上即可显示染分析仪 ，

试验流程图 保存于摇匀贮存于棕色瓶中， ，1.3 每分钟记录毒气流中 浓度H S ， 2 压缩空气进入仪器之前先 ， 暗处每月用硫代硫酸钠溶液标 。 一次 进行，后试验停止 30min ， 经 过 装 有活性炭和棉花的过滤 定一次。 加权计算 。硫代硫酸钠标准溶液,2, , 管 毒剂以清除杂质净化空气， 。 碘量法检测4.2 c ,NaSO, = 0.1mol/L 223 从钢瓶经流量计和连接管直接进气 体 分 析 仪 对 染由 于 H S 2 入混合气中与空气相混和造 ， ， 称 取硫 代 硫 酸 钠26 g 毒 气 流 没 有 吸 附 所 以 从 紫 外 ， 成含有一定毒剂蒸气浓度的染毒 无 水 硫或 , ?, NaSO5HO ( 16g 2232气体分析仪出来的的气流中 H S 2 空气流 染毒空气流先通过紫外无 水 碳 酸。代 硫 酸 钠 加 ) ， 0.2 g 浓 度 不 变 此时将染毒气流通 。

过 两 个 串 联 的 吸 收 瓶 每 个 吸，

收 瓶 中 装 有 的 乙 酸 锌25mL2%

溶 液 分析半小时后取下吸收 。

瓶 将 吸收瓶中的溶液全部转 ，

移 到 锥 形 瓶 中 加 入 碘， 20.0mL

1 标准溶液,c , I, =0.1mo/lL, ，22

用硫代硫酸钠标准 溶 液,c

计 算滴 定 ,, , 。NaSO=0.1mol/L 23

混合流中 气体浓度HS 。 2

中国个体防护装备 年第 期2010 1 43

检验与测试技术 CPPECPPECPPE China Personal Protective Equipment

外气体分析仪器检测得到的数据 由于另外在滴定的过程中，仪器检测仪器检测与 表 1 都比碘量法检测得到的数值大 。 也导致了人员之间的系统误差 ，碘量法检测浓度对比

结果有一定的偏差。 最 小其 中 最 大 偏 差 为 26.83% ， 混合气流浓度,%, 序号 结 果 偏 差 比 较此外长时间硫化氢浓度在 偏 差 为 ， 4.03%， 仪器检测碘量法检测 大 的测定中 碘量法只能测出在一结果主要由以下因素造成。 ,，1 0.3519 0.3093 吸收不完全 在吸收硫化氢 ,段时间内的平均浓度 如果配气，2 0.3239 0.2784

的时候为了保证吸收完全 混合气 不均匀浓度有可能忽高忽低 ， ， ，3 0.3622 0.3248

用 碘 量 法检测无法显示这一变 流流量控制得很低,50 mL/min, ，4 0.3932 0.3325

5 0.2867 0.2243 试验结果证明碘量法不适用并且在吸收瓶中间使用的多孔的 化。

鼓泡式最大程度分散了气流 ， ， 6 0.2975 0.232 于长时间硫化氢浓度的检测 。另外采用两个两个吸收瓶串联的 7 0.3423 0.3016 随着检测技术的不断发展和 方式但是根据试验仍然不能， ， 8 0.3539 0.3016 产品水平的不断提高 人们对产，9 0.2819 0.2552 保证完全吸收 吸收效率大约在 ，品的标准和检测质量都提出了更10 0.3593 0.2629 高的要求硫化氢作为生活中能 。 吸收左右反应时间越长95%， ， 11 0.3599 0.2861 够经常接触到的一种气体不仅 ， 效率越低。12 0.3612 0.3248 是过滤式防毒面具滤毒罐性能试 化学检测用乙酸锌作为吸收13 0.3632 0.3248 液实验过程中吸收瓶中生成硫， 验的一项重要指标 而且是大气，14 0.3644 0.3093

化锌沉淀生成 这些沉淀会很容，和水检测的重要指标其检测标 ， 15 0.3186 0.2629

准既要向国际先进检测方法靠拢 易粘附在吸收瓶内壁上试验结 ， 16 0.3657 0.2939

束后吸收瓶中的硫化锌沉淀很难 17 0.3702 0.3325 又要根据中国 并逐步与之接轨，完全被洗到三角瓶中导致化学 ， 18 0.3723 0.3573 国 情 尽 量使检测方法简单 易、检测最后的结果偏低。 19 0.3831 0.3248 懂易操作、 。 在滴定时加入碘 标 准 溶 液 ， 20 0.3888 0.3248 紫外气体分析仪可以一直检

滴定速度慢或者在滴碘易挥发 ， 测混合气流的浓度 及时准确地，定的时候摇晃幅度较大都会较 ， 掌握气体浓度的变化调整混和 结论分析， 5

大影响滴定结果造成最后的结气的浓度这样更好的保证了测，从上面的表和图中可以看 ， 果偏低。 紫出 定结果的准确性和精密度 同一混有硫化氢的气体采用， ，。

紫外光度法可以简化操作节约 ，

时间节省药品是一种方便可 ， ，

靠的测定硫化氢混合气体浓度的

分析方法。

参考文献

空气和废气监国家环境保护总局,1, .

中 测分析方法第四版， 2003 ,, ，

国环境科学出版社， 451

过滤式防毒面,2, GB/T 2892-1995 《

具滤毒罐性能试验方法》 ， 10

化学试剂 标准 ,3, GB/T 6012001 《-

滴定溶液的制仪器检测与碘量法检测浓度对比 图 1

中国个体防护装备 年第 期44 2010 1

范文五：硫化氢浓度测定方法的比较和建议

检验与测试技术

巴ｐ瑟嚣面ｎａ

Ｐｅｒ—ｓ—ｏｎａｌ

Ｐｒｏｔｅｃ——ｔｉｖ——ｅ——Ｅｑ—ｕ—ｉｐｍｅ—ｎ—ｔ

硫化氢浓度测定方法的比较和建议

温维丽董焕萍周晓东王（山西新华化工有限责任公司

【摘

要】

太原

娜

本文研究了过滤式防毒面具滤毒罐防护硫化氢性能试验中，采用用碘量法和紫外光度法对硫化

氢浓度测定的对比。通过试验证明了，碘量法测得的硫化氢的浓度均偏低。结果表明：紫外光度法具有良好的准确度和精确度．适用于长时间测定硫化氢混合气体浓度。【关键词】硫化氢；碘量法；紫外光度法

ＣｏｍｐａｒｉｓｏｎａｎｄＳｕｇｇｅｓｔｉｏｎｏｆＭｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＴｉｔｅｒ

ｏｆＨｙｄｒｏｇｅｎＳｕｌｆｉｄｅ

ＷｅｎＷｅｉｌｉ（Ｓｈａｎｘｉ

【Ａｂｓｔｒａｃｔ】Ｔｈｉｓ

ＤｏｎｇＨｕａｎｐｉｎｇ

ＺｈｏｕＸｉａｏｄｏｎｇ

Ｗａｎｇ

Ｎａ

ＸｉｎｈｕａＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔａｉｙｕａｎ０３０００８）

ｐａｐｅｒｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｔｈｅｐａｒｉｓｏｎｂｅｔｗｅｅｎｉｏｄｏｍｅｔｒｙａｎｄｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｉｔｅｒ

ｔｅｓｔ

ｏｎ

ｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆｉｄｅｉｎｔｈｅｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆａｎｔｉｇａｓｃａｎｉｓｔｅｒｏｆｆｉｌｔｅｒｉｎｇｒｅｓｐｉｒａｔｏｒｓ．Ｉｔｖａｌｉｄａｔｅｓ

ｔｈａｔｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆｉｄｅｉｓｌｏｗｅｒｂｙｕｓｉｎｇｉｏｄｏｍｅｔｒｙ．Ｉｔｉｓｐｒｏｖｅｄｔｈａｔｔｈｅｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｈａｓｇｏｏｄａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ａｎｄｉｔｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｌｏｎｇ－ｔｉｍｅｔｅｓｔｍｉｘｅｄｇａｓｆｏｒ

ａ

ｏｎ

ｔｈｅｔｉｔｅｒｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｓｕｌｆｉｄｅ

ｌｏｎｇｔｉｍｅ．

ｓｕｌｆｉｄｅ；ｉｏｄｏｍｅｔｒｙ；ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄ

【Ｋｅｙｗｏｒｄｓ】ｈｙｄｒｏｇｅｎ

硫化氢是许多工业生产中的副产物。目前。有７０多种职业有机会接触硫化氢。这些职业包括采矿、石油开采与提炼、皮革制造、橡胶合成、煤气制取、人造纤维、造纸、染料、印染、制糖、食品加工等。此外。有机物腐败场地也有硫化氢产生．因此清理垃圾、阴沟、粪池、菜窖时，也会接触硫化氢。硫化氢是强烈的神经毒物．侵入人体的主要途径是吸人．而且经人体的黏膜吸收比皮肤吸收造成的中毒来的更快。高浓度接触眼结膜会发生水肿和角膜溃疡。而低浓度长

４２

期接触．会引起神经衰弱综合症和植物神经功能紊乱等。

ＧＢ／Ｔ

光。当紫外线照射通过样气室．使用Ｂｅｅｒ—Ｌａｍｂｅｒｔ定律．就可知道组分气体分子浓度。

使用两种分离波长．通过气体样品测量紫外光辐射（光线）的吸光度。吸收光（吸收器）的物质的浓度通过应用理想气体定律以及布格定律、通过使用线性

２８９２—１９９５《过滤式防

毒面具滤毒罐性能试验方法》中规定了滤毒罐防护硫化氢的方法．其中硫化氢的原始浓度测量采用了碘量法。随着检测技术的发展．仪器检测以精确的检测数据和便捷的使用已经逐渐取代化学检测．

本试验主要针对碘量法和紫外光度法进行比较。１’试验原理

１．１紫外光度法检测原理

物质分子在特定波长吸收

．：

方程系统扩展比尔一朗伯定律从

关系中确定。

“一

４一Ｍ巧ＬＰ

Ｒｒ

Ｊ●Ｊ

对于恒定温度和压力的任何已知系统。公式可简化为：

Ａ＝瞒【ｘ】

２０１０年第１期中国个体防护装备

检验与测试技术

Ｃｈｉｎａ

ＰｅｒｓｏｎａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅ

Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ

鬈擎擎篓

如果Ｃ＝ＬＰ／ＲＴ是一个只根据使用单元系统的常数。吸收元件浓度可从两个测量波长的微分吸光率确定。

１．２碘量法检测原理

空气与硫化氢气体混合．干燥后通过鼓泡式吸收瓶．吸收瓶中预先加入５０ｍＬ２％的乙酸锌溶液．乙酸锌溶液吸收硫化氢．试验结束后．取下吸收瓶．将吸收瓶中的溶液倒人锥形瓶中．加入

仪检测其浓度．然后进入吸收瓶进行检测。这样连接可以比较直观的对比两种方法对同一浓度的硫化氢的检测结果的差别。２仪器和试剂２．１仪器

（１）压缩空气。（２）Ｈ２Ｓ气体钢瓶。

（３）空气过滤管：内装活性炭和脱脂棉。

（４）混合器。（５）气体流量计。（６）吸收瓶。（７）秒表。

（８）硫化氢气体分析仪：用氮气和标准气体校准后使用。２．２试剂

（１）碘标准溶液：

钠．溶于１，０００ｍＬ水中．缓缓煮沸１０ｍｉｎ。冷却。放置丽周后过滤。

（３）淀粉指示液：０．５％。

二

称取０．５９可溶性淀粉．加少量水调成糊状．慢慢倒入１００ｍＬ沸水中．继续煮沸至溶液澄清。冷却后贮于细口瓶中．临用现配。

（４）乙酸锌溶液：２％。称取２０９乙酸锌和取１０ｍＬ冰乙酸．溶于１００ｍｌ水中。稀释至ｌ，０００ｍＬ．摇匀。３试验条件

试验温度：（２０±３）ｏｃ，空气相对湿度：（５０＋＿３）％，混合气体流量：（５０出１０）ｍｌ＿／ｍｉｎ，试验时间：３０ｍｉｎ。’４染毒气流浓度检测方法４。１仪器检测

染毒气流首先通过Ｈ２Ｓ气体分析仪．仪器面板上即可显示染毒气流中Ｈ，Ｓ浓度．每分钟记录一次．３０ｍｉｎ后试验停止．进行加权计算。４．２碘量法检测

由于Ｈ，Ｓ气体分析仪对染毒气流没有吸附．所以从紫外气体分析仪出来的的气流中Ｈ，Ｓ

２０．０ｍＬ碘标准溶液【ｃ（睾Ｉ：）＝

二

０．１ｍｏｌ／Ｌ］．用硫代硫酸钠标准溶液【Ｃ（Ｎａ２Ｓ０３）＝０。１ｍｏｌ／Ｌ］滴定。通过硫代硫酸钠标准溶液的消耗量间接计算硫化氢的浓度。反应方程如下：

Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２＋Ｈ２ｓ＝ＺｎＳＪｒ＋２

ＣＨ３ＣＯＯＨＺｎＳ＋１２＝Ｚｎｌ２＋Ｓ

褒

ｃ（｝１２）＝ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ

称取１３９ｉｆｔ，及３５９碘化钾，溶于１００ｍｌ水中，稀释至１，０００ｍＬ，摇匀．贮存于棕色瓶中。保存于暗处。每月用硫代硫酸钠溶液标定一次。

（２）硫代硫酸钠标准溶液：ｃ（Ｎａ２Ｓ２０３）＝０．１ｍｏｌ／Ｌ称取２６

ｇ硫代硫酸钠

要

１２＋２ＮａＳ２０３＝２ＮａＩ＋Ｎａ２Ｓ４０６

１．３试验流程图

压缩空气进入仪器之前．先经过装有活性炭和棉花的过滤管，以清除杂质净化空气。毒剂从钢瓶经流量计和连接管直接进入混合气中．与空气相混和．造成含有一定毒剂蒸气浓度的染毒空气流。染毒空气流先通过紫外

压缩空气

（Ｎａ２Ｓ２０３?５Ｈ２０）（或１６９无水硫

旷

流量计

代硫酸钠），加０．２ｇ无水碳酸～浓度不变。此时将染毒气流通

厂———］

过两个串联的吸收瓶。每个吸一｝＿一一一‘Ｍ：，ｊ陋

收瓶中装有２５ｍＬ２％的乙酸锌

体分析仪ｆ㈠ｆ州

溶液。分析半小时后取下吸收

燃餐

蚓舻｛

吸收瓶

瓶．将吸收瓶中的溶液全部转移到锥形瓶中．加入２０．０ｍＬ碘

标准溶液［ｃ（｝Ｉ：）＝ｏ．１ｍｏｌ／Ｌ］，

二

用硫代硫酸钠标准溶液『ｃ（Ｎａ２Ｓ０３）＝０．１ｍ０１］Ｌ］滴定。计算混合流中Ｈ２Ｓ气体浓度。

２０１０年第１期中国个体防护装备４３

鬈≥孑薹

检验与测试技术

表１仪器检测仪器检测与外气体分析仪器检测得到的数据碘量法检测浓度对比都比碘量法检测得到的数值大。其中最大偏差为２６．８３％．最小序号

混合气流浓度（％）仪器检测

碘量法检测

偏差为４．０３％．结果偏差比较１Ｏ．３５１９０．３０９３大。结果主要由以下因素造成：

２０．３２３９Ｏ．２７８４吸收不完全：在吸收硫化氢３０．３６２２０．３２４８的时候为了保证吸收完全．混合气４０．３９３２０．３３２５流流量控制得很低（５０ｍｌ＿／ｍｉｎ），５０．２８６７０．２２４３并且在吸收瓶中间使用的多孑Ｌ的６０．２９７５０．２３２鼓泡式．最大程度分散了气流．７０．３４２３０．３０１６另外采用两个两个吸收瓶串联的８０．３５３９０．３０１６方式。但是根据试验．仍然不能９Ｏ．２８１９０．２５５２保证完全吸收．吸收效率大约在１００．３５９３０．２６２９９５％左右．反应时间越长．吸收ｌｌ０．３５９９０．２８６１１２０．３６１２０．３２４８效率越低．

１３０．３６３２０．３２４８化学检测用乙酸锌作为吸收１４０．３６４４０．３０９３液．实验过程巾吸收瓶巾乍成硫１５Ｏ．３１８６０．２６２９化锌沉淀生成．这些沉淀会很容１６０．３６５７０．２９３９易粘附在吸收瓶内壁上．试验结１７０．３７０２０．３３２５束后吸收瓶中的硫化锌沉淀很难１８０．３７２３０．３５７３完全被洗到三角瓶中．导致化学１９０．３８３ｌ０．３２４８检测最后的结果偏低。

２０

０．３８８８

０．３２４８

在滴定时加入碘标准溶液．碘易挥发．滴定速度慢或者在滴５结论分析

定的时候摇晃幅度较大．都会较从上面的表和网中町以看大影响滴定结果．造成最后的结出，同一混有硫化氢的气体，紫

果偏低．

图１

仪器检测与碘量法检测浓度对比

４４：ｚｏｌｏ年第１期中国个体防护装备

另外在滴定的过程中．由于人员之间的系统误差．也导致了结果有一定的偏差。

此外．长时间硫化氢浓度在的测定中．碘最法只能测出在一段时间内的平均浓度．如果配气不均匀．浓度有可能忽高忽低．用碘量法检测无法显示这一变化。试验结果证明碘量法不适用于长时间硫化氢浓度的检测。

随着检测技术的不断发展和产品水平的不断提高．人们对产品的标准和检测质量都提出了更高的要求．硫化氢作为生活中能够经常接触到的一种气体．不仅是过滤式防毒面具滤毒罐性能试验的一项重要指标．而且是大气和水检测的重要指标．其检测标准既要向国际先进检测方法靠拢并逐步与之接轨．又要根据中国国情尽量使检测方法简单、易懂、易操作。

紫外气体分析仪可以一直检测混合气流的浓度．及时准确地掌握气体浓度的变化．调整混和气的浓度．这样更好的保证了测定结果的准确性和精密度。采用紫外光度法可以简化操作．节约时间．节省药品．是一种方便可靠的测定硫化氢混合气体浓度的分析方法。

参考文献

【１］国家环境保护总局．空气和废气监

测分析方法，２００３（第四版）。中

国环境科学出版社．４５１

［２】ＧＢ／Ｔ２８９２—１９９５《过滤式防毒面

具滤毒罐性能试验方法》．１０［３］ＧＢ／Ｔ６０１－２００１《化学试剂标准

滴定溶液的制

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