范文一：滴定法测定雪碧中的苯甲酸含量

检测雪碧中的苯甲

酸含量实验方案

实验0901 王昊 刘嘉林

2010/4/25

开放性试验 检测雪碧中的苯甲酸含量 实验0901

用简单可行的办法定量检测雪碧中的苯甲酸含量，并与

国家标准进行对比。

将雪碧中的苯甲酸钠酸化为苯甲酸，先蒸发浓缩，再用

萃取的方法将苯甲酸富集起来，最后用酸碱滴定的方法测定

苯甲酸含量。

苯甲酸沸点为249?，水的沸点为100?，因此在蒸发过程中苯甲酸基本不会挥发。

柠檬酸的分解温度为175?，在200?左右的环境中加热可以保证苯甲酸不挥发且柠檬酸分解完全。利用这个原理

可以除去柠檬酸。

仪器：500ml容量瓶，酒精灯，石棉网，大烧杯，碱式滴定

管，5ml移液管，100ml量筒，温度计，长直导管等 试剂：待检测雪碧5L，草酸固体，2mol/L NaOH， 2mol/L HCl，乙醚（分析纯），中性乙醇（分析纯），甲基橙，酚酞，甲基

硅油等

一．苯甲酸的富集与柠檬酸的除去：

1． 取500ml雪碧，置于烧杯中，在石棉网上加

热至煮沸，直至剩余少量液体为止。

1

开放性试验 检测雪碧中的苯甲酸含量 实验0901

2． 重复第一步操作，至处理完5L雪碧为止（约

共剩余小于1L液体）。

3． 向蒸馏后的剩余液体中加入2mol/L 10ml HCl

酸化。

4． 将酸化后的溶液分几次分装在分

液漏斗中，用乙醚进行反复，多次萃取。

5． 加热萃取液，除去乙醚得苯甲酸

溶液。

6． 将得到的苯甲酸在如右图所示的

装置中用200?左右的油浴恒温加热

10min，使柠檬酸基本分解。

7． 将最终得到的苯甲酸溶于中性乙

醇中。

二．NaOH滴定溶液的配制与标定：

1．用分析天平称取0.09g——0.135g的草酸固体，溶于

去离子水中，在500ml容量瓶中定容。并计算草酸溶液浓度。

2．用移液管移取2mol/L NaOH溶液5ml，用乙醇稀释至500ml。再用量筒量取稀释后的溶液100ml，稀释到200ml。得到约0.01mol/L的NaOH溶液

3．取50ml草酸溶液，以甲基橙作指示剂用配好的NaOH乙醇溶液滴定草酸，滴定三次，取平均值，计算出NaOH溶液浓度。

2

开放性试验 检测雪碧中的苯甲酸含量 实验0901

三．苯甲酸含量的测定：

1．取50ml苯甲酸乙醇溶液于烧杯中，用标定好的NaOH溶液以酚酞为指示剂滴定苯甲酸。

2．重复三次，取平均值计算苯甲酸浓度。

根据参考文献和资料，估计雪碧中苯甲酸含量约在

0.02g/L左右。

3

范文二：高氯酸电位滴定法测定对氨基苯甲酸正丁酯的含量

工艺试?验

《Te c hnolo gy & Te sting》

高氯酸电位滴定法测定对氨基苯甲酸

正丁酯的含量

祝清兰

()苏州工业职业技术学院 ,江苏 苏州 215104

摘要 研究了用高氯酸标准溶液对对氨基苯甲酸正丁酯含量的非水滴定 ,具体方法为 : 精确称量对氨基苯甲酸正丁 酯 ,用约 25 mL 的冰醋酸微热溶解 。用配制好的高氯酸进行电位滴定 ,应用一阶导数法得出滴定结果 。此方法容易操 作 ,回收率在 9815 %,10319 %之间 。

关键词 高氯酸 电位滴定法 一阶导数

Research on the Determination of Butyl p - a minobenzoate Content

by Perchloric Acid Potentiometric Titration

Zhu Qinglan

( )Suzhou Institute of Industrial Technology ,J iangsu Suzhou 215104

Abstract Determination of content by butyl p - aminobenzoate non aqueous titration with perchloric acid was carried

() out in mixed solvent of glacial acetic acid 25 mL. The end point was determined with the first derivative method. The re2

sult was in agreement with that of potentiometric titration. This method provides easy operation and clear titration endpoint

and is accurate reliable . The recovery of the method of potential titration is between percent 98154 and 10319 . Key words perchloric acid potentiometric titration the first derivative

1 . 1 试剂本实验主要研究生产过程中采用电位滴定法对

1 () 冰醋酸 、醋酸酐 、高氯酸 、结晶紫 以上均为 AR, 。 在非水溶液中进行电氨基苯甲酸正丁酯的测定

( ) 邻苯二甲酸氢钾 GR、。 位滴定时 ,常用玻璃电极作

- 1 为指示电极 、甘汞电极作为参比电极 ,因为不能有水 , 011 mol〃L 高氯酸的配制 : 在 500 mL 的容量瓶

故甘汞电极中的氯化钾水溶液应以饱和氯化钾无水 中加入 100 mL冰醋酸 ,移取 4 . 5 mL 70 %的高氯酸于

容量瓶中 ,然后加入 5 mL 醋酸酐 ,摇匀 ,用冰醋酸定 甲醇或无水乙醇溶液或饱和醋酸锂的冰醋酸溶液代

- 1 替 。 容至 500 mL ,静置过夜 。5 g〃L 结晶紫指示剂的配

制 :称量 0 . 1 g结晶紫溶解于 20 mL冰醋酸制得 。 1 试剂与仪器 1 . 2 仪器

收稿日期 :2006 - 09 - 06 () 作者简介 :祝清兰 1973,,女 ,助教 ,主要从事基础化学教育

— 25 —

20061Vol120 ,No 111 工艺〃试验《Tec hnolo gy & Te sting》 化工时刊

( 4 . 1 0. 1 mol/ L 高氯酸的冰醋酸溶液的标定 ZD —3 型 自 动 电 位 滴 定 仪 包 括 DK 滴 定 控 制 器 、DF 滴定放大器 、DZ 滴定装置 、DQ 滴定管 、DC 手 精密称量 0 . 166 3 g的邻苯二甲酸氢钾于 100 mL

) 动控制器,p H 玻璃电极 、饱和甘汞电极 。 烧杯中 ,用约 25 mL 的冰醋酸微热溶解 , 用配制好的

Δ 高氯酸进行电位滴定 。溶剂空白 E 为 0 。电 位 滴 [ 2 ]2 分析原理 定的结果如下图所示 :

氨基苯甲酸正丁酯不溶于水 ,用高氯酸滴定溶解 于冰醋酸中的氨基物 ,反应过程如下所示 :

+ -HClOH + ClO 4 4

+ +H CHCOOH CHCOOH + 3 2 3

反应中冰醋酸的碱性比较强 ,接受高氯酸给出质 子生成溶剂化质子 。氨基物的碱性又比冰醋酸强 ,接 受所给出的质子 。即为 :

+- ClO+ RH HClO+ RH 4 3 4 2

- 1图 1 0. 1 molL? 高氯酸的冰醋酸溶液标定曲线 高氯酸对对氨基苯甲酸正丁酯的测定实际上是

(左) 及电位对体积的一阶导数曲线 (右) 经过冰醋酸产生的质子转移过程 。配制时加入醋酸

由图 1 可以看出在 7 . 75 mL处产生了电位突跃 , 酐目的是除去水分 。由于水分的存在将影响滴定时 - 1 计算标定值为 0 . 105 1 mol〃L 。 的电位突跃 ,在非水滴定中常要求含水分 < 0="" .="" 2="" %="" 。="">

平行实验一次 ,准确称量 0. 154 6 g邻苯二甲酸氢 3 实验步骤 钾 ,装入 100 mL 烧杯中 ,用约 25 mL 的冰醋酸微热溶

- 1解 。用配制好的高氯酸进行电位滴定 。在 7. 27 mL处 3 . 1 011 mol?L 高氯酸的冰醋酸溶液的标定 - 1 产生了电位突跃 ,计算标定值为 0. 104 1 mol〃L 。两 精密称量 0115 ,0120 g已于 105 , 110 ?下干燥

- 1 次平行实验的计算平均值为 0. 104 6 mol〃L 。 2 h的基准试剂邻苯二甲酸氢钾 ,准至 0 . 000 2 g ,装入

4 . 2 样品的测定 100 mL烧杯中 ,用约 25 mL的冰醋酸微热溶解 。用

精确称量对氨基苯甲酸 正 丁 酯 样 品 0. 109 8 g , 配 制好的高氯酸进行电位滴定 。

装入 100 mL烧杯中 ,用约 25 mL 的冰醋酸微热溶解 。 1 000 m ()F = 1 ( )M V- V 1 2Δ 用配制好的高氯酸进行电位滴定 。溶剂空白 E 为

() 式 1中 0 。电位滴定的结果如下图所示 :

V—0 . 10 mol/ L 高氯酸的冰醋酸溶液滴定样品 1

用的体积数 ,mL ;

- 1 V—0 . 10 mol 〃L 高氯酸的冰醋酸溶液滴定空 2

白用的体积数 ,mL ;

m —邻苯二甲酸氢钾的质量 ,g ;

M —邻苯二甲酸氢钾的相对分子质量 ,204121 ;

- 1 F —0 . 10 mol 〃L 高 氯 酸 的 冰 醋 酸 溶 液 的 标 定 值 。

3 . 2 未知样的测定

精密称量 011 , 012 g 待测样品 , 固体样品溶 于

2 对氨基苯甲酸正丁酯样品的电位滴定曲线图 25 mL的冰醋酸溶液中 ,进行电位滴定 ,记录滴定的体

(左) 及电位对体积的一阶导数曲线 (右) 积 。

在 5 . 29 mL 电位突跃 。按下式进行计算

4 结果与讨论

— 26 —

祝清兰 高氯酸电位滴定法测定对氨基苯甲酸正丁酯的含量20061Vol120 ,No 111 化工时刊

)( FM V - V 电位滴定的同时在冰醋酸的溶液中加 2 滴结晶紫指1 2 ()2 X % = 1 000 m 示剂 ,从电位滴定结果发现 ,由蓝绿色变为绿色电位 () 式 2中 , m —待测试样的质量 ,g ; 突跃最大 ,因而用结晶紫作为测定终点的指示剂时 , X % —待测试样的质量分数 ; 以溶液颜色由蓝绿变为绿色为反应的终点 。其具体

F —高氯酸的冰醋酸溶液的标定值 ,0 . 104 6 mol〃 误差可以由下表 2 所示 。 - 1 L ;表 2 指示剂法和电位滴定法的对比实验结果

M —对氨基 苯 甲 酸 正 丁 酯 的 相 对 分 子 质 量 , 为 ( )颜色变化样品含量/ %

193125 ; 蓝色84. 04 - 1 V—0 . 10 mol〃L 高 氯 酸 的 冰 醋 酸 溶 液 滴 定 样 1 蓝绿色93. 30

品用的体积数 ,mL ; 99. 35 绿色 电- 1 V—0 . 10 mol〃L 高 氯 酸 的 冰 醋 酸 溶 液 滴 定 空 位滴定 99. 56 2

白用的体积数 ,mL ; 实验结果表明在测定溶液变为蓝色时测定的结 由上式可以计算催化加氢得到的对氨基苯甲酸 果偏低 ,测定结果变为绿色时测定的结果与电位滴定 正丁酯的纯度为 97135 % 。 的结果比较吻合 ,实验具有可比性 ,因而采用溶液颜 4 . 3 回收率实验 色变为绿色时即为滴定终点 。

称量样品对氨基苯甲酸正丁酯做回收率实验 。 由于水分的存在 ,将严重影响电位滴定曲线的突 精确称量 0 . 05 g样品溶于 25 mL的冰醋酸溶液中 ,再 跃时指示剂颜色的变化 ,影响终点的灵敏度 ,所有仪 准确地加入约 0 . 05 g对氨基苯甲酸正丁酯对照品 ,进 器 ,供试品中均不能有水分存在 ,所有试剂的含水量 行回收率实验 ,按照上面的方法和步骤进行 ,其结果 均应在 012 %以下 ,必要时应加入适量的醋酸酐以脱 如表 1 所示 。 水 。冰乙酸在使用前 ,宜作空白实验 。冰醋酸的膨胀 表 1 电位滴定法回收率实验 系数较大 ,高氯酸 —冰醋酸溶液的体积随着温度变化 试样质量 测试物质量加入标准物质实测量回收率 而改变 ,温 度 相 差 2 ?以 上 , 重 新 标 定 或 加 以 校 正 。 ( )/ g / g / % / g 质量/ g ( 滴定过程中消耗的滴定液体积较少 一般在 9 mL 以 0. 054 5 0. 053 1 0. 046 1 0. 101 0 103. 9

) 下,所以滴定时 ,滴定管不要开的太快 ,太快了粘附 0. 052 3 0. 050 9 0. 049 8 0. 100 9 99. 85

在滴定管内径上部的溶液还未完全流下 ,到终点时易 0. 056 6 0. 055 1 0. 044 2 0. 101 1 101. 8

0. 054 4 0. 053 0 0. 046 1 0. 100 7 103. 4 产生误差 。在滴定中 ,均需同时另作空白实验 ,以消 0. 051 4 0. 050 0 0 . 051 5 0. 103 0 98. 54 除试剂引进的误差 。用过的冰醋酸废液可以回收 ,反

复使用 ,以资节约 。 高氯酸电位滴定法是非水酸碱滴定法 ,由上表可

以看出此方法是适合对对氨基苯甲酸正丁酯的常量 参考文献

分析方法 ,回收率在 9815 %,10319 %之间 。 () 1 李志就 ,郭有刚. 精细化工. 2002 ,19 2:83,85 4 . 4 指示剂法和电位滴定法的对比实验 许瑞庭 实用药物分析化学. 杭州 : 浙江科学技术出版社 , 1992 , 2 结晶紫可以用来做非水滴定的指示剂 。在进行 206,215

简讯

扬巴项目通过国家竣工验收

2006 年 10 月 28 日 ,经过一年多生产运行的考验 ,扬子石化 —巴斯夫有限责任公司的一体化石化基地项目正式通过国家验收 。 扬巴一体化项目是中国政府批准的第一个大型石化合资项目 ,总投资 29 亿美元 ,由中国石化和巴斯夫以 50?50 对等比例出 资建

设 ,拥有 10 套世界级规模的工艺生产装置 ,同时拥有 1 个燃气发电站和一个国际码头 ,扬巴一体化项目于 2001 年 9 月 28 日 正式开工建设 ,2005 年 6 月 28 日全部装置如期投入商业运营 。

今年 1 至 9 月份 ,扬巴公司实现销售收入 119 亿元 ,主要产品实际产量超过设计产能 ,有效提高了国内石化产品自给率 ,改善

()了国内化工原料市场的供求状况 ,满足了国民经济发展的需要 。 沈镇平

— 27 —

范文三：亚硝酸钠滴定法对氨基苯甲酸酯类药物的含量测定分析

临床研究

亚硝酸钠滴定法对氨基苯甲酸酯类药物的含量测定分析

孙宇光

吉林省白城市食品药品检验所　吉林省白城市　137000

【摘　要】目的：采用亚硝酸钠滴定法对氨基苯甲酸酯类药物的含量进行测定，分析其药物反应及其含量。方法：根据测定指示其终点的方法，主要有电位法、永停滴定法，外指示剂法等。结果：芳伯氨基在酸性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐，反应终点用永停法或外指示剂法显示。结论：亚硝酸钠滴定法对氨基苯甲酸酯类药物的含量进行测定方法中目前多采用永停滴定法显示终点。

【关键词】氨基苯甲酸酯类药物；亚硝酸钠滴定法；甲酸酯类药物；亚硝酸钠定量反应；永停滴定法；外指示剂法；电位法有芳伯氨基的药物如对氨基苯甲酸脂类、2.2反应速度与酸及酸度的关系

磺胺类；水解以后有芳伯氨基对乙酰氨基酚；

分子中有硝基可还原得芳伯氨基者比如无味因胺类的盐酸盐较其硫酸盐的溶解度大，

氯霉素等药物，均可用亚硝酸钠法测定含量。反应速度也较快，所以多采用盐酸。盐酸的

用量按反应为1mol 的芳胺与2mol 的盐酸作

1基本原理用，但实际测定的盐酸用量要大得多，尤其

是某些在酸中难溶解的药物，往往要多加一

芳伯氨基在酸性液中与亚硝酸钠定量反些酸。在强酸性介质中，可以加速反应的进行，

应，生成重氮盐，反应终点用永停法或外指重氮化合物在酸性溶液中比较稳定，防止生

示剂法显示。这种方法适用范围比较广泛，成偶氮氨基化合物，影响测定结果。酸度加大，

为一些国家的药典中所采用。反应向左进行，因此可以避免偶氮氨基化合

2测定的主要条件物的生成。但酸度过大，可以阻碍氨基的游离，

反而影响重氮化反应速度。在太浓的盐酸中

重氮化反应的速度受多种因素的影响，也可使亚硝酸分解。所以一般加酸的量为芳

亚硝酸钠滴定液及反应生成的重氮盐也不够胺类药物与酸的mol 比约为1：2.5~6。

稳定，因此测定中应当注意以下主要条件。2.3反应速度与温度的关系

2.1反应速度与药物化学结构的关系温度高，反应速度快；但温度高时，可

在盐酸存在的条件下，重氮化进行反应，使亚硝酸逸失，并且可以使重氮盐分解。一

第一步的反应速度慢，后两步反应速度则比般温度每升高10度，重氮化反应速度加快2.5

较快，所以整个反应速度取决于第一步。如倍，但重氮盐分解速度也相应地加速2倍，

果能使第一步反应速度加快，则整个反应也所以测定时一定都要在低温下进行。由于低

就相应地加快，而第一步的反应快慢与含芳温时反应慢，经过试验，可以在室温10~30

伯氨基化合物中芳伯氨基的游离程度有密切度时进行，为了避免亚硝酸的挥发和分解，

的关系，如果游离芳伯氨基的碱性较弱，则滴定时将滴定管尖端插入液面下三分之二处，

在一定强度酸性溶液中成盐的比例较小，即一次将大部分亚硝酸滴定液在搅拌下迅速加

游离芳伯氨基较多，重氮化反应速度就快；入，使其尽快反应，然后将滴管尖端提出液

反之，芳伯氨基碱性较强，则在一定程度上面，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定至终点。

酸性液中成盐比例较大，游离芳伯氨基较少，这样一来可以缩短滴定时间，也不影响结果。

则重氮化反应速度就慢。因此，在苯胺芳环上，2.4反应速度与滴定速度的关系

尤其是在对位，存在有取代基如磺酸基、硝基、

羟基、甲基和卤素等，由于共轭效应与诱导重氮化反应分为分子反应，速度较慢，

效应，使芳伯氨基N 上电子云密谋降低，则所以滴定不宜过快，以防反应不完全而造成

芳伯氨基碱性减弱，重氮化反应就较快；反之，亚硝酸的损失。但如上述将滴定管尖端插入

如果在苯胺环对位上，存在的取代基为烷氧液面以下，较快放出滴定液，可在室温滴定

基、羟基和甲基等，使芳伯氨基N 上电子云又能防止亚硝酸的损失，而在管尖提出液面

密度增大，则碱性增强，重氮化反应速度变后，滴定宜慢，尤其是在近终点时，因尚未

慢。所以，一般在测定时，特别是具有能增作用的芳伯氨基浓度极稀，须在最后一滴加

强芳伯氨基碱性的取代基的药物，于供试溶入搅拌1~5分钟以后再确定是否达到真正的

液中需加入适量溴化钾大约2~3克，使加速终点。

重氮化反应。溴化钾与盐酸作用产生溴化氢，

由于试验中的硝酸离子浓度过大，因此能够3指示终点的方法

加速重氮化反应的进行。根据目前测定的方法主要有电位法、永

停滴定法，外指示剂法等，现在多采用永停

262014. 02

滴定法进行指示终点。3.1永停滴定法主要原理为将两根铂电极插入固定液中，在两个电极间外加电压约为50毫伏，在电解池线路中串联一灵敏的检流计。用亚硝酸钠溶液定时，终点前，线路上无电流通过，电流计指针指零。当溶液中有微量亚硝酸存在时，电极即起氧化还原反应，线路中有电流通过，此时电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。3.2电位法利用甘汞—铂电极系统，当重氮化反应完成时，溶液中有多余的亚硝酸，使电位产生突跃。如果用直读式电位计，则可使电位指针突然偏转而指示终点。美国药典多采用此法。3.3外指示剂法常用碘化钾—淀粉糊剂或者试纸，滴定终点时，稍过量的亚硝酸钠在酸性液中氧化碘化钾，析出的碘遇到淀粉即显蓝色。使用时，将糊剂置白磁板上铺为薄层，当以细玻棒蘸取少许滴定液划过，立即显蓝色即为滴定终点。用本法指示终点适用于多种药物及其制剂的亚硝酸钠滴定法。但由于滴定溶液的酸碱性，未达到终点时，碘化钾在酸性液中遇光被空气缓缓氧化也能够游离出碘，与淀粉显蓝色而混淆终点；亚硝酸钠液在过量1~2滴时方可灵敏地指示终点；以及由于多次外试也可能损失供品而增加滴定误差，所以初次采用者较难以掌握。一般可以予先计算滴定液的消耗量，在接近理论终点前，缓缓滴定和取样液试终点，可以减少供试样品的损失。应用外指示剂的灵敏度和反应液的体积有关，如果测定与标化的体积不一致，往往会引入一定偏差，为了避免这些偏差，可使测定时溶液的体积与标化亚硝酸钠滴定液时体积一致或测定与标化均进行空白校正。总而言之，通过上述方法对于氨基苯甲酸酯类药物进行含量的测定效果显著，使用方便，有效易行，除此之外，还有高效液相色谱法和非水溶液滴定法等进行药物的测量。

范文四：酸碱滴定法测定苯甲酸及苯甲酸钠

6.3.2 酸碱滴定法测定苯甲酸及苯甲酸钠

, 原理:

试样中加入饱和氯化钠溶液，在碱性条件下进行萃取，分离出蛋白质、脂肪等，然后酸化，用乙醚提取试样中的苯甲酸，再将乙醚蒸去，溶于中性醚醇混合液中，最后以标准碱液滴定。

, 仪器和试剂:

中性醚醇混合液

0.05mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液

, 操作步骤 :

(1)样品处理:

固体样品:称100g样于500ml容量瓶中?加200ml水?加AR NaCl直到不溶解为止(降低苯甲酸在水中溶解度，以减少在提取及水洗过程中的损失)?用10%NaOH调为碱性(这时苯甲酸生成苯甲酸钠，并以苯甲酸钠状态存在)?用饱和NaCl定容500ml?静置2小时?过滤?弃去初液?收集滤液

含酒精的样品:吸取250mL样品用10%NaOH调为碱性?水浴蒸发至100mL?用饱和NaCl定容250ml ?过滤?弃去初液?收集滤液

含脂肪多的样品:乙醚除脂肪

(2)提取及滴定:吸滤液100ml?于500ml分液漏斗?加1:1 HCl 5ml酸化?用150ml乙醚分三次提取?每次振荡不能太激烈以防乳化?合并醚层?连接蒸馏装置?回收乙醚(50?水浴)?用10ml中性醚醇+10ml水溶解残渣?加2滴酚酞?用0.05mol/L NaOH滴出微红色(同时要求做空白实验)

,3cV，，，，10144.1250 (3)结果计算:样品中苯甲酸钠的含量 X,1m，100,

, 说明:

(1)预处理时用NaCl饱和，作用是除去蛋白质及其水解产物，及降低苯甲酸钠的溶解度降低苯甲酸在水中溶解度，以减少在提取及水洗过程中的损失

(2)采用此方法测苯甲酸及其盐类最大缺点是:样品中有其它有机酸时，乙醚萃取时易带过来，所以此法测定误差较大。

(3)适用于样品中苯甲酸含量为0.1%以上的分析。

范文五：电位滴定法同时测定电合成产物苯甲醛和苯甲酸_阚显文

第 20卷 第 7期 应 用 化 学 Vol. 20No. 7

2003年 7月 CH IN ESE JOU RNA L O F APPL IED CHEM IST RY July 2003

电位滴定法同时测定电合成产物

苯甲醛和苯甲酸

阚显文 李茂国 陶海升 张德兴 杜 俊 方 宾 *

(安徽师范大学化学与材料科学学院 芜湖 241000)

关键词 苯甲醛 , 苯甲酸 , 电位滴定

中图分类号 :O657; O625文献标识码 :A 文章编号 :1000-0518(2003) 07-0699-03

近年来 , 苯甲醛作为药物中间体 , 在医药的合成中发挥着越来越重要的作用。 目前 , 兴起的电合成 法因具有选择性好、 产率高、 基本无污染等优点为苯甲醛的合成开拓了更为广阔的前景。 间接电氧化法 合成苯甲醛 , 首先是在电解槽中将媒质氧化 , 再利用媒质在化学反应器中氧化甲苯为苯甲醛。 反应完全 后的有机相有苯甲醛、 少量副产物苯甲酸和苯甲醇及过量的反应物甲苯。 甲苯过量是为了防止苯甲醛 被进一步氧化为苯甲酸 , 其过量的量可根据苯甲酸的含量来确定。 可见 , 测定苯甲醛和苯甲酸的含量 , 不仅可以得到目标产物的产率 , 还可以据此来选择适当的投料比。 因此 , 建立一个能同时快速、 准确、 简 便测定苯甲醛和苯甲酸含量的方法具有一定实际意义。 单独测定苯甲醛的方法较多 , 如羟胺法 [1]、 分光 光度法 [2]、 亚硫酸氢钠法 [3]、 电位滴定法 [4, 5]等。 文献上只有气相色谱法同时测定苯甲醛和苯甲酸的报 道 [6], 但使用的仪器较为昂贵 , 且不适于现场测定。 本文采用现场电位滴定法 , 以 NaOH 标准溶液作为 滴定剂同时测定苯甲醛和苯甲酸的含量。

仪器和试剂 :pHS -3C 数字酸度计 (杭州东星仪器设备厂 ) 。

NaOH 标准溶液 :21592mol/L(基准物质邻苯二甲酸氢钾标定 ) ; 标样 :含 118918mol/L 苯甲醛和 110565mol/L 苯甲酸 ; 合成样 :间接电氧化合成苯甲醛的有机相 ; 4%的盐酸羟胺乙醇溶液。 所用试剂 均为市售分析纯 , 有机物的溶剂为 95%的乙醇 , 无机物的溶剂为蒸馏水。

实验方法 :向含 118918mol/L 苯甲醛和 110565mol/L 苯甲酸的标准样品 (以下简称标样 ) 或间接 电氧化合成苯甲醛的有机相 (以下简称合成样 ) 中加入一定量过量的盐酸羟胺溶液 , 暗处静置 40min 。 待苯甲醛与盐酸羟胺完全反应后 , 生成定量的 HCl [7]。 用 NaOH 标准溶液滴定溶液中的 HCl 、 苯甲酸和 过量的盐酸羟胺。 由此 , 可推导出苯甲醛和苯甲酸含量的计算公式 :

n 苯甲醛 =cV 1

n 苯甲酸 =c(V 2-V )

式中 , c 为 NaOH 标准溶液的浓度 (mol/L) ; V 1为第 1终点消耗 NaOH 的体积 (mL) ; V 2为第 2终点消耗 NaOH 的体积 (m L) ; V 为空白实验终点消耗 NaOH 标准溶液的体积 (mL) 。

结果与讨论

盐酸羟胺用量的选择 :向含有 118918mmol 苯甲醛的溶液中加入不同量的盐酸羟胺乙醇溶液 , 按 实验方法测定苯甲醛的含量 , 结果见表 1。 当盐酸羟胺的用量为理论量的 115~310倍时均不影响苯甲 醛的测定。 在 115倍时 , 苯甲醛的回收率已达到 9915%, 无需过量过多。 以下实验盐酸羟胺的用量均为 理论量的 116倍。

盐酸羟胺对苯甲酸含量测定的影响 :向含有 110565m mol 苯甲酸的溶液中加入 116倍的盐酸羟胺

2002-12-04收稿 , 2003-04-02修回

国家教育部科技重点项目基金 (00117) 资助

通讯联系人 :方宾 , 男 , 1947年生 , 教授 ; E -mail:kxw hqhk@yahoo. com; 研究方向 :电化学和电分析化学

表 1盐酸羟胺用量对苯甲醛收率的影响

Table 1Effect of hydroxylamine hydrochloride amount on the benzaldehyde yield

NH 2OH #HCl actual am ount(mmol) /theor. amount(mmol) 1. 01. 52. 02. 53. 0 Benzaldehyde/mmol 1. 79031. 88241. 88591. 87481. 8929

乙醇溶液 , 测定苯甲酸含量 , 并做空白实验扣除试剂空白。 测得苯甲酸含量的平均值为 110188mmol, 其回收率为 96149%。 这表明 , 116倍的盐酸羟胺的加入并不影响苯甲酸含量的测定。

标样与合成样的测定 :向标样或合成样中加入定量的盐酸羟胺乙醇溶液 , 测定苯甲醛与苯甲酸的含 量 , 并计算回收率 , 结果见表 2。 另外 , 对 5份等量的合成样进行了测定 , 苯甲醛和苯甲酸的平均值分别 为 014224和 011003mmol, 其相对标准偏差为 0133%和 1130%。

表 2标样和合成样的测定

Table 2The determinations of standard sam ples and synyhesis samples(n =5)

Found/mmol Standard added/mmol T otal found/mmolRSD/%Recovery/% Benzaldehyde -/0. 42451. 8918/1. 89181. 8880/2. 27460. 12/1. 2299. 80/97. 76 Benzoic acid -/0. 096171. 0565/1. 05651. 0542/1. 16621. 89/1. 93102. 05/101. 27 T he previ ous column values are standard samples c founds, and the latter column val ues are synthesis samples c founds.

干扰实验 :合成样中不仅含有被测物 , 而且还有甲苯和少量的苯甲醇。 为此 , 考察了它们对标样测 定的影响 , 在含有 118918mmol 苯甲醛和 110565mmol 苯甲酸的溶液中加入不同量的苯甲醇或甲苯 , 结果如表 3。 表中可见 , 苯甲醇和甲苯的量为苯甲醛含量的 015~215倍时几乎都不影响苯甲醛和苯甲 酸的测定。

表 3苯甲醇和甲苯对测 定的影响

Table 3The effect of benzyl alcohol and toluene on the determination

n (benzyl alcohol) / n (benzaldehyde) benzaldehyde/

mmol

benzyl acid/

mmol

n (toluene) /

n (benzaldehyde)

benzaldehyde/

mmol

benzyl acid /mmol

0. 51. 89031. 12830. 51. 89371. 1379

1. 01. 87661. 14281. 01. 89691. 1350

1. 51. 89031. 13631. 51. 87921. 1340

2. 01. 85431. 13092. 01. 90231. 1369

2. 51. 89011. 1262

benzaldehyde:1. 8918mmol ; benzyl acid:1. 0565mmol.

由以上实验数据可以得出 , 本文提出的电位滴定同时测定苯甲醛和苯甲酸含量的方法 , 具有简便快 速、 精密度高、 重现性好、 回收率高等优点 , 可以作为电合成产物中苯甲醛和苯甲酸含量的测定方法 , 来 满足电合成苯甲醛新产品的分析需要。

参 考 文 献

1SHEN Wei(沈纬 ) , LU O Sh-i Zhong(罗世忠 ) , WAN G Guang -Xin(王光信 ). J Qingdao I nst Chem T ech (青岛化工 学 院学 报 ) [J], 1997, 18(1) :54

2T IAN Re-i Hua(田瑞华 ) , HU I Yu -Lin(回玉林 ) , HU AN G Zh-i Q ing (黄治清 ) , et al. Chem Wor ld (化 学世界 ) [J], 1988:548

3LI U Jun -Feng(刘俊峰 ) , YI P ing -G ui(易平贵 ) , JI N Y-i L i(金一栗 ). Sp eciality Petr ochem (精细石油化工 ) [J], 1996, (6) :70

4WAN G Zheng -Jun(王政军 ) , HE X-i F eng(何锡凤 ). H eilongj iang Daily Chem (黑龙江日化 ) [J], 1998, (3) :49 5L IU Jun -Feng (刘俊峰 ) . Phy s T est Chem A nal, Par t B:Chem A nal (理化检验 -化学分册 ) [J], 2001, 37(4) :168 6L IU Jing -Lan(刘敬兰 ) , ZHOU Hong -Juan(周鸿娟 ) . J Chr omatogr ap hy (色谱 ) [J], 1996, 14(1) :79

7Depar tment Chemi stry, Lanzhou U niversity (兰州 大学 化学 系 ) , Shang hai Institute M ater ia M edica, Chinese Academy ) ganic inim e ) [M ]. Beijing (北 700应 用 化 学 第 20卷

京 ) :Science P ress(科学出 版社 ) , 1978:306

Simultaneous Determination of Benzaldehyde and Benzoic Acid in Electrosynthesis Products by

Potentiometric Titration

KAN Xian -Wen, LI M ao -Guo, TAO Ha-i Sheng , ZHANG De -Xing , DU Jun, FANG Bin *

(College of Chemistry and M ater ial Science, A nhui Nor mal University , Wuhu 241000)

Abstract A simultaneously potentiometric titration method for determinating benzaldehyde and benzoic acid in electrosynthesis product is reported. The interferences from benzyl alcohol and toluene w ere ex am -ined. The determination m ethod has advantag es of hig h precision, good reproducibility, easiness in opera -tion and rapidity. The RSD and recovery of benzaldehyde and benzoic acid in synthesis sam ple is 0133%, 1130%and 97176%, 101127%, repectively.

Keywords benzaldehyde, benzoic acid, potentiometric determ ination

关于举办 5第九届国际电分析化学研讨会 6的通知

5第九届国际电分析化学研讨会 6经中国科学院批准 , 并受中国化学会委托 , 由中国科学院长春应用 化学研究所电分析化学国家重点实验室举办。 研讨会将于 2003年 10月 10日至 12日在长春应用化学 研究所召开。 研讨会将特邀 40多名国际著名电分析化学家参加 , 会议主要语言为英语。 欲参加研讨会 的同志 (如提出报告 , 请交英文摘要 1份 , 格式要求见网页 http://w w w. ciac. jl. cn/isec) 请在 2003年 6月 1日前 , 与长春人民大街 159号中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室张柏林 (邮政编码 :130022, 电话 :0431-5262430, 传真 :0431-5689711, E -mail:blzhang @ciac. jl. cn) 联系 , 随后寄 上第二轮通知 (注册费 480元 ) 。

国际顾问委员会 :M. Aizaw a(日 ) , F. C. Anson(美 ) , A. J. Bard(美 ) , G. Bidan(法 ) , A. M. Bond(澳 ) , G. Christian(美 ) , S. Cosnier (法 ) , A. Deronzier (法 ) , S. Dong (中 , 主席 ) , M. Fujihira (日 ) , H. Girault(瑞 士 ) , Lo Gorton(瑞 典 ) , R. Guilard(法 ) , W. R. Heineman(美 ) , A. Ivaska(芬 兰 ) , T. Kakiuchi(日 ) , K. Kalcher(奥 ) , J -M. Kauffman(比利时 ) , S. Kihara(日 ) , H. Kim(韩 ) , M. E. Meyerhoff(美 ) , R. W. Murray (美 ) , T. Osa(日 ) , A. Ottova(斯洛伐克 ) , S. M. Park(韩 ) , I. Rubinstein(以色列 ) , F. W. Scheller(德 ) , M. Senda(日 ) , I. Taniguchi(日 ) , H. T. Tien(美 ) , M. Watanabe(日 ) , K. Y. Wong(港 ) 。

701

第 7期 阚显文等 :电位滴定法同时测定电合成产物苯甲醛和苯甲酸

转载请注明出处范文大全网 » 滴定法测定雪碧中的苯甲酸含量