范文一:饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别、遗传毒性和潜在致癌性研究(已处理)
饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别、遗传毒性和潜在致
癌性研究
复旦大学 博士学位论文
饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别、 遗传毒性和潜在致癌性研究
,
博士研究生:韦霄
导 师:屈卫东教授
导师组成员:郑玉新研究员
孙新副研究员
王霞讲师呈竺查兰堡:堂些堡苎
墨
目录缩略语和英汉对照表?
中文摘要?..
英文摘要?
第一部分上海市饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别 第一节饮用水中氧、澳和碘离子检测方法的建立 材料与方法
结果讨论结论
第二节气相色谱电子捕获检测器法测定饮用水中碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷
和?
种卤乙酸材料与方法
结果
讨论
结论第三节上海市饮用水中碘乙酸和碘仿的污染现状研究
材料与方法
结果
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讨论结论
第二部分碘乙酸和碘仿的细胞毒性研究? 材料与方法结果一
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第三部分碘乙酸和碘仿的遗传毒性研究? 材料与方法
结果?
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第四部分碘乙酸和碘仿的潜在致癌性研究? 材料与方法? ‘‘结果讨论
结论”
全文总结..?
参考文献
综述一:饮用水未受控消毒副产物的遗传毒性和致癌性研究进展? ”
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下文
参考文献
综述二:饮用水碘代消毒副产物的形成及细胞和遗传毒性研究进展
”
正文
参考文献
附录:研究生期间发表的文章及承担的科研项目?一 致谢 复旦学博.学位论文 缩略语和英汉对照表 缩略语和英汉对照表 溴乙酸
溴氯乙酸
一溴氯乙酸一溴二囊甲烷溴仿
.溴系消毒副产物 氯乙酸一氧溴乙酸一氯溴甲烷氯仿 克隆形成率
.氯系消毒副产物 二溴乙酸消毒副产物
?
二枭【乙酸 溶解性有机碳
电子捕获检测器
环保局
气相色谱
还原型谷胱甘肽 卤乙酸 高效液相色谱
碘乙酸 离子色谱碘仿 ?
碘系消毒副产物乳酸脱氢酶 缩略语和英汉对表
复?大学博士学位论文 ?眦
液液萃取
?
质谱 甲基叔丁基醚 四噻唑蓝天然有机物
相对克隆形成率 固相萃取 固相微萃取特征紫外吸光度 埘 三溴乙酸 三氯乙酸 转化率
行
三卤甲烷 世界卫生组织 复大学博上学位论文
中立摘
饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别、遗传毒性和
潜在致癌性研究
摘要
碘系消毒副产物是饮用水消毒过程中新发现的一类未受控消毒副产物。原水碘离子
含量高和氧胺消毒是形成碘系消毒副产物的重要直接因素。上海市地处长江入海口.水
源水质易受咸潮影响,而且多数水厂阻常规水处理工艺预氧化、混凝、沉淀、沙滤和
消毒生产饮用水,特殊的环境条件和所采用饮用水加工工艺易于形成碘系消毒副产物。
尽管饮用水中碘系褙毒副产物含量低至纳克,但毒性极大。有研究表明磺系消毒副产物
比受控的消毒副产物具有更强的细胞毒性和遗传毒性.因此.本研究以上海市饮用水加
工过程中代表性的碘系消毒副产物碘乙酸和碘仿的生成水平和影响因素为切入点,
通过检测饮用水中碘乙酸和碘仿含量,了解人群碘乙酸和碘仿的暴露水平:利用四噻唑
蓝试验、一试验、鼠伤寒沙门氏菌回复突变试验、细胞内含量测定和胞质
分裂阻滞法微核试验等系列组合实验研究碘乙酸和碘仿的细胞毒性和遗传毒性特征及
它们可能的作用机制:继而通过细胞恶性转化实验研究碘乙酸和碘仿的潜在致癌性及可
能机制。研究结果将为今后上海市不同水源消毒副产物的过程控制.制水工艺的升级改
进提供重要的科学依据,也为碘乙酸和碘仿健康风险评价和饮用水水质卫生标准的研制
奠定基础。
第一部分上海市饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别
饮用水中氯,溴和碘离子检测方法的建立
本研究在借鉴美国环保局推荐的 方法基础上,建立基于离子色谱法测定饮用
水中氯和溴离子的检测方法;通过质谱对碘化衍生物进行精确定性,继而建立基于气相
色谱电子捕获检测器测定水中碘离子的检测方法。离子色谱分析结果显示,氯离子和溴
离子分离度良好,峰形对称,无拖尾,溶剂和杂质峰干扰少,整个色谱分析历时 。
采用标准曲线法进行定量,氯离子与溴离子的方法线性范围分别为】~
/和
。平均加标回收率在 “ %之间,精密度小于
~“,,确定系数均为
和 /旷 %
%,氯离子和溴离子方法检出限分别为
“,。连续校准值为
替代物响应值为 %一.%,平行双样测定的相对偏差在.% %。含碘物质经
衍生化后,质谱鉴定发现碘离子衍生化后生成碘代丁酮存在个同分异构体,即碘一
丁酮和一腆丁酮。采用职毛细管柱定性分析显示,碘代丁酮分离度好,整个色谱分析
历时 。选择响应值较高的一碘一.丁酮进行定量检测,方法线性范围为~中文摘要
复人学博学位论文
%,相对标
;方法检出限为
?‖,确定系数 ?‖平均加标回收率为
%.%,平行
准偏差为 %,连续校准值在 /旷.%,内标物响应值在
取样测定的相对偏差在 %~ %。研究结果表明所建立的氯、溴和碘离子的检测方
法灵敏度高,定性定量准确,质量控制符合美国检测方法的要求,适用于水中微量
氯离子、溴离子和碘离子的分析。
气相色谱电子捕获检测器法测定饮用水中碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷和种卤乙酸
借鉴美国环保局推荐的检测方法 和 ,经优化前处理和检测条件,建立基
于双柱定性气相色谱电子捕获检测器法测定饮用水中碘乙酸、碘仿、种三卤
甲烷氯
仿、溴仿、二氧一溴甲烷、二溴一氯甲烷和种卤乙酸氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙
酸、溴乙酸、二溴乙酸、三溴乙酸、二氯一溴乙酸、二溴一氯乙酸、澳氯乙酸的检测
方法。气相色谱电子捕获检测器法检测结果显示,碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷和种
卤乙酸分离度好,峰形对称,无拖尾,溶剂和杂质峰干扰少,基线平稳。碘仿和种三
卤甲烷整个色谱分离时间为 ,而碘乙酸和种卤乙酸整个色谱分离时间为?
。采用内标工作曲线法定量,碘乙酸和碘仿的方法线性范围分别为
‖和,种三卤甲烷和种卤乙酸的方法线性范围均为卜一“,,确
定系数均大于 。碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷和种卣乙酸的平均加标回收率在/旷 和
%之间,精密度小于.%。碘乙酸和碘仿的方法检测限分别为
~
/,种三卤甲烷和种卤乙酸的方法检测限为 /。碘乙酸、碘仿、
种三卤甲烷和种卤乙酸的连续校准值在
/一%,内标物平均响应值在
/
%~
%,替代物响应值在 %,平行双样测定的相对偏差在
%,.%。改进后的碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷和种卤乙酸测定方法分离度好、
分析时间短、灵敏度高、准确度高、重现性好。仪器条件简单,可自动化批量处理,适
合于普通实验室分析。
上海市饮用水中碘乙酸和碘仿的污染现状研究
为了解上海市以长江和黄浦江为水源水厂各工艺环节水中碘乙酸和碘仿的水平,评
价水源水质、生产工艺、消毒剂种类对碘乙酸和碘仿形成的影响,本研究以上海市中一
城区家水厂家水厂采用常规生产工艺,家采用深度处理工艺为对象,分别
于枯水期和丰水期采集水厂不同工艺过程水样,测定水样的值、氨氮、可溶性有机
碳、、特征紫外吸光度、氯离子、溴离子、碘离予、碘乙酸、碘仿、种三卤甲烷
和种卤乙酸的水平生成和变化情况。
,氨氮含量小于.
研究结果显示,黄浦江和长江水质呈弱碱性 /,
/、
有机物古量未见偏高,、和的中位数分别为 /、
/ 。黄浦江值稍低于长江,丰水期高于枯水期;丰水期黄浦江和长江的氨氨
浓度相近,枯水期黄浦江的氨氮含量高于长江。黄浦江可溶性有机碳和。含量均高
复?人学博.学位论女 中摘鐾
于长江,其中两江可溶性有机碳含量丰水期略高于枯水期,而两江,。含量则是丰水
期低于枯水期;黄浦江的特征紫外吸光度水平在丰水期稍高于长江,枯水期则低于长江:
黄浦江氯、溴和碘离子高于长江,且丰水期低于枯水期。各水厂出厂水碘乙酸和碘仿含
? ~
量在 /。以黄浦江
?‖。种卤乙酸和种三卤甲烷含量范围在
为原水的水厂出厂水中碘乙酸和碘仿含量高于以长江为原水的水厂,而丰水期又低于枯
水期。多元线性回归分析结果显示,州值与碘乙酸和碘仿的形成呈负相关,碘仿的形
成还与和碘离子水平呈正相关。
氯胺预氧化较臭氧产生更多的碘乙酸和碘仿,浓度范围在.~ 扎,而与液氯
预氧化的差异无统计学意义。各水厂生产工艺对水质值、氨氮、可溶性有机碳、氯
离子、溴离子浓度影响不大,但、特征紫外吸光度水平明显下降。常规生产工艺
水厂的出厂水中碘离子浓度明显下降。未在原水中发现碘乙酸和碘仿,但各水厂出厂水
均检出碘乙酸和碘仿。常规生产工艺可形成碘乙酸、碘仿、种卤乙酸和种三卤甲烷:
深度处理工艺在活性炭工艺前均未检出碘乙酸和碘仿.但可检出微量种卤乙酸和种
三卤甲烷。上述结果表明上海市主城区各水厂的出厂水中均检出碘乙酸和碘仿,含量处
于纳克至微克水平。低值、高有机物、高碘离子及以氯胺预氧化有利于形成碘乙酸
和碘仿。常规和深度处理工艺对水质值、氨氮、可溶性有机碳、氯离子和溴离子影
响不大,不能有效去除饮用水加工过程生成的碘乙酸和碘仿。
第二部分碘乙酸和碘仿的细胞毒性研究
采用一组不同细胞毒性终点的试验研究碘乙酸和碘仿的细胞毒性及其可能的作用
机制。分别以不同剂量的碘乙酸和碘仿对/细胞染毒 后,以四噻唑蓝试验
测定碘乙酸对?细胞增殖和线粒体损伤的影响,以试验测定碘仿对
/细胞增殖和线粒体损伤的影响:并在显微镜下观察细胞形态学的变化:测定碘
乙酸和碘仿对细胞乳酸脱氢酶、、还原型谷胱甘肽含量的影响:以流式细胞仪分析
后可导致细
细胞周期和凋亡的改变。研究结果显示,碘乙酸和碘仿染毒
胞存活率下降,呈剂量.反应关系:碘乙酸的细胞毒性分别比溴乙酸和氧乙酸强、
后,光镜下观察到细胞增
倍.碘仿的细胞毒性比溴仿强倍。碘乙酸和碘仿染毒
嬗受抑制,出现细胞凋亡或坏死现象:还可引起细胞外乳酸脱氢酶含量上升和细胞内
含量下降 ,并呈剂量.反应关系;对细胞内还原型谷胱肽无明显影响尸
。流式细胞仪分析结果显示,碘乙酸和碘仿可分别导致细胞凋亡和坏死比例增多,
碘乙酸可使细胞出现期阻滞,而碘仿则使细胞出现/期阻滞。研究结果表明,碘
乙酸和碘仿产生细胞毒性可能与线粒体损伤、耗竭和胞膜损伤有关。线粒体途径可
能是碘乙酸和碘仿致细胞死亡的机制之一。而碘乙酸和碘仿致细胞周期阻滞提示碘乙酸
和碘仿可损伤细胞。
复?太学博上学也论文 中文摘要
第三部分碘乙酸和碘仿的遗传毒性研究
应用鼠伤寒沙门氏菌回复突变试验、细胞内含量测定和胞质分裂阻滞法微
核试验评价碘乙酸和碘仿的遗传毒性。分别以不同剂量的碘乙酸和碘仿对鼠伤寒沙门氏
菌和菌株进行染毒,其中碘乙酸采用非预培养法和预培养法,碘仿采用非
预培养法,均培养 后计数鼠伤寒沙门氏菌回变菌落数。先通过/细胞生长
曲线确定碘乙酸和碘仿的染毒时间,再以试验明确碘乙酸和碘仿的染毒剂量,
最后采用胞质分裂阻滞法微核试验测定不同剂量碘乙酸和碘仿染毒 后诱导细胞微
核形成数。先以试验确定碘乙酸和碘仿染毒 后的染毒剂量,继而以流式细
胞仪测定不同剂量碘乙酸和碘仿染毒后吲细胞表达量。结果显示,
碘乙酸在加或不加条件下均未能诱导鼠伤寒沙门氏菌和回复菌落数显
著增加:碘仿在加或不加条件下均可诱导鼠伤寒沙门氏菌和回复菌落
数显著增加。碘乙酸可引起/细胞含量增加,并呈剂量反应关系:碘
仿能引起/细胞含量增加,但未见剂量一反应关系。碘乙酸和碘仿均未
能引起/细胞微核形成率增加。鼠伤寒沙门氏菌回复突变试验、微核试验和
.含量测定试验表明碘乙酸和碘仿为可疑遗传毒物。
第四部分碘乙酸和碘仿的潜在致癌性研究
应用体外细胞恶性转化试验研究碘乙酸和碘仿的潜在致癌性及其可能的作用机制。
先通过细胞克隆形成试验确定细胞恶性转化试验的染毒剂量,然后以不同剂量的碘乙酸
和碘仿对/细胞染毒 后继续培养天.观察细胞转化灶形成数。继而以伴
刀豆蛋白凝集试验、软琼脂试验和裸鼠成瘤试验验证转化细胞的恶变情况,并以流式
细胞仪分析恶性转化后细胞的周期变化,以免疫细胞化学试验分析恶性转化
后细胞
蛋白表达情况。研究结果显示,碘乙酸可诱导/细胞发生恶性转化,转化细胞能
引起伴刀豆蛋白凝集,可在软琼脂中形成克隆,并能在裸鼠皮下形成肿瘤,肿瘤组织
学检查表明所形成肿瘤为分化程度较低的纤维肉瘤。细胞周期分析显示转化细胞出现
/期阻滞,期和/期细胞比例下降。免疫细胞化学分析显示蛋白表达未见
增强。而碘仿在体外/细胞恶性转化试验中呈阴性。体外细胞恶性转化试验表明
碘乙酸具有潜在致癌性,而未观察到碘仿具有潜在致癌性。
关键词:饮用水 碘乙酸碘仿 消毒副产物气相色谱威潮 消毒剂 处理工艺
细胞毒性遗传毒性致癌性
中图分类号:复大学博:学位论
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:复目大学博士位论文 饮用水消毒副产物 ,是饮用水消毒过程中必然形成
的污染物,目前已发现约~种”。根据毒理学研究结果和可能产生的不良
健康效应,世界卫生组织 ,、欧盟和美国环保局
,对饮水中的消毒副产物提出了限量控制要求,
不同国家根据本国的情况和水质特征也制定了相应控制目标和限值。 ,、
对三卤甲烷,、卤乙酸
卤乙腈、卤酸盐等种给出了明确限量值,并建议各国根据本国情况确定相应 的控制策略】。美国将三卤甲烷、卤乙酸、卤酸盐等种纳入监管控制目 标,欧盟将三卤甲烷和溴酸盐等种纳入监管范围【】。我国年颁布的《生活 饮用水卫生标准》.对种设定了限量控制要求『。目前,根据 消毒副产物是否纳入监管控制目标将饮用水消毒副产物分为受控和非受控 两类。受控是指由国际组织和戚各国政府管理机构对饮用水中的浓度提出 明确限量值的。未受控是指目前没有限量标准和推荐限值或暂未纳入的 吼
受控主要包括三卤甲烷、卤乙酸、卤酸盐、卤乙腈等少数,而未受控 种类众多,几乎涉及所有化学官能团的化学物,主要包括碘系卤代烷与碘系
卤代
。
酸、卤代硝基甲烷、卤酰胺、卤代醛、亚硝胺类、卤代呋哺酮和卤吡咯等【 从上世纪年代首次发现消毒副产物以来,鉴于其在饮水中含量较高,具 有致突变性‘、动物致癌性七“】和能诱导实验动物畸形与发育异常七”】,
因而晟早对
设立限量要求。美国对氯仿、溴仿、二氯一溴甲烷、二溴一氯甲烷 的限量值为?几,欧盟对的限量值为 /。但随后的毒理学研究相继发
现,饮用水中含量高的对致突变性的贡献率远小于预期值,且受试物诱发的肿瘤
类型与人群流行病学调查结果差异较大,提示除主要的和外,需要关注其
它化学物对致突变效应的贡献【”。上世纪年代受惠于分析测试技术的进步,从消毒
后的饮水提取物中相继分离得到了氧一一二氯甲基一.羟基一氢一呋喃酮
一.一一.,】和其它多种具有致突变性的
消毒副产物。已证实在纳克水平对鼠伤寒沙门氏菌的回复突变贡献率达到%”】。
及其他新发现的也具有比和更强的遗传毒性和细胞毒性。
碘系消毒副产物
,?是近年从消毒后的饮用
水发现的一类新的未受控,主要包括碘代酸、碘代三卤甲烷、碘代乙酰胺和碘代
乙腈口“。已知.在水中含量处于纳克至微克水平,然而其毒性极大。新近研究
复旦大学博士学位论文
,
表明,.的细胞和遗传毒性不仅强于溴系?
?和氯系. ,还远强于
。但由于缺乏完整的毒理学和人群暴露的流行病学数据,及不同国家饮用水加工
工艺差异造成形成种类和数量不一等状况,目前、美国、欧盟和我国
均未对、在饮水中含量提出限量控制要求。
.的形成主要取挟于原水中碘离子水平和饮用水加工过程中使用的消毒剂
种类,现有研究证实,氧胺预氧化尽管能够大幅降低和的生成量,但易于
形成.。天然水体中碘离子含量不高且稳定,高浓度碘离子往往来自工业污染
和海水侵袭。有研究证实沿海地区因成潮侵袭和海水倒灌导致含卤素化学物进入水体,
在饮用水加工和消毒过程中可形成”“。
睦江和黄浦江是上海市饮用水的主要水源,分别承担全市供水的%和%。黄浦
江自年代污染水平逐年递增,表现为化学性污染和生物性污染共存的局面,其中化
学性污染以有机污染尤为严重,黄浦江水的水质多项水质指标属于五类或劣五类水质。
尽管长江水质明显好于黄浦江,但因处河流末端。受上游和中游沿江工农业污水排放影
响,长江流域上海段的总体水质基本为三类水质。由于地处入海口.每年月至月
枯水季节,因长江径流量减少,海洋高盐水团受潮汐作用可从河口逆河道向上游回流,
使盐水扩散,致使内河含盐量急剧升高。水体变成,形成成潮,故长江水源更易受咸潮
影响,致使水源水中氧、溴和碘含量增加。目前.上海市多数水厂采用常规生
产工艺和
氯胺预氧化,鉴于.在低浓度既具有较高的细胞毒性和遗传毒性,有必要对上
海市饮用水中是否存在?和存在状况进行调查研究。 与美国
我囡现行的《生活饮用水标准检验方法》/.? 法推荐检测方法主要针对种一溴二氯甲烷 的、
,、一氯二溴甲烷,、
滇仿,和氯仿,,和种氯乙酸
,
,、三鲺乙酸
,,、二氯乙酸
,、
、澳乙酸 ,、二溴乙酸
,、
,、溴氯乙酸
三演乙酸
,和一氯二溴乙酸
一溴二氯乙酸
,,,未针对.给出相应的检测方法‘”‘】,因此,饮用水 巾?的研究和报道很少。
有关?的遗传毒性.现有研究只利用有限的几个遗传学终点作为遗传毒性
的判定依据.,对于了解.的遗传毒性特征和可能的作用机制仍缺乏清楚的
认识,因此难以综合评价?的健康风险。由于体细胞突变是致癌理论的重要依
据之一,而现有研究部分支持了.属于致癌物,但是否可诱发肿瘤,截至目前,
复大学博?学位论女
未见任何文献报道。
鉴于此,本研究将分别选取碘代酸和碘代三卤甲烷中毒性最大的碘乙酸
,和碘仿.作为研究对象。借鉴并优化美国推荐的
和的检测方法,建立灵敏、准确和可靠的和测定方法。继而利用已建立
的检测方法对上海市主城区家水厂饮用水和状况进行调查,以了解不同季节、
水源水质、生产工艺、消毒剂对和形成的影响:通过一系列反映不同细胞毒性
和遗传毒性效应终点的组合试验及体外细胞恶性转化试验对和可能的遗传毒性
和潜在致癌性进行研究。以期进一步认识和的毒作用机制,研究结果对将来上
海市水源选则、水厂自来水加工工艺优化升级和的过程控胄提供重要的科学依据,
为今后对和进行健康风险评价和制定饮用水水质卫生标准提供参考。复大学博士学位论文
第一部分第一节
第一部分上海市饮用水中碘乙酸和碘仿的检测识别
第一节饮用水中氯、溴和碘离子检测方法的建立
众所周知,水源水中的氯、滨和碘离子是形成.的重要因素。我国现行《生
活饮用水标准检验方法》/ ~
.只包括氯离子、碘离子,无溴离
子的测定方法。国标法中推荐使用硝酸银容量法、硝酸汞容量法和离子色谱
,法测定氯离子,但前两种方法易受硫化物、亚硫酸盐、铬酸盐和
铁离子影响,且水样中的溴离子和碘离子均能起相同反应,从而干扰测定结果捌。美国
法
可同时测定氯、溴离子,样品无需前处理,可直接进样,方法简便、
快速,检测限能满足水样分析要求口“。因此,本研究在参考我国现有方法和美国
方法的基础上.采用法测定饮用水中氯离子和溴离子水平。
关于影响?形成的重要碘离子的检测,现有国标方法/ ~
?的检出限均在微克以上,存在易受水中重金属离子干扰、温度及反应时间不
易控制等问题。此外,该法中衍生化反应形成的碘代丁酮存在同分异构体,故不适于水
中微量碘离子的准确定性定量”
。而美国以检测卤素离子的方法
又不包括碘离子的测定口?。值得注意的是现有分析碘离子方法检测限较高,常规配
置的又无梯度洗脱,不适于微量碘离子分析。为弥补现有碘离子测定存在同
分异构
体等诸多方面的不足,本研究通过对气相色谱 ,的色谱条件
和定性定量方法进行改进和优化,以毛细管色谱柱代替传统的填充柱,利用质谱鉴定,
继以双毛细管柱配合电子捕获检测器
,定性,利用内
标法定量分析水中的碘离子,以期增加定性结果的可靠性和定量结果的准确性,同时提
高方法的检测灵敏度,其结果将有助于明确阐述饮用水中?生成水平和形成规
律,为采取有效措施,实现通过工艺过程控制的形成具有应用价值。
材料与方法
材料
.试剂
氯化钠、溴化钠、二氯乙酸钾、碘化钾、重铬酸钾、二氯苯公司;硫
代硫酸钠公司:环己烷公司:硫酸和丁酮国药集团化学试剂有
限公司。
第一部分第一节
复?大学博士学位论文
.仪器
? 超纯水仪公司:气相色谱.质谱检测器一
/ ; 【
和公司:一
:
、.× ; 和一×
.
毛细管柱公司:型、电导检测器、
抑制器、和色谱柱×
公司:型电子分析水平上海天平仪器厂。
方法
.氯离子和溴离子的检测
..水样前处理
水样经 孔径滤膜过滤后,取水样置于 离心管,加 / 二氯乙酸钾溶液作为替代物,混匀后待测。 ..色谱条件
和 色谱柱 ;淋洗液: 氢
色谱杜:砌
。
氧化钟;流速: /:进样量:?;运行时间:
..标准曲线绘制
以个 离心管分别配制不同浓度氯、溴离子标准溶液 ,其余步骤同水
样前处理。分别取 氯离子和溴离子标准溶液进行检测.以氯离子和溴离子的
峰面
积作为纵坐标,氯离子和溴离子浓度作为横坐标,绘制标准曲线。
.碘离子的检测
.水样前处理
.
取水样置于 萃取瓶,加. 硫代硫酸钠溶液,混匀后加
. ,静
/硫酸溶液,.丁酮,混匀;加 /重铬酸钾溶液,振荡
置 ;加 ,弃水相;萃
含// .二氯苯内标的环己烷,振荡萃取
取液经超纯水洗涤次,弃水相:萃取液再经无水硫酸钠脱水、干燥后待测。 ..质谱鉴定
以气相色谱与质谱联用对衍生化产物碘丁酮进行定性分析。色谱柱:一毛细 管柱;进样口温度:?;进样方式:不分流进样:进样量:“:载气: %高 纯氦气,流量: //:离子源温度:?;接口温度:?:采集方式: ,以/
模式,扫描离子/:、、、;升温程序:?
至?,以?/至?。
.双毛细管柱定性
采用双毛细管柱,以对碘丁酮进行定性分析。色谱柱: 和一 %
毛细管柱;进样口温度:?:进样方式:不分流进样;进样量:“;载气: 第一?分第一节
复目大学博士学位论文
%高纯
;尾吹气:
高纯氦气,流量: /:温度:?:电流:
氮气,流量:/:升温程序:?,以/至?,以
?/至?。
..工作曲线绘制
,其余步骤同水样前
以个 萃取瓶分别配制不同浓度碘化钾标准溶液
处理。以.毛细管柱配合对萃取液进行检测,以碘一?丁酮与内标,一二 氯苯的峰面积比值为纵坐标.碘化钾浓度为横坐标,绘制工作曲线 .检测限、加标回收率和精密度的测定
..检测限计算
连续测定低浓度的标准溶液次,计算方法检出限,计算公式为:/ :方法检出限;:置信系数,当置信水平为%对,::样品测量读数 的标准偏差;:样品含量值:;样品测量读数平均值。
..加标回收率计算
将工作曲线的中浓度标准样品加入水样,进行次加标回收测定,加标回收率
计算
方法依据公式:【/%:加标回收率::加标水样测定值::原 水样测定值;:加标量。氯离子和溴离子测定的加标回收率应控制在:%碘离子 测定的加标回收率应控制在?%。
..精密度计算
将工作曲线的中浓度标准样品加入水样,进行次加标回收测定,精密度计算方法
依据公式为:/×%:相对标准偏差;:标准偏差::样品测
量平均值。氯离子、溴离子和碘离子测定的精密度应控制在?%。
.质量控制
..实验宣空白测定
以超纯水为空白对照.测定在目标物保留时间处有无杂质峰干扰,以明确样品在预
处理和检测过程是否污染。
.连续校准
每次样品分析前和每批约个样品分析后,以工作曲线的中浓度标准样品进
行校准。碘离子浓度校准值应控制在?%,氯离子和溴离子校准值应控制在?%。
..内标物校准
碘离子分析中内标物的响应值峰面积应控制在绘制工作曲线时内标物的平均响
应值的?%。
..替代物校准
氧离子和溴离子分析中替代物的响应值峰面积应控制在绘制工作曲线时替代物
的平均响应值的,扛%。
复大学博士学位论立
第一部分第一节
..平行双样测定
平行双样测定公式为:
/【,】×%:相对偏差,、:同一
水样两次平行测定的结果。碘离子分析中相对偏差应控制在?%,氯离子和溴离子分
析中相对偏差应控制在?%。
结果
氯离子和溴离予检测方法的评价
分析检测水中氯离子和溴离子的测定结果显示,目标物分离度好,峰形对称,无
拖尾,溶剂和杂质峰干扰少,基线平稳,整个色谱分离时间为 。采用标准曲线法
进行定量,结果表明目标物在定量范围内均呈良好的线性关系。平均加标回收率在
/旷
%,精密度小于
%.方法检出限能满足日常水样的监测。实验室空白结
/
果表明样品在前处理和检测过程无污染,连续校准值在
%,替代物响应值
在 %~ %~
%,平行取样测定的相对偏差在 %图和?、表一?。 一?越嗥譬
氯离子;:二氰乙酸钾替代物
:溴离子:氧离子秆澳离子加标量均为
圈一空白加标溶液中氯离子和溴离子圈复?大学博学位论文 第一部分第一节
一?型骚彗
时间
氯离子;二氯乙酸钾替代物;:溴离子
图.水厂出厂水中氯离子和澳离子图
表氯离子和溴离子保留时间及方法的线性范陶、确定系数、检测限、回收率
和精密度
注:二氯乙酸钾为替代物
碘离子检测方法
.质谱和双毛细管柱鉴定水中的碘离子
对前处理生成的衍生化产物碘代丁酮进行质谱鉴定后发现,碘代丁酮有个同
分异
构体,分别为一碘一一丁酮和一碘一.丁酮,保留
时间分别为
、,两者的分子离子峰为,特征离子峰为、
【和【 图?和??。根据质谱鉴定结果中碘代丁酮 个同分异构体保留时】训和响应值的差异,以非极性色谱柱.和中等极性色谱
柱一进行双毛细管柱定性分析。结果显示,.碘一丁酮在?色谱柱中
的保留时问为,在?色谱柱中的保留时间为 ,两者分离度均复大学博士学&?
女
第一部分第一节
较好,峰形对称,无拖尾,目标物无溶剂和杂质峰干扰,基线平稳。且整个色谱
分离时
间为
图.~?,适用于水样的批量检测。
皇
×
×
一
一
捌
州
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髫
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?磊??万年?了???了
时问
时问
:碘代酮总离子流幽】为.碘.‘酮;为.碘一酮
:碘代酮特征离予幽为总离于流圈;为离子措;为】离子图:为离子刳;
为离子豳
囤.碘代酮总离子流和特征离子图
一摹。型理专辈馥
质荷比/
一摹剖慧
罩
赶
质荷比
:.碘一酮碎片离子幽::碘..酮碎片离子蚓/ 图?.碘代酮碎片离子幽复?大学博士学位论文 第一部分第一节
世
嘿
鹫
.
时间
碘一丁酮::碘?.‘酮;;二氯苯幽标:碘离子加标量均为?‖
图空白加标溶液中碘代丁酮色谱幽.色谱柱 /\一
毛
百
龃
囊
鹫
时间
.碘..丁酮.:.二氯革内标::碘也、一酮
图?水厂出厂水中碘代丁酮色谱圈.色谱柱
复大学博.学位论文
第一部分第一节
;土
表碘代丁酮保留时间及方法的线性范围、确定系数、检捌限、回收率和精密度
注:,二氯苯为内标
表本方圭与国家标准方往的比较复学博士学位论文 第一?分掉一节
讨论
水中的氯离子和溴离子~般以氯离子和溴离子形式存在,目前检测水中阴离子的经
典方法是。与传统方法相比,法测定时,水样无需复杂前处理,上样量小,一针
进样可同时分析多种离子,且方法检删限低,仪器稳定,操作简单,可实现自动化处理
大批量样品,因此应用广泛。本研究结果也表明,水样只经简单过滤就可直接进样.分
析时问为
,且方法的线性关系、检测限、回收率和精密度等质控指标均较好,符
合美国对氯离子和溴离子测定的实验室质量控制要求。
以丁酮为衍生剂通过气相色谱法测定碘离子是基于在酸性条件下,水样中的碘离子
与重铬酸钾发生氧化还原反应析出碘,它与丁酮生成碘代丁酮,继而以气相色谱进行定
量检测。由于衍生化产物碘代丁酮存在个同分异构体:.碘一丁酮和.碘..丁酮,当
直接用进行分析时,因无法获知它们的分子量和碎片离子等信息,难以准确
定性。质谱尽管具有化合物定性分析的优势,但对含卤族元素的化合物响应不及
灵敏。因此,本研究先经质谱对碘代丁酮个同分异构体的保留时间、特征离予和碎片
离子等信息进行鉴定,再选择响应值较高的碘一.丁酎采用双毛细管柱和进行定
性定量分析。研究结果显示,采用双毛细管柱定性分析可显著提高定性分析结果的准确
度.同时具有较高的检测灵敏度,其方法检出限比现有国家标准方法低约倍。
以往研究多以外标法对碘代酮进行定量口。但结果易受进样准确度和检测器响应
值漂移等影响。本研究以.二氯苯作为内标?,采用内标法定量,改进了外标法结果
的精密度与进样精密度紧密相关的缺点,并可校正由于检测器响应值漂移产
生的偏差,
提高了方法定量检测的准确度‘。此外,本方法对色谱条件进行优化后,分离效率有很
大改善,解决了国家标准方法中碘代丁酮和溶剂不易实现基线分离,存在共流出现象。
总之,本方法对国家标准方法中的色谱条件和定量方法进行改进后,具有分离效率高、
分析速度快、检测限低和定性定量准确等特点,适用于环境水样中碘离子的监测和痕量
分析。
结论
法测定卤离子和我国碘离子的标准检测方法基础上,对
本研究在参考美囡
样品前处理和色谱条件进行优化.建立了以液液萃取/法测定饮用水中碘离子,
以法测定饮用水中氯离予和溴离子的方法。方法具有前处理简单、目标物分离度好、
分析时间短、灵敏度高,准确度高、一致性好等特点,其经济、可自动化批量处理的优
点适合普通实验室的常规分析。
复大学博士学位论文 第一部第二节
第二节气相色谱电子捕获检测器法测定饮用水中碘乙酸、
碘仿、种三卤甲烷和种卤乙酸
饮用水中的测定方法包括,、气相色谱串联质谱
,/、液相色谱串联质谱和等多种方法,其中以厄方法最
为常见。由于水中多数处于纳克至微克水平之间,测定前均需对样品进行前
处理
以浓缩富集,同时排除杂质的干扰。利用,和/检测水中的
通常采取富集分离、衍生化和色谱测定等步骤。
.法、
饮用水中常用的前处理方法包括液液革取?
液固吸附法、固相萃取 ,法、顶空.固相微萃取
,法和畎扫捕集法。常用的分析检测方法有法、高效液相色 谱
,法、法、毛细管电泳法和电喷雾
离子化质谱法等。研究起步早.关注多,提取方法也多样,如法、顶空. 法和直接进样法等。的前处理方法则可分为两类,既富集后衍生化法和直接
测定
法。园为半或非挥发性有机物,可衍生化为易挥发性有机物后用检测.故可 采用富集后衍生化法。直接测定法则利用在水中可完全电离的特性,简单处
理后
直接采用和进行测定?】。
饮用水中和含量低,对其检测则要求较高的回收率。法对仪器 要求较高,推广受到限制,故目前和的测定常以富集后衍生化法进行。在
众多富集提取前处理方法中,法的回收效果较好,且与法比较,方法简单, 重现性好,分析成本低。尽管/分析具有定性分析的优势。但对含卤族元 素的化台物响应不及灵敏,且分析成本较高。由于.法是我国《生活饮用 水标准检验方法》/ ~
和美国推荐的和的检
测方法之一,因此,在既能满足大批量水样分析,又能达到分析要求的灵敏度
和准确度
的情况下,采用法分析和是可行的。另外,虽然我国和美国
推荐的检测方法中并未针对和,但鉴于它们分别与和具有相似的 化学结构及理化特性,故和的测定应可分别借鉴和的检测方法。 与我国国标的方法相比,美国推荐的检测方法具有灵敏度高、快速、一针进 样多组分同时分离等优点,。因此,本研究将在美国的、 法基础上, 建立适台上海市饮用水中和的检测方法,为后期对上海市水厂工艺过程中 和的检测和生成规律研究提供技术支撑。复旦犬学博,.学位论文 第一部分第二节
材料与方法
材料
.试剂
、、、、、邻溴氟苯、十氟联苯、、、、、
、、、、、、一二溴丙烷、溴丁酸、氯化铵、
磷酸二氢钟、磷酸氢二钠、硫酸钠和碳酸氢钠公司;甲基叔丁基醚 ,公司:甲醇公司;其余同第一部分第一节 。
.仪器
型水浴箱上海精宏实验设各有限公司:其余同第一部分第一节 。 方法
.
和。的检测
..水样前处理
取
水样旨于含
除氯剂氯化铵、磷酸二氢钾和磷酸氢二钠的 /十氟联苯溶液,混匀后先加溶液,再加
萃取瓶,加“ 硫酸
钠,混匀至溶解;继续振荡萃取 ,静置 :耿上层萃取液 于样品瓶.加
“ /邻溴氟苯。混匀后待测。
..双毛细管柱定性
采用双毛细管柱,以对和进行定性分析。色谱柱: 和. %
毛细管柱;进样温度:?;进样方式:不分流进样;进样量:?;载气:
高纯氨气,流量: %高纯
/;温度:?;电流:. ;尾吹气:
,
氮气,流量: /:升温程序:? ,以/至?
以?/至?。
..工作曲线绘制
以个
萃取瓶分别配制不同浓度和标准溶液 ’其余步骤同水 样处理。以一毛细管柱配合对萃取液进行检测.以和与内标邻 澳氟苯的峰面积比值作为纵坐标,和浓度作为横坐标,绘制工作曲线。 .
和检测
..水样前处理
溴丁
取水样置于含氯化铵除氯剂的萃取瓶,加? /
硫酸钠,混匀至溶
酸溶液,混匀:加浓硫酸将水样值调至.以下,再加
解;加 含 二溴丙烷内标的.振荡萃取 ,静置 ;
/
取上层萃取液于离心管,加%硫酸甲醇溶液,混匀后置?水浴中加热 ; 复大学博?学位论文 第一部分第二节衍生化结束后冷却至室温,加 饱 硫酸钠溶液,混匀后弃下层水相;加
和碳酸氢钠溶液,混匀后取上层萃取液待测。
..双毛细管柱定性
采用双毛细管柱,以对和进行定性分析。色谱杜:. 和 ?毛细管柱:进样口温度:?;进样方式:不分流进样;进样量:“:载 气: %高纯氦气,流量:./:温度:?;电流: ;尾吹气:
%高纯氯气,流量:/:升温程序:?,以?/至?,
以?/至?。
..工作曲线绘制
以个
萃取瓶分别配制不同浓度和标准溶液 ,其余步骤同
水样前处理。以.毛细管柱配合对萃取液进行检测,以和。甲酯 与内标,一二溴丙烷的峰面积比值作为纵坐标,和浓度作为横坐标,绘制工 作曲线。
.检测限、加标回收率和精密度的测定
..检测限计算
连续测定低浓度的标准溶液次,检出限计算方法依据公式:×/: 方法的检出限::置信系数,当置信水平为%时,;:样品测量读数的标准偏 差::样品含量值::样品测量读数平均值。
..加标回收率计算
将工作曲线的中浓度标准样品加入水样,进行次加标回收测定。加标回收率
计算
方法依据公式:/×%:加标回收率;:加标水样测定值;:原
水样测定值;:加标量。和测定的加标回收率应控制在士%.和 的加标回收率应控制在?%。
..精密度计算
将工作曲线的中浓度标准样品加入水样,进行次加标回收测定,精密度计算
依据
公式:/%:相对标准偏差;:标准偏差::样品测量平均
%。
值。和测定的精密度应控制在?%,和测定的精密度应控制在? .质量控制
..实验室空白测定
以超纯水为空白对照水样,测定在目标物保留时间处有无杂质峰干扰,明确
样品在
预处理和检测过程有无污染。
..连续校准
每次样品分析前和每批个样品分析后.以工作曲线的中浓度标准样品进行校 准。和浓度校准值应控制在?%,和浓度校准值应控制在?%。 复大学博士学位论立 第一部分第节
.内标物校准
和分析中内标物的响应值峰面积应控制在绘制工作曲线时内标物的 平均响应值的%,和分析中内标物的响应值峰面积应控制在绘制工作 曲线时内标物的平均响应值的%。
.
替代物校准
和分析中替代物的垧应值峰面积应控制在绘作曲线时替代物的 平均响应值的土%,和分析中替代物的响应值峰面积应控制在绘制工作 曲线时替代物的平均响应值的?%。
..平行双样测定平行双样测定公式为: ,【/×%”:相对偏差,、:同一
水样两次平行测定的结果。和分析中相对偏差应控制在?%,和 分析中所有平行双样的相对偏差应控制在?%%平行双样的相对偏差须控制
在
?%。
结果
和检测方法的评价
和。经双柱定性结果显示,目标物分离度好,峰形对称,无拖尾.溶剂和杂 。采用内标工作曲线法进行定
质峰干扰少.基线平稳.整个色谱分离时间为
量,结果表明目标物在定量范围内均呈良好的线性关系。平均加标回收率在 %,
%.精密度小于 %,方法检测限能满足目常水样的监测。
实验室空白测试结果表明样品在前处理和检测过程无污染,连续校准值在 % /%,
% %.内标物平均响应值在 %,替代物响应值在
%~%图.?~、表?。
平行双样测定的相对偏差在
×
型
器
磐
时间帅苎二塑坌苎三
兰坚生壁塑兰兰些望兰二??一
::::::
:邻溴氟苯内标;:十氟联苯替代物;:: 加标量为.“几,加标量为‖
囤?空白加标溶液中和的色谱图.色谱柱 宝
蜊
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磐
时间
::
;:;::邻溴氟苯内标;:十氟联苯替代物;:: 加标量为.峙,,加标量为,
宝
×
世
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时间
:::::
;:邻溴氟苯内标;:十氟联苯替代物; 图水厂出厂水中和的色谱圈.色谱柱丝坠
二三羔
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譬
时间
::;:;:::邻溴氟苯内标::十氟联苯替代物::
图水厂出厂水中和的色谱圈.色谱柱
。保留时间及检测方法白勺线性范围、确定系数、检测限、回收率和精密度 妻: 梦
洼邻溴氟苯为内标.十氟联苯为替代物
和检测方法的评价
和经双柱定性结果显示,目标物分离度好,峰形对称,无拖尾,溶剂和 杂质峰干扰少,基线平稳,整个色谱分离时间为 。采用内标工作曲线法进行 定量,结果显示目标物在定量范围内均呈良好的线性关系。平均加标回收率
在
% %,精密度小于
%,方法检出限能满足日常水样的监测。
实验室空白结果表明样品在前处理和检测过程无污染,连续校准值在 %一 %一 %,
%,内标物平均响应值在 %.替代物响应值在
平行双样测定的相对偏差在%一 %图?~..、表?。堡????????里三卫
时间
:::;:;:一二溴丙烷内标::::;:::一 溴丁酸替代物::::;:;:;加标量为.?,, 加标量为‖
图.空白加标溶液中和的色谱幽色谱柱 一莹×葺一赵蕊彗
:::.二溴丙烷内标::::::::::;:一 ::;加标量为.雌,,
溴丁酸替代物;::::
加标量为?‖
图.空白加标溶液中荆的色谱凹一色谱柱塑二塑坌苎三羔
里兰苎兰堡兰兰竺堕苎???一
宝
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穗
髫
:;:::.二溴丙烷内标;:;:::::. 溴酸替代物::::;:::
图出厂水中和的色谱图.色谱柱 ×
世
强
省
;:,二溲丙烷内标::::;:;自;:::.
溴酸替代物::; ::
圈?水厂山厂水中和。的色谱图
.色谱柱兰竖坌兰三蔓
墨昱查兰竖:三鲎些堡兰
表. 和保留时间及检测方法的线性范围、确定系数、检测限、回收率和精密
度
注:.二演丙烷为内标,二溴丁酸为替代物
讨论
饮用水中.特别是碘系,浓度极低,其检测方法需具有富集效率高、 ~ ?
回收率高、灵敏度高等特点。我国《生活饮用水标准检验方法/ 推荐用顶空./法检测,该法对进样技术要求较高,方法精密度和准 法推荐使用
确性易受手动进样量、进样器温度变化等影响。相比之下,美国 的法检测,前处理简单、回收效果好,且采用对卤族元素敏感的,可 提高检测灵敏度,无需特殊设各,成本低廉,适合常规实验室对水样中痕量的
批
量检测。有研究表明』“,以?处理后用/检测法,可定量检测种碘 系,回收率接近%,检测限达.,,。故本研究参照美国
法,建立以?,法测定水中和。
属非挥发性、极性和强酸性卤代烃,在水中可完全电离,根据其理化特性, 检测方法可分为直接法和间接法。直接法通常可直接进样,继而以、离子色
谱、
毛缔管电泳、电喷雾离子化质谱等进行分离检栅;间接法则先经、或法 富集,再用重氯甲烷或酸性甲醇对进行衍生化,生成相应的衍生物酯,最后用 ~
进行检测。我国《生活饮用水标准检验方法》/ 、和美
国 法均推荐使用?/法测定,以及?/法操作简便、经济,能满足水样批量分析,
适合常规实验室推广等特点,故本研究参照美国
法,建立以?/法测定水中和。复目太学博士学位论文
第一部分第二节
本研究在参照美国
和 法基础上,对仪器分析测试条件进行了优化,
建立了适合上海市饮用水中和及和测定的方法,方法具有以下特 点:对和目标物峰分离度好,无共流出现象,分析时间短。而以原美 国 和
法进行分析,则出现目标物峰受溶剂或杂技峰干扰、拖尾等,整 个色谱分离时间过长。灵敏度高。和的检测限分别为.和
/。
~
和的检测限为 /,经水样检测分析,能满足开常工作需要。
可信度高,虽然定性不及,但本研究采用非极性柱一和中等极性柱
进行双柱定性,与我国标准检测方法中单柱定性方法比较,本法定性分析结果
的准确度大大提高。研究表明,双杜定性仍是/较为可靠的方法。选择不同色谱
柱极性差别越大,定性分析结果的可信度越高,且双柱定性在同分异构体确认中优势明
显“。准确度高,参照美国 和 法,和的加标回收率
应分别控制在?%和?%,本法完全能满足此要求,表明以本方法测定水中和
及和含量结果可靠。一致性好,本法分析和及和
的精密度均?%,优于美国 和 法中和的精密度应分别控
制在?%和%的要求,从而确保水样前后分析结果的稳定性。质量控制佳,本
方法实验室空白测定、连续校准、内标物校准、替代物校准和平行双样测定均达到美国和 法要求,表明本法前处理稳定、重复性好,每次分析时的仪器状态波
动小。
综上所述,与、、、相比,?/法检测饮用水中
和等含卤族元素化合物兼有回收率高、操作简单、灵敏度高的优点。当然,任何
一种方法都有它的局限性,如操作步骤稍多、耗费试剂.定性不及等,
但做为饮用水中含卤化合物的常规检测方法,其经济、能满足水样批量处理等特点适合
在普通实验室中推广。
结论
本研究在参考美国方法基础上,对样品前处理和色谱条件进行优化,建立了 以./法测定饮用水中和及和的方法。方法具有前处理
简单、目标物分离度好、分析时间短、灵敏度高、准确度高、一致性好等特点,其经济、
可自动化批量处理的优点适合普通实验室的常规分析。
范文二:碘仿反应
碘仿反应
卤仿反应是有机化合物与次卤酸盐的作用产生卤仿的反应叫卤仿反应,分两步进行
(1)醛酮的α-甲基的完全卤代作用(碱催化):反应式如下
CH3-CH(R)O+3NaOX--->CX3-C(R)HO+3NaOH
(2)三卤代醛(酮)的碳链碱性裂解作用,反应式如下
CX3-C(R)HO+NaOH---->CHX3+(r)HCOONa.
能起卤仿反应的化合物:
1 具有CH3CO-连于H或C上的结构的化合物
2 具有CH3CHOH-R 结构的化合物 (能被次卤酸盐氧化为CH3CO-)
3 烯醇 (发生分子重排)
4 其他能被次卤酸盐氧化为这种结构的化合物
碘仿为难溶于水的黄色固体,具有特殊臭味,容易嗅出,作为鉴定比氯仿和溴仿好并且
反应非常灵敏,所以在有机分析上用碘仿反应测定新化合物的结构和鉴定未知物的重要手法。
范文三:碘仿纱条
碘仿纱条的制作及贮存方法:95% 酒精500m l, 乙醚50m l, 碘仿150 g, 甘油150 m l 无菌纱条300 个, 按无菌技术操作, 将碘仿置于无菌盒内, 制成糊状, 另一盒内置入纱条, 倒入适量酒精及乙醚, 使纱布浸透, 再将纱条放入碘仿糊中, 搅拌均匀,待乙醚挥发后, 将其置于棕色瓶内, 密封避光保存。
董民生《实用耳科学》:95% 酒精300m l, 乙醚300m l, 碘仿375 g, 甘油150 m l 无菌纱条75 g, 0.1%升汞水适量。
碘仿( Iodofo rm) 又名三碘甲烷,是一种防腐性很强的化学药物。其本身并无杀菌作用, 当遇到脂肪和某些细菌的产物时, 慢慢分解产生游离碘, 从而产生杀菌作用。碘仿对皮肤及粘膜组织无刺激作用, 能减少创面的渗出物,并吸收渗出液, 使创面干燥, 同时使肉芽组织生长, 促进创口愈合。有研究表明, 碘仿杀菌作用, 随时间逐渐增强, 3 d 后碘仿的杀菌作用最强, 10 d 后碘仿的效力仅丧失20% , 这与碘仿遇渗出液缓慢释放出游离碘有关。
以碘仿为主要制剂的材料, 广泛应用于整形科,眼科,耳鼻喉科,口腔科, 腹部外科及妇科等。
实验中发现, 使用碘仿纱条的伤口, 在换药时, 伤口干燥, 用3% 双氧水清洗时, 没有泡沫。选择污染、挫伤严重的伤口作实验时,简单伤口只要清创彻底, 都能达到1期愈合。此方法简单、经济、实用, 可作为同道们参考。
范文四:A.法律继承可以发生
A(法律继承可以发生在相同的法律历史类型中
B(法的继承一般表现为旧法对新法的影响
C(法的相对独立性是法的继承性的重要条件
D(法的继承性已经得到历史发展的证明
8(关于法律与道德的关系,下列表达正确的是( )。
A. 法律制订必须以道德规范为指导
B(法律规范调整的范围比道德规范调整的范围更加宽泛
C(道德规范与法律规范一样都关注于人的权利与义务
D(法律规范与道德规范的表现方式有所不同
9(法律监督是法律实现的重要和必备的制度组成,关于法律监督需要具备基本的因素,
下列哪一不属于其基本因素的是( )。
A(法律规定的法律监督机关
B(监督事项的明确
C(法律监督必须具备相应的监督的权力
D(法律监督同样要设立监督者
10. 根据刑事诉讼法的规定,"侦查是指"()。
A. 侦查机关依法进行的专门调查工作和有关的强制措施
B. 侦查机关依法进行的强制性措施
C. 侦查机关依法进行的专门调查工作和有关的强制性措施
D. 侦查机关依法进行的专门调查工作
11. 某罪犯被判处无期徒刑,后经高级人民法院裁定减为有期徒刑15年,在服刑到10年时,
又经某中级人民法院裁定减为有期徒刑14年。但检察机关认为减刑不当,向该中级人民法院
提出书面纠正意见。人民法院就此给予了书面答复,没有更改裁定。上述案例中,何处程序
违法?()
A. 第二次减刑后没有由高级人民法院受理
B. 人民检察院认为人民法院减刑不当,没有以抗诉的形式提出
C. 人民法院对人民检察院的书面纠正意见没有重新组织合议庭进行审理
D. 人民法院对人民检察院的纠正意见没有先予执行
12. 关于行政立法监督认识错误的是()。
A. 全国人大常委会有权撤销与法律相抵触的行政法规
B. 国务院有权改变或撤销不适当的部门规章和地方政府规章
C. 地方人民代表大会常务委员会有权改变或撤销本级人民政府不适当的规章
D. 省、自治区的人民政府有权改变或撤销下一级人民政府制定的不适当的规章
13. 长安公司进口一批货物被某海关作出扣押的决定,该公司不服,应向()申请
复议。
A. 该海关B. 该海关所在市的人民政府
C. 该海关所属省的人民政府D. 该海关的上级主管部门
11. 行政机关制定的除行政法规和规章以外的其他规范性文件()。
A. 对较轻微违法的处罚有设定权
B. 经法律授权后有行政处罚设定权
C. 经国务院授权后有行政处罚设定权
范文五:乙酸
双基练习———————————————————
1.下列物质最难电离出H的是( )
A.CH3COOH
C.H2O
答案:B
2.实验室制取乙酸乙酯1 mL后(没有分液),沿器壁加入紫色石蕊试液0.5 mL,这时石蕊试液将存在于饱和Na2CO3溶液(有碱性)层与乙酸乙酯层之间(整个过程不振荡试管),对可能出现的现象,叙述正确的是( )
A.石蕊层仍为紫色,有机层无色
B.石蕊层有三层,由上而下是蓝、紫、红
C.石蕊层有两层,上层为紫色,下层为蓝色
D.石蕊层有三层,由上而下是红、紫、蓝
解析:刚刚制得的乙酸乙酯中含有乙酸,在不振荡的情况下,不易全部被下层饱和Na2CO3溶液吸收,当向乙酸乙酯层与饱和Na2CO3溶液层小心地加入紫色石蕊时,上层边缘与乙酸乙酯中的乙酸作用而呈红色,下层边缘与碱性的饱和Na2CO3溶液作用而呈蓝色。
答案:D
3.某含有一个羟基的化合物A 10 g,与乙酸反应生成乙酸某酯11.2 g,还可回收未反应的A 1.8 g,则A的相对分子质量最接近于( )
A.116
C.278
解析:设醇为R-OH,有
CH3COOR~ROH
59+R R+17
11.2 8.2
R=97.8
醇的相对分子质量为97.8+17=114.8,故选A。
答案:A
4.可以说明乙酸是弱酸的事实是( )
A.醋酸能与碳酸盐反应产生CO2
B.乙酸跟水以任意比例互相混溶
C.0.1 mol·L-1+B.C2H5OH D.H2CO3 解析:电离由易到难的顺序为CH3COOH>H2CO3>H2O>CH3CH2OH。 B.158 D.98 的乙酸溶液能使石蕊试液变红
D.向乙酸钠溶液中加入盐酸可制得乙酸
解析:复分解反应中“由强制弱”的原理。
答案:D
5.下列说法正确的是( )
A.酸与醇发生的反应一定是酯化反应
B.酯化反应中羧酸脱去羧基中的羟基,醇脱去羟基上的氢原子
C.浓H2SO4在酯化反应中只起催化作用
D.欲使酯化反应生成的酯分离并提纯,可将酯蒸气的导管伸入饱和碳酸钠溶液的液面下,再用分液漏斗分离
解析:对于A中所指的酸应为有机酸和无机含氧酸。
答案:B
6.下列物质都能与金属钠反应放出H2,产生H2的速率排序正确的是( )
①C2H5OH ②NaOH溶液 ③醋酸溶液
A.①>②>③
C.③>②>① B.②>①>③ D.③>①>②
解析:金属钠与NaOH溶液反应,实质上是与其中的溶剂水反应,已知钠与水反应的速率比乙醇快。醋酸溶液中氢离子浓度更大,与钠反应速率更快。
答案:C
能力提升———————————————————
7.下列说法错误的是( )
A.乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分
B.乙醇和乙酸的沸点和溶点都比C2H6、C2H4的沸点和熔点高
C.乙醇和乙酸都能发生氧化反应
D.乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯,说明乙醇具有碱性
解析:料酒和食醋的主要成分分别是乙醇和乙酸;常温常压下乙醇、乙酸是液体,而C2H6、C2H4是气体;乙醇和乙酸都能燃烧被氧气氧化。
答案:D
8.某有机化合物X,经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯,则有机物Y是(
)
A.C2H5OH
C.CH3CHO
答案:C
9.牛奶放置时间长了会变酸,这是因为牛奶中含有不少乳糖,在微生物的作用下乳糖分解而变成乳酸。乳酸最初就是从酸牛奶中得到并由此而得名的。乳酸又叫2-羟基丙酸B.C2H4 D.CH3COOH 解析:由题意可知X是C2H5OH,Z是CH3COOH,则Y 是CH3CHO。
(),回答下列问题:
(1)写出乳酸分子中官能团的名称__________。
(2)写出乳酸与足量金属钠反应的化学方程式__________________________________。
(3)写出乳酸与碳酸钠溶液反应的化学方程式______________________________。
(4)乳酸在浓H2SO4作用下,两分子相互反应生成环状结构的物质,写出其生成物的结构简式__________。
答案:(1)羧基、羟基
10.现分离乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物,如图是分离步骤操作图。请填写下列空白:
(1)试剂:a__________,b__________。
(2)分离方法:①__________,②__________,③__________。
(3)物质名称:A__________,B________,C________,D__________,E__________。 解析:考查了酯化反应后产物的分离与提纯,应充分考虑这三种物质的物理性质和化学性质,首先利用乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液,乙醇易溶于水,乙酸能与碳酸钠反应,将乙酸乙酯用分液的方法分离出来;然后利用沸点不同用蒸馏法将乙酸从乙酸钠的水溶液中分离出来;最后向乙酸钠溶液中加入足量的硫酸,将乙酸还原出来,再用蒸馏法使之分离出来。
答案:(1)饱和Na2CO3溶液 H2SO4
(2)分液 蒸馏 蒸馏
(3)乙酸乙酯 乙酸钠和乙醇 乙酸钠 乙酸和硫酸钠 乙醇
11.已知:
①在30 mL的大试管A中按体积比1∶4∶4配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液。 ②按如图连好装置(装置气密性良好),用小火均匀加热装有混合溶液的大试管5 min~10 min。
③待试管B收集一定量产物后停止加热,撤出试管B并用力振荡,然后静置分层。 ④分离出乙酸乙酯层,洗涤、干燥。
请根据题目要求回答下列问题:
(1)配制该溶液的主要操作步骤为________________________________________;写出制取乙酸乙酯的化学方程式:______________________________________。
(2)上述饱和碳酸钠溶液的作用是(填字母):______。
A.中和乙酸
B.溶解乙醇
C.乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶解度更小,有利于分层析出
D.加速酯的生成,提高其产率
(3)步骤②需要小火加热操作,其主要理由:________________________________。
(4)指出步骤③所观察到的现象:____________________________________________。
(5)分离出乙酸乙酯层后,一般用饱和食盐水和饱和氯化钙溶液洗涤,通过洗涤可除去(填名称)__________杂质;为了干燥乙酸乙酯可选用的干燥剂:__________(填字母)。
A.P2O5
B.无水Na2SO4
C.碱石灰
D.NaOH固体
(6)某化学课外小组设计了如下图所示的制取乙酸乙酯的装置(图中的铁架台、铁夹、加热装置已略去),与上图装置相比,此图装置的主要优点:__________________________。
解析:(1)该题隐含着“浓硫酸稀释操作”、“试管中所盛液体体积不超过三分之一”、“试管类型选择”等实验操作规则。
(2)收集乙酸乙酯所用饱和碳酸钠的作用:
①中和乙酸 ②溶解乙醇 ③降低乙酸乙酯在其中的溶解度,有利于分层析出。
(3)根据题表中数据,乙酸的沸点为117.9℃,乙酸的沸点为78.5℃,都比较低,且跟乙酸乙酯的沸点比较接近,若用大火加热,反应物也易随产物一起蒸出来,导致原料的大量损失。另一方面,温度过高易发生更多的副反应。
(4)浅红色碳酸钠溶液层上有无色液体,可闻到香味,振荡后碳酸钠溶液红色变浅、油层变薄。
(5)分离出来的粗产品中还会混有一定量的碳酸钠和乙醇杂质,再用饱和食盐水与饱和氯化钙溶液来洗涤,可以除去。应选用中性干燥剂来除去乙酸乙酯中的少量水。
(6)根据“小火加热”可得出反应最好应控制的温度。加分液漏斗有利于及时补充原料,有利于提高产量(不是产率)。增加了冷凝装置有利于乙酸乙酯的收集。
答案:(1)在一个30 mL大试管中注入4 mL乙醇,再分别缓缓加入4 mL乙酸、1 mL浓硫酸(乙酸和乙醇混合的顺序可互换,浓硫酸应最后加入),边加边振荡试管使之混合均匀
浓H2SO4CH3COOH+HO-CH2CH3――→CH3COOCH2CH3+H2O △
(2)A、B、C
(3)因为反应物乙醇、乙酸的沸点较低,若用大火加热,反应物随产物蒸发而损失原料,温度过高易发生更多的副反应
(4)在浅红色碳酸钠溶液层上有无色液体,可闻到香味,振荡后碳酸钠溶液层红色变浅、油层变薄
(5)碳酸钠、乙醇 B
(6)增加了温度计,有利于控制发生装置的温度(或增加了分液漏斗,有利于及时补充反应混合液以提高乙酸乙酯产量或增加了冷凝装置,有利于收集产物)
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